CN108410505A - 一种利用有机危废制备水煤气的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种利用有机危废制备水煤气的方法，包括以下步骤：（1）将有机危废中含有的强氧化性物质消除，并调整pH到6‑9；（2）将不同有机危废调配为某一热值的均一混合物；（3）将有机危废和/或煤制备成流体或粉体；（4）将有机危废和/或煤送入气化炉内，在高温条件下进行气化、裂解反应，生成水煤气；（5）反应后得到水煤气的温度为1000℃以上，采用100‑250℃的水急冷，得到250℃以下的小分子水煤气；（6）按照后序工艺的不同，分别进入不同的加工工序，得到甲醇、氨、乙二醇或烯烃。本发明有效解决了现有焚烧技术处理部分有机危险废物处理效率低、二噁英控制效果差、资源无法回收利用等问题。

Description

一种利用有机危废制备水煤气的方法
技术领域
本发明涉及一种处理有机危废的方法，具体是涉及一种利用有机危废制备水煤气的方法。
背景技术
目前危险废物集中处理处置方式主要有填埋和焚烧，其中有机危险废物一般以焚烧为主。焚烧法一般温度在900-1000℃，不仅需要消耗大量燃料，对于含有PCBs等难分解物质的有机危险废物处理效果也难以保证。同时，焚烧法会产生多种二次污染物，包括飞灰、硫氧化物、氮氧化物、重金属及二噁英等，目前的焚烧技术对重金属和二噁英的控制效果有限，而随着环保标准的提高，有机危险废物焚烧产生的二次污染物控制的压力越来越大。
CN102335668A提供一种含有有机溶剂的工业危险废物的处理方法：首先对危险废物中含有的有机溶剂进行回收处理；再对进行第一处理工程后残留的树脂类残渣进行无害化和资源化处理，即树脂类残渣可以被炭化处理成炭化物，炭化物可以直接作为锅炉的燃料或经活化处理后加工成具有吸附能力的活性炭后进行利用，树脂类残渣还可以被直接加工成固体燃料作为锅炉的燃料使用。但回收的溶剂如何保证质量是重大的问题，并且没有提供规范处置残渣（依然是危废）的措施。
CN104818064B利用高热值危险废物与市政固体废物同步资源化的方法：包括 (1)将脱水污泥、建筑渣土、发电厂燃料残渣按一定的质量比混合，陈腐20～30天，得堆制物料；(2)将危险废物混合并均化粉碎后，于1500℃以上温度条件下无氧热解1～2h，得热解气和热解渣；热解气于5000℃以上温度条件下等离子气化5-10s，得到人造可燃气；(3)将热解渣水淬后与堆制物料按一定的体积比混合均匀，造粒得生料球；(4)将生料球烧结成型，冷却，即得陶粒成品。该方法将危险废物与建筑渣土等一般固废混合处置，这将大幅上升处理成本，处理工艺步骤多，产生二次污染的风险大，成本高。
发明内容
针对现有技术的上述技术问题，本发明的目的是提供一种利用有机危废制备水煤气的方法，其有效解决了现有焚烧技术处理部分有机危险废物处理效率低、二噁英控制效果差、资源无法回收利用等问题。工艺简单、不产生二次污染，还具有循环综合利用的特点，产生重大的经济效益和社会效益，有利于节约社会资源，符合国家关于发展循环经济、资源综合利用的要求，并可减少排污总量，能够达到节能减排增效的目的。
为达到上述目的，本发明是通过以下技术方案实现的：
一种利用有机危废制备水煤气的方法，包括以下步骤：
（1）将有机危废中含有的强氧化性物质消除，并调整pH到6-9；
（2）将不同有机危废调配为某一热值的均一混合物；
（3）将有机危废和/或煤制备成流体或粉体；
（4）将有机危废和/或煤送入气化炉内，在高温条件下进行气化、裂解反应，生成水煤气；
（5）反应后得到水煤气的温度为1000℃以上，采用100-250℃的水急冷，得到250℃以下的小分子水煤气；
（6）按照后序工艺的不同，分别进入不同的加工工序，得到甲醇、氨、乙二醇或烯烃。
所述步骤（3）中的粉体采用气体输送。
