CN108384576A - 管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统及方法 - Google Patents

管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统及方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108384576A
CN108384576A CN201810264362.XA CN201810264362A CN108384576A CN 108384576 A CN108384576 A CN 108384576A CN 201810264362 A CN201810264362 A CN 201810264362A CN 108384576 A CN108384576 A CN 108384576A
Authority
CN
China
Prior art keywords
membrane
heat stable
amine
stable salt
tubular
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810264362.XA
Other languages
English (en)
Inventor
陆侨治
李超
谢伟淼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ZHEJIANG HINEW ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
ZHEJIANG HINEW ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ZHEJIANG HINEW ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical ZHEJIANG HINEW ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201810264362.XA priority Critical patent/CN108384576A/zh
Publication of CN108384576A publication Critical patent/CN108384576A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G53/00Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes
    • C10G53/02Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes plural serial stages only
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D61/00Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/42Electrodialysis; Electro-osmosis ; Electro-ultrafiltration; Membrane capacitive deionization
    • B01D61/44Ion-selective electrodialysis
    • B01D61/46Apparatus therefor
    • B01D61/48Apparatus therefor having one or more compartments filled with ion-exchange material, e.g. electrodeionisation
    • B01D61/485Specific features relating to the ion-exchange material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D61/00Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/58Multistep processes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D63/00Apparatus in general for separation processes using semi-permeable membranes
    • B01D63/06Tubular membrane modules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201Impurities
    • C10G2300/202Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)

Abstract

