CN108409766A - 一类含硼氮小分子及共轭高分子的制备方法及对氟离子传感应用 - Google Patents
一类含硼氮小分子及共轭高分子的制备方法及对氟离子传感应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一类含硼氮小分子及共轭高分子的制备方法及对氟离子传感应用，属于荧光化合物的制备及其荧光探针制备技术领域。本发明利用硼锡交换(BTE)反应合成含硼环化合物，并利用硼高的路易斯酸性，用叠氮类分子对其进行扩环反应，首次制备了一系列含硼氮(BN)的小分子单体，并通过Stille偶联成功制备了含硼氮(BN)的共轭高分子。经实验验证，本发明制备的含硼氮(BN)的小分子和高分子均可以实现对氟离子的比色型选择性识别。本发明的含硼氮(BN)荧光化合物的制备方法操作简便、反应条件温和所制备的荧光探针光化学稳定性好、灵敏度高、选择性好。
Description
技术领域
本发明属于荧光化合物的制备及其荧光探针制备技术领域，具体涉及一类含硼氮小分子及共轭高分子的制备方法及对氟离子传感应用。
背景技术
有机光电子学作为一个新兴的研究领域，是跨化学、材料、物理、信息的一门新型的交叉学科，近年来已受到了学术界和工业界的广泛关注。目前，有机电致发光二极管、有机场效应晶体管、有机光伏电池、有机传感器以及有机信息存储等有机光电器件的迅速发展已经体现出了无机半导体器件无法比拟的优势。
近年来，氟离子对人类的影响日益加剧，因为在我们的日常生活中已经避免不了与氟离子的接触，如我们每天清洁用的药膏，包括维他命在内的好多药品及饮用水中都含有大量的氟离子，这直接危害到人类的健康，如人体蓄存过量致氟中毒后牙齿变黄、变黑、腿呈X型或O型、躬腰驼背或者手臂只能弯不能伸等，中毒轻者造成氟斑牙，重者出现氟骨症，甚至完全丧失劳动和生活自理能力。氟中毒一旦患上即永远成疾，药物只能减缓病情加重。所以对氟离子的检测至关重要，在众多氟离子的检测中使氟离子形成氢键作用为最常见的一种方法，这种方法选择性好，灵敏度高，越来越受到大家的关注。虽说在众多氟离子检测的受体可以在水相中高选择性，高灵敏度检测，但是在众多有机溶剂中检测氟离子上述探针收到一定的局限，基于此，利用路易斯酸类化合物则受到大家的关注。
因为硼固有的路易斯酸性可作为氟离子很好的受体材料。但在众多含硼化合物中，因为硼的高的反芳香性对水氧极为敏感，制备稳定的硼化合物则非常必要，常用稳定硼的方法则是引入比较大的基团来增加空间位阻，但合成过程充满挑战。大量实验证明，当硼被硼氮键取代后不仅能增加其稳定性，并且呈现出很好的光电性质，已被应用于有机光电器件中。
从全碳体系到其它杂原子的引入，所制备的有机共轭杂环芳烃，无论从材料本身性质还是所制备器件的性能都有了大幅度的提升。如将硼氮(BN)引入共轭体系后其光电性能明显改变。Liu研究小组不仅首次合成了1,2-二氢-1,2-硼氮杂苯，并对其进行了全面的表征。随后，一系列的1,2-硼氮杂苯的衍生物也相继报道。基于硼氮的有机光电器件最近也有报道，北京大学裴坚研究小组报道了基于硼氮杂苯的场效应晶体管，而且器件具有很高的电子迁移率(0.23cm2V-1s-1)。尽管含硼氮(BN)的共轭体系有优异的性能和巨大的发展前景，然而实现对硼氮(BN)化合物高效、简易的设计合成还是存在很多的困难。
发明内容
本发明的目的在于提供一类含硼氮小分子及共轭高分子的制备方法及对氟离子传感应用。
本发明是通过以下技术方案来实现：
本发明公开了一类含硼氮小分子，该含硼氮小分子的结构如下式；
其中，R＝Ar、I、Br、Cl、R’＝Me或Bu。
本发明还公开了基于上述含硼氮小分子的共轭高分子，该共轭高分子的结构如下式：
其中，n为≥2的正整数。