所述步骤（4）中的水煤气具有CO、CO2、H2、N2及硫化氢。
所述步骤（4）中的气化反应温度≥1200℃，反应停留时间≥3s。
所述气化反应后得到的水煤气温度为1200℃以上。
所述步骤（5）中的急冷时间≤1秒。
所述有机危废的控制参数为：灰分≤10%、氟含量≤0.2%、一类重金属总含量≤50mg/kg、一类重金属单一物质含量≤5mg/kg。
有机危废，从化合物的角度讲是可能含有各种有毒有害物质、腐蚀性物质的混合物。但从元素角度看是含有碳、氢及杂原子的混合物质。从热力学上讲，在有水蒸气存在下，烃类物质在800℃以上都将彻底分解为C1化合物及可能的少量炭黑。
本发明就是利用这一原理，采用煤/油的裂解制合成气技术，在高温水蒸气存在下，将有机危废裂解成为CO、H2的小分子物质及可能的少量炭黑后，再加以利用。这样在实现有机危废的安全处置的同时，代替煤/油制备合成气，实现了有机危废的资源化。
为了减少产生二噁英等有害物质的生成，环保部《危险废物集中焚烧处置工程建设技术规范》（HJT176–2005），要求有机危废燃烧时二燃室温度≥1100℃，停留时间≥2s，并且烟气从500℃降到200℃的≤1s时间。采用煤/油制备合成气技术，有机危废的分解温度在1250℃以上，在炉内停留时间≥3s，无论反应温度还是反应时间均严于HJT176–2005的要求。在这高温长时间作用下，有机物质断链分解，被水分子氧化生成稳定小分子物质（生成C1化合物或无碳的化合物）及可能的少量炭黑，即可以确保有机危废得到完全分解。同时煤气化反应后得到的1200℃以上水煤气，在≤1秒急的时间内冷得到250℃以下稳定的小分子水煤气（只有1个碳化合物或无碳的化合物）及可能的少量炭黑；从而进一步避免了再次聚合生成二噁英之类的大分子有毒有害有机化合物的可能，有效地消除了二次污染。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1
从合成革生产并回收DMF溶剂后的残渣，经加酸或碱使其成为pH到7-9；
原料煤经滚动筛、破碎机制成小块状末煤；加水及水煤浆添加剂，并按煤：含DMF残渣=10:1的比例加入含DMF残渣，搅拌均匀后，送到球磨机磨碎成液体，经中间地下槽搅拌，过振动筛，制得浓度为55-65％的水煤浆，经料浆泵输送到成品槽，搅拌，待用；
空气经空分设备深冷分离后制得纯氧，氧气压缩后与水煤浆一起经过专用的喷嘴，喷入气化炉内，在1350～1450℃、1.9～2.0MPa高温、高压条件下进行气化、裂解反应，生成CO、CO2、H2、N2及硫化氢等物质的水煤气；
高温水煤气（约1250℃）进入急冷室，经190℃热水急冷，得到190℃、1.8MPa的水煤气。水煤气中检测不到≥C2的化合物。
水煤气经脱硫工序脱硫除去硫化氢；水煤气中的CO和氢气在高温高压下反应，得到产品甲醇。
实施例2
从涂料、油墨、油漆等行业得到含甲苯、丁酮、乙酸乙酯和二甲苯及相应涂料、油墨、油漆等物质的废溶剂，控制灰分≤10%；
原料煤经滚动筛、破碎机制成小于200目的煤粉；
空气经空分设备深冷分离后制得纯氧，压缩后的氧气、水蒸气、煤粉与废溶剂经各自/或同一喷嘴，喷入气化炉内，在1450～1550℃、4.0～4.1MPa高温、高压条件下进行气化、裂解反应，生成CO、CO2、H2、N2及硫化氢水煤气；
高温水煤气（约1350℃）进入急冷室，经250℃热水急冷，得到240℃、3.9MPa的水煤气。水煤气中检测不到≥C2的化合物。
湿法脱硫、PSA提氢、合成：变换气经脱硫工序湿法脱硫除去硫化氢；脱硫后的气体进入PSA脱碳、提氢，制备成高纯氢气成品；氢气与空分送来的高纯氮气混合，一起进入合成工序生产合成氨，制备成品液氨。
实施例3
农药生产中得到的精馏脚料，氟含量≤0.2%；