本发明公开了一种管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统,包括原料罐、管式膜装置、除油脱色后胺液罐、电渗析膜堆,所述的原料罐通过第一物料泵与管式膜装置相连,管式膜装置又与原料罐形成回路,管式膜装置与除油脱色后胺液罐相连,除油脱色后胺液罐通过第二物料泵与电渗析膜堆相连。本发明采用管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺,对脱硫醇胺溶液的除油脱色、悬浮物颗粒、热稳定盐等去除效率高,达到醇胺溶液的循环利用、降低成本,实现经济效益和环境效益的双丰收。

Description

管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统及方法
技术领域
本发明属于物料脱盐净化领域,特别涉及污染胺液在去除热稳定盐和除油脱色再生净化利用时,提供一种管式膜除油脱色和电渗析膜脱盐的集成工艺系统。
背景技术
随着国内含硫原油加工量的增加以及渣油掺炼比的增大,炼油装置生产过程中产生的干气及液化气等产品中的硫化氢含量也随之增大,对环境保护构成了极大的威胁。为了保持石化企业的可持续性发展和适应日益严格的国家环保标准的要求,胺液脱硫装置脱除硫化氢的重要性显得尤为重要。目前在含有H2S、CO2等酸性气体脱硫中,N-甲基二乙醇胺(CH3-N=(CH2CH2OH)2,简称MDEA),因其有良好的选择性脱硫特性、低的腐蚀性以及低吸收反应热等优点,成为炼油装置普遍采用的一种脱硫工艺。工业上由于醇胺溶液的周期性使用,在酸性气体脱除过程中由于胺液中大量的颗粒杂质、降解产物等积累,影响吸收液的脱除效果、胺溶液易发泡、大量胺溶液随气流带走、粘度上升、吸收塔拦液、净化气H2S含量超标,严重时需要应急停产检修。为了减少杂质、降解产物等对胺液吸收方法造成的危害,常采用折叠滤芯、活性炭吸附、沉淀法等。如公开专利号CN201921589U富胺液净化过滤器,其特征在于一级过滤采用不锈钢烧结滤芯、出口连接二级活性炭过滤、二级出口连接三级5微米的滤袋。如公开专利号CN102125803A一种劣化胺液的净化方法,其特征在于采用分子筛、活性炭过滤,再采用混合树脂脱除净化胺液。如公开公告号CN200954433Y全自动在线胺液过滤净化方法,其特征在于采用两台滤网式过滤器和金属烧结滤芯过滤胺液,其特征在于采用两台滤网式过滤器和金属烧结滤芯过滤胺液。
另外,醇胺与吸收的酸性气体结合生成的盐经高温处理可以分解,醇胺得以再生。但醇胺溶液中的一些无机和有机阴离子以及氨基酸离子等,它们与醇胺结合形成醇胺盐,这些盐在高温再生过程中除不掉,因而被称为热稳定性盐(heat stable salts,简称HSS)。生成可用下式表示:H+X-+MDEA=MDEA H+X-,式中X-为热稳定盐阴离子,MDEAH+为质子化的束缚胺(bound amine),MDEA H+X-指热稳定盐,其中热稳定盐阴离子的来源,见下表所示。
根据上表得知HSS阴离子主要为:甲酸根、乙酸根、草酸根、氯离子、硫酸根、硫氰酸根和硫代硫酸根等。而HSS阳离子,除了大量的MDEAH+外,还存在Na+,K+,Fe3+,Cr3+等离子。
在生产装置中醇胺溶液HSS含量常控制在1%,远大于2%时可造成装置的不稳定运行,如醇胺溶液易发泡、随气流带走、粘度上升、吸收塔拦液、净化气H2S含量超标,造成严重时应急停产检修。目前多采用过滤器、或树脂吸附交换、或定期补充新鲜胺溶液等技术。如2006年专利公告号CN1733355A一种用强碱性阴离子交换树脂净化劣化胺液的方法,由罗芳等发明人提出,该方法是使用强碱性阴离子交换树脂,如I型苯乙烯-二乙烯苯骨架强碱性阴离子交换树脂、Ⅱ型苯乙烯-二乙烯苯骨架强碱性阴离子交换树脂及丙烯酸骨架强碱性阴离子交换树脂,优点在于树脂脱除硫氢酸根的能力强,采用氢氧化钠一步法和定期使用氯化钠复苏的工艺。如2008年专利公告号CN10110413A一种脱热稳定盐的方法,由陈卫红等发明人提出,该方法是将0.1-0.17毫米的小球状离子交换树脂装填在高径比4:1或2:1的离子交换树脂塔中,当离子交换树脂塔的进口和出口的胺类吸附剂溶液的pH值相同时,采用浓度1%-10%的NaOH进行再生。如2010年专利公告号CN101874981A一种脱硫剂的再生方法,由邱正秋等发明人提出,该方法是与含有二氧化硫的混合气体接触后得到的脱硫剂与弱碱性环氧系阴离子交换树脂接触,有效去除脱硫剂中的SO4 2-、C2O4 2-和CL-,从而去除热稳定盐,使脱硫剂得到再生。如2015年专利公告号CN105084466A一种含硫气体的脱硫剂净化工艺及装置,由张春等发明人提出,该方法是首先用高精密度的膜设备去除脱硫剂中的绝大部分固体悬浮物,避免换热器堵塞;再通过脱盐设备去除脱硫剂中的离子,提高溶液的吸收能力,可以降低脱硫剂的腐蚀性。如2015年专利公告号CN105521711A一种可再生有机胺脱硫剂中重金属离子的脱除方法,由李朝恒等发明人提出,该方法是通过按化学计量向劣化有机胺脱硫剂中加入沉淀剂,调整脱硫剂溶液pH值,使劣化脱硫剂中的重金属离子以金属硫化物的形式沉淀,再通过低温结晶、过滤分离,实现有机胺脱硫剂中的重金属离子、机械杂质、热稳定盐阴离子的一次性脱除,该方法可以使脱硫剂中铁离子脱除率95%以上,其他重金属离子脱除率60%以上,硫酸根脱除率最高可达50%以上。如2017年专利公告号CN106975323A一种失效天然气脱硫溶液再生装置,由范峥等发明人提出,该方法是包括固体杂质脱除单元采用虹吸刮刀卸料离心机;溶液脱色单元采用上层石英砂、中层活性炭棒、下层石英砂;热稳盐脱除单元采用电渗析反应器;胺液脱除有机物质采用减压精馏塔共四个单元,解决失效天然气脱漏溶液再生过程中存在固体杂质颗粒脱除不彻底、脱色活性炭易粉碎形成新的杂质以及无法脱除溶液中有机杂质等问题。