优选地，包括2种共轭高分子聚合物，分别为P1和P2，具体结构如下：
其中，n为≥2的正整数。
本发明还公开了上述含硼氮小分子的合成方法，包括以下步骤：
1)制备化合物A
在氩气保护下，把4,4-二溴二联苯溶于绝对无水乙醚中，于-78℃下滴加正丁基锂，滴加完毕后升温至室温保持3h，再将其置于-78℃中，将二甲基二氯化锡溶于绝对无水乙醚中滴加于上述溶液中，然后升温至室温，继续搅拌反应12h，减压除去溶剂，再加正己烷于40℃加热溶解，静置30min,硅藻土过滤，减压除去溶剂，制得目标产物化合物A；
其中，化合物A的结构如下式：
其中，R＝I、Br、Cl、R’＝Me或Bu；
2)制备化合物B
在氩气保护下，把步骤1)制得的化合物A溶于绝对无水甲苯中，于-78℃下将苯基二氯化硼溶于绝对无水甲苯中滴加于上述溶液中，升温至室温，继续搅拌反应12h，减压除去溶剂，再于40℃加热减压除去反应生成的二甲基二氯化锡，制得目标产物化合物B；
其中，化合物B的结构如下式：
其中，R＝I、Br、Cl、R’＝Me或Bu；
3)制备含硼氮小分子
在氩气保护下，将化合物B溶于绝对无水甲苯中，然后将叠氮化合物于室温滴加于上述溶液中，继续搅拌反应12h，减压除去溶剂，分离过柱，制得目标产物，即含硼氮小分子。
优选地，步骤1)中，正丁基锂与4,4-二溴二联苯的摩尔比为4:1；
步骤2中，化合物A与苯基二氯化硼的摩尔比为1:1.1；
步骤3)中，化合物B与叠氮化合物的摩尔比为1:1.1。
本发明还公开了上述含硼氮小分子的共轭高分子的方法，制备共轭高分子聚合物P1，包括：在氩气保护下，将化合物C，四(三苯基磷)钯、化合物D、Aliquant 336和2M的碳酸钾溶液置于无水甲苯中，于110℃加热搅拌反应72h，减压除去溶剂，再加氯仿溶解，然后将其滴加于剧烈搅拌的无水甲醇中，继续搅拌反应2h，过滤，滤饼分别用丙酮提取2h，氯仿提取12h，减压除去溶剂则得目标产物P1；其中：
化合物C的结构式为：
化合物D的结构式为：
制备共轭高分子聚合物P2，包括：在氩气保护下，将化合物C，化合物E，Pd2(dba)3,P(o-Tolyl)3于110℃加热搅拌反应72h，减压除去溶剂，再加氯仿溶解，然后将其滴加于剧烈搅拌的无水甲醇中，继续搅拌2h，过滤，滤饼分别用丙酮提取2h，氯仿提取12h，减压除去溶剂则得目标产物P2，其中：
化合物E的结构式如下：
优选地，制备聚合物P1时，化合物C与四(三苯基磷)钯的摩尔比为20:1，化合物C与Aliquant336的摩尔比为10:1，化合物C与K2CO3的摩尔比为1:5，化合物C与化合物D的摩尔比为1:1；
制备聚合物P2时，化合物C与催化剂Pd2(dba)3的摩尔比67:1，化合物C与催化剂P(o-Tolyl)3的摩尔比13:1，化合物C与化合物E的摩尔比为1:1。
本发明还公开了采用上述含硼氮小分子或共轭高分子制备荧光探针的方法，包括以下步骤：
1)将含硼氮小分子或含硼氮小分子的共轭高分子溶解于四氢呋喃中，制备成1×10-3M的储备液；
2)每50μL储备液加入4950μL四氢呋喃，于室温放置2小时，制得荧光探针。
本发明还公开了采用上述的方法制备得到的荧光探针作为氟离子检测试剂的应用。
与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：
本发明利用硼锡交换(BTE)反应合成含硼环化合物，并利用硼高的路易斯酸性，用叠氮类分子对其进行扩环反应，首次制备了一系列含硼氮(BN)的小分子单体，并通过Stille偶联成功制备了含硼氮(BN)的共轭高分子。经实验验证，本发明制备的含硼氮(BN)的小分子和高分子均可以实现对氟离子的比色型选择性识别。随着氟离子的不断加入，荧光光谱发生明显的红移现象。相比于小分子，含硼氮的共轭高分子表现出了更高的灵敏度。本发明的含硼氮(BN)荧光化合物的制备方法操作简便、反应条件温和所制备的荧光探针光化学稳定性好、灵敏度高、选择性好，将这类含硼氮(BN)荧光分子探针与商品荧光仪器联合使用可以实现对氟离子的灵敏检测。