原料煤经滚动筛、破碎机制成小块状末煤；加水及水煤浆添加剂，并按煤：农药精馏脚料=20:1的比例加入农药精馏脚料，搅拌均匀后，送到球磨机磨碎成液体，经中间地下槽搅拌，过振动筛，制得浓度为55-65％的水煤浆，经料浆泵输送到成品槽，搅拌，待用；
空气经空分设备深冷分离后制得纯氧，压缩后的氧气、水煤浆经各自/或同一喷嘴，喷入气化炉内，，在1350～1450℃、4.0～4.1MPa高温、高压条件下进行气化、裂解反应，生成CO、CO2、H2、N2及硫化氢水煤气；
高温水煤气（约1250℃）进入急冷室，经250℃热水急冷，得到240℃、3.9MPa的水煤气。水煤气中检测不到≥C2的化合物。
水煤气经脱硫工序脱硫除去硫化氢等过程；在催化剂的作用下，水煤气中的CO和氢气在高温高压下反应，得到产品混合烯烃化合物。
实施例4
药厂生产中得到的精馏脚料，氟含量≤0.2%；
将精馏脚料：重油=1:10的调和成均一的液体；
空气经空分设备深冷分离后制得纯氧，压缩后的氧气、水蒸气、（重油+精馏脚料）液体经各自/或同一喷嘴，喷入气化炉内，在1350～1400℃、4.0～4.1MPa高温、高压条件下进行气化、裂解反应，生成CO、CO2、H2、N2及硫化氢水煤气；
高温水煤气（约1300℃）进入急冷室，经250℃热水急冷，得到240℃、3.9MPa的水煤气。水煤气中检测不到≥C2的化合物。
水煤气再经脱硫、PSA提氢、合成：变换气经脱硫工序湿法脱硫除去硫化氢；脱硫后的气体进入PSA脱碳、提氢，制备成高纯氢气成品；氢气与空分送来的高纯氮气混合，一起进入合成工序生产合成氨，制备成品液氨。
由此可见，本发明有效解决了现有焚烧技术处理部分有机危险废物处理效率低、二噁英控制效果差、资源无法回收利用等问题。工艺简单、不产生二次污染，还具有循环综合利用的特点，产生重大的经济效益和社会效益，有利于节约社会资源，符合国家关于发展循环经济、资源综合利用的要求，并可减少排污总量，能够达到节能减排增效的目的。
上述实施例仅用于解释说明本发明的发明构思，而非对本发明权利保护的限定，凡利用此构思对本发明进行非实质性的改动，均应落入本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种利用有机危废制备水煤气的方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）将有机危废中含有的强氧化性物质消除，并调整pH到6-9；
（2）将不同有机危废调配为某一热值的均一混合物；
（3）将有机危废和/或煤制备成流体或粉体；
（4）将有机危废和/或煤送入气化炉内，在高温条件下进行气化、裂解反应，生成水煤气；
（5）反应后得到水煤气的温度为1000℃以上，采用100-250℃的水急冷，得到250℃以下的小分子水煤气；
（6）按照后序工艺的不同，分别进入不同的加工工序，得到甲醇、氨、乙二醇或烯烃。
2.根据权利要求1所述的利用有机危废制备水煤气的方法，其特征在于：所述步骤（3）中的粉体采用气体输送。
3.根据权利要求1所述的利用有机危废制备水煤气的方法，其特征在于：所述步骤（4）中的水煤气具有CO、CO2、H2、N2及硫化氢。
4.根据权利要求1所述的利用有机危废制备水煤气的方法，其特征在于：所述步骤（4）中的气化反应温度≥1200℃，反应停留时间≥3s。
5.根据权利要求1所述的利用有机危废制备水煤气的方法，其特征在于：所述气化反应后得到的水煤气温度为1200℃以上。
6.根据权利要求1所述的利用有机危废制备水煤气的方法，其特征在于：所述步骤（5）中的急冷时间≤1秒。
7.根据权利要求1-6任一权利要求所述利用有机危废制备水煤气的方法，其特征在于所述有机危废的控制参数为：灰分≤10%、氟含量≤0.2%、一类重金属总含量≤50mg/kg、一类重金属单一物质含量≤5mg/kg。
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