显然公开的上述胺液过滤脱热稳定盐方法存在的问题,首先是随着目前环保的要求,采用离子交换树脂脱胺液热稳定盐,树脂需要再生酸碱再生,产生的高盐的酸碱废液以及树脂再生冲洗过程夹带着5-10万mg/L的COD的醇胺溶液,对下游污水处理厂水质有冲击,特别是对污水处理厂的生化系统造成不可修复的负荷冲击。其次在醇胺脱硫溶液中,悬浮物颗粒大小10微米的约占20-30%、在1-10微米的颗粒物约占30-50%、在小于1微米的颗粒物约占20-30%。目前常用的无纺布折叠滤芯过滤孔径在1-10微米、金属滤芯过滤孔径更大且存在腐蚀、弱小的悬浮物易造成树脂和电渗析装置的污染,包括频繁滤芯的更换、电渗析膜的堵塞、树脂的频繁再生、产生的废液难处理、设备脱盐效率低、工艺流程繁杂等问题。因此,对于目前醇胺脱硫溶液,如何高效的去除热稳定盐、如何提高精密过滤去除悬浮物以及如何高效的对醇胺溶液除油脱色,提出系统整体的解决工艺就显得尤为必须和重要。
发明内容
本发明的目的是提供一种对脱硫溶剂高效脱热稳定盐、高效除油脱色以及操作方便的一种采用管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统。
为实现发明目的,本发明采取如下的技术方案:
一种采用管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统,包括原料罐、管式膜装置、除油脱色后胺液罐、电渗析膜堆,所述的原料罐通过第一物料泵与管式膜装置相连,管式膜装置又与原料罐形成回路,管式膜装置与除油脱色后胺液罐相连、除油脱色后胺液罐通过第二物料泵与电渗析膜堆相连。
作为优选,所述的原料罐通过计量泵与活性炭浆料罐相连。
作为优选,所述的活性炭浆料罐里的活性炭为200-300目、典值在800-1200的粉末活性炭。
作为优选,所述的管式超滤膜装置为内压式管式超滤膜装置,采用耐酸耐碱的聚四氟乙烯材质、膜过滤孔径在0.05-0.1微米,污染的胺液在膜管内壁内流动,除油脱色后干净的胺液穿过膜内壁,从膜管壁外干净胺液进入除油脱色后胺液罐。
作为优选,所述的电渗析膜堆设备中核心膜片由均相阳离子交换膜和阴离子交换膜构成。
作为优选,所述的活性炭浆料罐里配成质量浓度为10-30%的活性炭溶液。
作为优选,所述将原料罐中的污染胺液配置成含有0.1-1%质量浓度的粉末活性炭胺液。
作为优选,所述物料泵4运行时的压力为0.1-0.4MPa。
作为优选,所述的电渗析膜堆装置在直流电压100-150V、电流70-100A条件下进行脱盐。
作为优选,所述的电渗析膜堆装置采用一级或多级均相膜电渗析膜堆装置。
一种采用管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺方法,包括活性炭浆料罐,原料罐、管式膜装置、除油脱色后胺液罐和电渗析膜堆设备,所述的活性炭浆料罐中活性炭采用200-300目、典值在800-1200的粉末活性炭,配成质量浓度为10-30%活性炭溶液与计量泵相连,再逐渐把原料罐中的污染胺液配置成含有质量浓度为0.1-1%的粉末活性炭胺液;在0.1-0.4MPa外压模式下运行,经过管式超滤膜装置,采用内压错流过滤,超滤膜材质采用耐酸耐碱的聚四氟乙烯、膜过滤孔径在0.05-0.1微米,污染的胺液在膜管内壁内流动,除油脱色后干净的胺液穿过膜内壁,从膜管壁外干净胺液进入除油脱色后胺液罐;在直流电压100-150V、电流70-100A条件下,采用一级或多级电渗析膜堆装置进行脱盐,所述膜堆采用阴离子均相膜片、阳离子均相膜片构成,胺液中热稳定盐阴离子包括Cl-、SO42-、HCOO-、CH3COO-等离子透过阴离子交换膜、热稳定盐阳离子包括Na+、K+、Fe3+、Cr3+等离子透过阳离子交换膜,最后在浓水罐中形成热稳定盐浓水液,从而逐渐把胺液中的热稳定盐脱除达到净化胺液的目的。
本发明的优点:(1)采用200-300目、典值在800-1200的粉末活性炭,利用粉末活性的除油脱色吸附性质,配合耐酸、耐碱的聚四氟乙烯管式膜,过滤孔径在0.05-0.1微米,把醇胺溶液中的污染颗粒进行截留脱除。(2)采用的聚四氟乙烯管式膜过滤设备与传统的折叠滤芯、袋式过滤器、金属滤芯等比较,具有结构简单、截留精度高、不必更换滤袋等特点。(3)采用一级或多级均相膜电渗析膜堆装置,在电场作用下使热稳定盐离子定向迁移,脱盐效率高;与离子交换树脂吸附热稳定盐技术相比,避免树脂酸碱再生产生的废液,减少对环境的污染。(4)采用管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺,对脱硫醇胺溶液的除油脱色、悬浮物颗粒、热稳定盐等去除效率高,达到醇胺溶液的循环利用、降低成本,实现经济效益和环境效益的双丰收。