附图说明
图1为所合成化合物5对氟离子响应的紫外谱图；
图2为所合成化合物5对氟离子响应的荧光谱图；
图3为所合成化合物8对氟离子响应的紫外谱图；
图4为所合成化合物8对氟离子响应的荧光谱图；
图5为所合成化合物P1对氟离子响应的紫外谱图；
图6为所合成化合物P1对氟离子响应的荧光谱图；
图7为所合成化合物P2对氟离子响应的紫外谱图；
图8为所合成化合物P2对氟离子响应的荧光谱图；
图9为化合物5对不同阴离子响应的荧光谱图；
图10为化合物8对不同阴离子响应的荧光谱图；
图11为化合物P1对不同阴离子响应的荧光谱图；
图12为化合物P2对不同阴离子响应的荧光谱图。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明做进一步的详细说明，所述是对本发明的解释而不是限定。
本发明所阐述的含硼氮(BN)小分子及聚合物，可通过以下步骤来制备：
1、硼氮(BN)化合物的制备
(1)制备化合物A
在氩气保护下，把4,4-二溴二联苯溶于绝对无水乙醚中置于史莱克反应瓶中，于-78℃下缓慢滴加正丁基锂，滴加完毕，缓慢升温至室温保持3h，再将其置于-78℃中，将二甲基二氯化锡溶于绝对无水乙醚中缓慢滴加于上述溶液中，缓慢升温至室温，继续搅拌12h，反应完毕，减压除去溶剂，再加正己烷于40℃加热溶解，静置30min，硅藻土过滤，减压除去溶剂则得目标产物。
其反应方程式如下：
(2)制备化合物B
在氩气保护下，把步骤(1)所得含锡化合物溶于绝对无水甲苯中置于史莱克反应瓶中于-78℃，将苯基二氯化硼溶于绝对无水甲苯中缓慢滴加于上述溶液中，缓慢升温至室温，继续搅拌12h，反应完毕，减压除去溶剂，再于40℃加热减压除去反应生成的二甲基二氯化锡则得目标产物。
(3)制备化合物C
在氩气保护下，把步骤(2)所得含锡化合物溶于绝对无水甲苯中置于史莱克反应瓶中，将叠氮化合物于室温缓慢滴加于上述溶液中，继续搅拌12h，反应完毕，减压除去溶剂，分离过柱则得目标产物。
(4)制备化合物F
在氩气保护下，将化合物C、四(三苯基磷)钯、对甲基苯基硼酸频哪醇酯、Aliquant336及碳酸钠溶液(2M)置于无水甲苯中，于110℃加热搅拌72h，反应完毕，分离有机相，水相用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，减压除去溶剂，分离过柱则得目标产物。
(5)制备聚合物P1
在氩气保护下，将化合物C、四(三苯基磷)钯、化合物D、Aliquant 336和碳酸钠溶液(2M)置于无水甲苯中，于110℃加热搅拌72h，反应完毕，减压除去溶剂，再加少许氯仿溶解，然后将其滴加于剧烈搅拌的无水甲醇中，继续搅拌2h，过滤，滤饼置于索氏提取器中分别用丙酮提取2h，氯仿提取12h，减压除去溶剂则得目标产物。
(6)制备聚合物P2
在氩气保护下，将化合物C、化合物E、Pd2(dba)3和P(o-Tolyl)3于110℃加热搅拌72h，反应完毕，减压除去溶剂，再加少许氯仿溶解，然后将其滴加于剧烈搅拌的无水甲醇中，继续搅拌2h，过滤，滤饼置于索氏提取器中分别用丙酮提取2h，氯仿提取12h，减压除去溶剂则得目标产物。
2、荧光探针的制备
1)将荧光化合物溶解在四氢呋喃中，制备成1×10-3M的储备液；
2)按每50μL储备液加入4950μL四氢呋喃，于室温放置2小时，制得荧光探针。
检测时：用1.0M四丁基氟化铵的四氢呋喃溶液，制备成1×10-3M待测氟离子的溶液。
实施例1
(1)合成化合物1
在氩气保护下，把2,2’-二溴二联苯(1g,3.2mmol)溶于30mL绝对无水乙醚中置于史莱克反应瓶中于-78℃下,缓慢滴加正丁基锂2.56mL(2.5M,6.4mmoL)，滴加完毕，缓慢升温至室温保持三小时，再将其置于-78℃中，将二甲基二氯化锡(0.71g,3.2mmol)溶于绝对无水乙醚中缓慢滴加于上述溶液中，缓慢升温至室温，继续搅拌12小时.反应完毕，减压除去溶剂，再加正己烷于40℃加热溶解，静置30min,硅藻土过滤，减压除去溶剂则得目标产物。
(2)合成化合物2
在氩气保护下，把2,2’-二碘4,4’-二溴二联苯(1.685g,3.0mmol)溶于30mL绝对无水乙醚中置于史莱克反应瓶中于-78℃下,缓慢滴加正丁基锂4.8mL(2.5M,12mmoL)，滴加完毕，缓慢升温至室温保持三小时，再将其置于-78℃中，将二甲基二氯化锡(0.71g,3.2mmol)溶于绝对无水乙醚中缓慢滴加于上述溶液中，缓慢升温至室温，继续搅拌12小时.反应完毕，减压除去溶剂，再加正己烷于40℃加热溶解，静置30min,硅藻土过滤，减压除去溶剂则得目标产物2。
(3)制备化合物3,4
在氩气保护下，将1mmoL步骤(1)、(2)制得的化合物1、化合物2分别溶于绝对无水甲苯20mL中置于史莱克反应瓶中于-78℃，将苯基二氯化硼1mmoL溶于绝对无水甲苯5mL中缓慢滴加于上述溶液中，缓慢升温至室温，继续搅拌12小时.反应完毕，减压除去溶剂，再于40℃加热减压除去反应生成的二甲基二氯化锡则得目标产物3,4。
(4)制备化合物5,6
在氩气保护下，把步骤(3)所得的环戊二烯硼环化合物1mmoL溶于绝对无水甲苯20mL中置于史莱克反应瓶中，将叠氮化合物1.2mmoL于室温缓慢滴加于上述溶液中，继续搅拌12小时，反应完毕，减压除去溶剂，分离过柱则得目标产物5,6。
(5)制备化合物F
在氩气保护下，将化合物C，四(三苯基磷)钯,对甲基苯基硼酸频哪醇酯，Aliquant336,碳酸钠溶液(2M)置于无水甲苯中，于110℃加热搅拌72小时.反应完毕，分离有机相，水相用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，减压除去溶剂，分离过柱则得目标产物。
(6)制备聚合物P1
在氩气保护下，将化合物C，四(三苯基磷)钯,化合物D，Aliquant 336,碳酸钠溶液(2M)置于无水甲苯中，于110℃加热搅拌72小时.反应完毕，减压除去溶剂，再加少许氯仿溶解，然后将其滴加于剧烈搅拌的无水甲醇中，继续搅拌2小时，过滤，滤饼置于索氏提取器中分别用丙酮提取两小时，氯仿提取12小时，减压除去溶剂则得目标产物。
化合物C与四(三苯基磷)钯的摩尔比为20:1，化合物C与Aliquant336的摩尔比为10:1，化合物C与K2CO3的摩尔比为1:5，化合物C与化合物D的摩尔比为1:1；
(7)制备聚合物P2
在氩气保护下，将化合物C，化合物E，Pd2(dba)3，P(o-Tolyl)3于110℃加热搅拌72小时，反应完毕，减压除去溶剂，再加少许氯仿溶解，然后将其滴加于剧烈搅拌的无水甲醇中，继续搅拌2小时，过滤，滤饼置于索氏提取器中分别用丙酮提取两小时，氯仿提取12小时，减压除去溶剂则得目标产物。
制备聚合物P2时，化合物C与催化剂Pd2(dba)3的摩尔比67:1，化合物C与催化剂P(o-Tolyl)3的摩尔比13:1，化合物C与化合物E的摩尔比为1:1。
实施例2
按实施例1合成化合物2的方法，将2,2’-二碘4,4’-二溴二联苯侧链取代基二溴替换成Cl,该步骤的其他步骤与相应实施例1中(2)(4)(6)(7)的方法相同。
实施例3
按实施例1合成化合物2的方法，将2,2’-二碘4,4’-二溴二联苯侧链取代基二溴替换成I,该步骤的其他步骤与相应实施例1中(2)(4)(6)(7)的方法相同。
实施例4
按实施例1合成化合物2的方法，将2,2’-二碘4,4’-二溴二联苯侧链取代基二溴替换成该步骤的其他步骤与相应实施例1中(2)(4)(6)(7)的方法相同。
实施例5
按实施例1合成化合物2的方法，将2,2’-二碘4,4’-二溴二联苯侧链取代基二溴替换成该步骤的其他步骤与相应实施例1中(2)(4)(6)(7)的方法相同。
实施例6
按实施例1合成化合物2的方法，将2,2’-二碘4,4’-二溴二联苯侧链取代基二溴替换成该步骤的其他步骤与相应实施例1中(2)(4)(6)(7)的方法相同。
实施例7
按实施例1合成化合物2的方法，将2,2’-二碘4,4’-二溴二联苯侧链取代基二溴替换成Ar该步骤的其他步骤与相应实施例1中(2)(4)(6)(7)的方法相同。
实施例8
按实施例1中(3)的方法，将苯基二氯化硼替换成2,4,6-三甲基-苯基二氯化硼,该步骤的其他步骤与相应实施例1中(4)(6)(7)的方法相同。
实施例9
按实施例1中(3)的方法，将苯基二氯化硼替换成2,4,6-三二异丙基-苯基二氯化硼,该步骤的其他步骤与相应实施例1中(4)(6)(7)的方法相同。
为了验证本发明的效果，对实施例1中所合成的硼氮化合物对氟离子的检测进行了探索，如图所示。
其中图1、图2，为所合成化合物5的紫外可见吸收光谱图和荧光光谱，从图1紫外可见吸收光谱上可以明显的看到，随着氟离子的加入，最大吸收光谱在317nm逐渐降低，在372nm处出现明显的增强峰；同时，也从荧光光谱图2上清楚地看到在355nm处的发射峰逐渐降低，448nm出现新的发射峰，溶液颜色由微弱的发光颜色到明显的蓝色变化。
图3、图4，为所合成化合物8的紫外可见吸收光谱图和荧光光谱，化合物8表现出跟化合物5类似的性质，从图3紫外可见吸收光谱上可以明显的看到，随着氟离子的加入，最大吸收光谱在329nm逐渐降低，在411nm处出现明显的增强峰；同时，也从荧光光谱图4上清楚地看到在391nm处的发射峰逐渐降低，498nm出现新的发射峰，溶液颜色由蓝色到水绿色的变化。
图5、图6，为所聚合物P1的紫外可见吸收光谱图和荧光光谱，从图5紫外可见吸收光谱上可以明显的看到，随着氟离子的加入，最大吸收光谱在379nm逐渐降低，在436nm处出现明显的增强峰；同时，也从荧光光谱图6上清楚地看到在414nm处的发射峰逐渐降低，516nm出现新的发射峰，溶液颜色由蓝色到黄绿色的变化。
图7、图8，为所聚合物P2的紫外可见吸收光谱图和荧光光谱，从图7紫外可见吸收光谱上可以明显的看到，随着氟离子的加入，最大吸收光谱在399nm逐渐降低，在446nm处出现明显的增强峰；同时，也从荧光光谱图8上清楚地看到在458nm处的发射峰逐渐降低，541nm出现新的发射峰，溶液颜色由水绿色到黄绿色的变化。
图9、图10、图11和图12分别为5、8、P1和P2对不同阴离子的荧光光谱，从荧光光谱图中可以明显看出，在F-,Cl-,Br-,I-,NO3 -,ClO4 -,BF4 -,PF6 -,AcO-,H2PO4 -,SO4 2-等阴离子中，所合成的有机硼氮小分子及聚合物对氟离子的选择性效果非常好，可以在众多阴离子中便捷的检测到氟离子，为其能够实际应用奠定了基础。
Claims (9)
1.一类含硼氮小分子，其特征在于，该含硼氮小分子的结构如下式；
其中，R＝Ar、I、Br、Cl、R’＝Me或Bu。
2.基于权利要求1所述的含硼氮小分子的共轭高分子，其特征在于，该共轭高分子的结构如下式：
其中，n为≥2的正整数。
3.根据权利要求2所述的共轭高分子，其特征在于，包括2种共轭高分子聚合物，分别为P1和P2，具体结构如下：
其中，n为≥2的正整数。
4.权利要求1所述的含硼氮小分子的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)制备化合物A
在氩气保护下，把4,4-二溴二联苯溶于绝对无水乙醚中，于-78℃下滴加正丁基锂，滴加完毕后升温至室温保持3h，再将其置于-78℃中，将二甲基二氯化锡溶于绝对无水乙醚中滴加于上述溶液中，然后升温至室温，继续搅拌反应12h，减压除去溶剂，再加正己烷于40℃加热溶解，静置30min,硅藻土过滤，减压除去溶剂，制得目标产物化合物A；
其中，化合物A的结构如下式：
其中，R＝I、Br、Cl、R’＝Me或Bu；
2)制备化合物B
在氩气保护下，把步骤1)制得的化合物A溶于绝对无水甲苯中，于-78℃下将苯基二氯化硼溶于绝对无水甲苯中滴加于上述溶液中，升温至室温，继续搅拌反应12h，减压除去溶剂，再于40℃加热减压除去反应生成的二甲基二氯化锡，制得目标产物化合物B；
其中，化合物B的结构如下式：
其中，R＝I、Br、Cl、R’＝Me或Bu；
3)制备含硼氮小分子
在氩气保护下，将化合物B溶于绝对无水甲苯中，然后将叠氮化合物于室温滴加于上述溶液中，继续搅拌反应12h，减压除去溶剂，分离过柱，制得目标产物，即含硼氮小分子。
5.根据权利要求4所述的含硼氮小分子的合成方法，其特征在于，步骤1)中，正丁基锂与4,4-二溴二联苯的摩尔比为4:1；步骤2中，化合物A与苯基二氯化硼的摩尔比为1:1.1；步骤3)中，化合物B与叠氮化合物的摩尔比为1:1.1。
6.权利要求3所述的含硼氮小分子的共轭高分子的制备方法，其特征在于，制备共轭高分子聚合物P1，包括：在氩气保护下，将化合物C，四(三苯基磷)钯、化合物D、Aliquant 336和2M的碳酸钾溶液置于无水甲苯中，于110℃加热搅拌反应72h，减压除去溶剂，再加氯仿溶解，然后将其滴加于剧烈搅拌的无水甲醇中，继续搅拌反应2h，过滤，滤饼分别用丙酮提取2h，氯仿提取12h，减压除去溶剂则得目标产物P1；其中：
化合物C的结构式为：
化合物D的结构式为：
制备共轭高分子聚合物P2，包括：在氩气保护下，将化合物C，化合物E，Pd2(dba)3,P(o-Tolyl)3于110℃加热搅拌反应72h，减压除去溶剂，再加氯仿溶解，然后将其滴加于剧烈搅拌的无水甲醇中，继续搅拌2h，过滤，滤饼分别用丙酮提取2h，氯仿提取12h，减压除去溶剂则得目标产物P2，其中：
化合物E的结构式如下：
7.根据权利要求6所述的含硼氮小分子的共轭高分子的制备方法，其特征在于，制备聚合物P1时，化合物C与四(三苯基磷)钯的摩尔比为20:1，化合物C与Aliquant336的摩尔比为10:1，化合物C与K2CO3的摩尔比为1:5，化合物C与化合物D的摩尔比为1:1；
制备聚合物P2时，化合物C与催化剂Pd2(dba)3的摩尔比67:1，化合物C与催化剂P(o-Tolyl)3的摩尔比13:1，化合物C与化合物E的摩尔比为1:1。
8.采用权利要求1所述的含硼氮小分子或权利要求2所述的共轭高分子制备荧光探针的方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将含硼氮小分子或含硼氮小分子的共轭高分子溶解于四氢呋喃中，制备成1×10-3M的储备液；
2)每50μL储备液加入4950μL四氢呋喃，于室温放置2小时，制得荧光探针。
9.采用权利要求8所述的方法制备得到的荧光探针作为氟离子检测试剂的应用。
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