附图说明
图1是实施例1的管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统图;
图2是案例一中胺液热稳态盐含量变化曲线图。
具体实施方式
下面结合附图,对本发明做进一步说明。
实施例1
一种管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统,包括活性炭浆料罐1、原料罐3、管式膜装置5、除油脱色后胺液罐6、电渗析膜堆8,所述的活性炭浆料罐1通过计量泵2与原料罐3相连,原料罐3通过第一物料泵4与管式膜装置5相连,管式膜装置5又与原料罐3形成回路,管式膜装置5与除油脱色后胺液罐6相连,除油脱色后胺液罐6通过第二物料泵7与电渗析膜堆8相连。
所述的活性炭浆料罐1中活性炭采用200目、典值在800的粉末活性炭,配成质量浓度为10%的活性炭溶液与计量泵2相连,再逐渐把原料罐3中的污染胺液配置成含有质量浓度为0.1%的粉末活性炭胺液;在0.1MPa外压模式下运行,经过管式膜装置5,采用内压错流过滤,超滤膜材质采用耐酸耐碱的聚四氟乙烯、膜过滤孔径在0.05-0.1微米,污染的胺液在膜管内壁内流动,除油脱色后干净的胺液穿过膜内壁,从膜管壁外干净胺液进入除油脱色后胺液罐6;在直流电压100V、电流70条件下,采用一级或多级电渗析膜堆装置7进行脱盐,所述膜堆采用阴离子均相膜片、阳离子均相膜片构成,胺液中热稳定盐阴离子包括Cl-、SO42-、HCOO-、CH3COO-等离子透过阴离子交换膜、热稳定盐阳离子包括Na+、K+、Fe3+、Cr3+等离子透过阳离子交换膜,最后在浓水罐中形成热稳定盐浓水液,从而逐渐把胺液中的热稳定盐脱除达到净化胺液的目的。
实施例2
一种管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统,包括活性炭浆料罐1、原料罐3、管式膜装置5、除油脱色后胺液罐6、电渗析膜堆8,所述的活性炭浆料罐1通过计量泵2与原料罐3相连,原料罐3通过第一物料泵4与管式膜装置5相连,管式膜装置5又与原料罐3形成回路,管式膜装置5与除油脱色后胺液罐6相连,除油脱色后胺液罐6通过第二物料泵7与电渗析膜堆8相连。
所述的活性炭浆料罐1中活性炭采用300目、典值在1200的粉末活性炭,配成质量浓度为30%的活性炭溶液与计量泵2相连,再逐渐把原料罐3中的污染胺液配置成含有质量浓度为1%的粉末活性炭胺液;在0.4MPa外压模式下运行,经过管式膜装置5,采用内压错流过滤,超滤膜材质采用耐酸耐碱的聚四氟乙烯、膜过滤孔径在0.05-0.1微米,污染的胺液在膜管内壁内流动,除油脱色后干净的胺液穿过膜内壁,从膜管壁外干净胺液进入除油脱色后胺液罐6;在直流电压150V、电流100A条件下,采用一级或多级电渗析膜堆装置7进行脱盐,所述膜堆采用阴离子均相膜片、阳离子均相膜片构成,胺液中热稳定盐阴离子包括Cl-、SO42-、HCOO-、CH3COO-等离子透过阴离子交换膜、热稳定盐阳离子包括Na+、K+、Fe3+、Cr3+等离子透过阳离子交换膜,最后在浓水罐中形成热稳定盐浓水液,从而逐渐把胺液中的热稳定盐脱除达到净化胺液的目的。
实施例3
一种管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统,包括活性炭浆料罐1、原料罐3、管式膜装置5、除油脱色后胺液罐6、电渗析膜堆8,所述的活性炭浆料罐1通过计量泵2与原料罐3相连,原料罐3通过第一物料泵4与管式膜装置5相连,管式膜装置5又与原料罐3形成回路,管式膜装置5与除油脱色后胺液罐6相连,除油脱色后胺液罐6通过第二物料泵7与电渗析膜堆8相连。
所述的活性炭浆料罐1中活性炭采用250目、典值在1000的粉末活性炭,配成质量浓度为15%的活性炭溶液与计量泵2相连,再逐渐把原料罐3中的污染胺液配置成含有质量浓度为0.5%的粉末活性炭胺液;在0.2MPa外压模式下运行,经过管式膜装置5,采用内压错流过滤,超滤膜材质采用耐酸耐碱的聚四氟乙烯、膜过滤孔径在0.05-0.1微米,污染的胺液在膜管内壁内流动,除油脱色后干净的胺液穿过膜内壁,从膜管壁外干净胺液进入除油脱色后胺液罐6;在直流电压120V、电流90A条件下,采用一级或多级电渗析膜堆装置7进行脱盐,所述膜堆采用阴离子均相膜片、阳离子均相膜片构成,胺液中热稳定盐阴离子包括Cl-、SO42-、HCOO-、CH3COO-等离子透过阴离子交换膜、热稳定盐阳离子包括Na+、K+、Fe3+、Cr3+等离子透过阳离子交换膜,最后在浓水罐中形成热稳定盐浓水液,从而逐渐把胺液中的热稳定盐脱除达到净化胺液的目的。
案例一
1胺液应用情况分析
青岛石化公司二联合车间约200吨醇胺溶液,是由催化装置和硫磺回收装置的两套废胺液混合一起进行集中再生处理。混合胺液的热稳态盐含量为3.24%,悬浮物含量194ppm,钠离子含量为7783ppm,氯离子含量为6093ppm;胺液呈红褐色,浑浊。此外,根据中石化总部关于炼油工艺防腐蚀管理规定实施细则中明确指出,胺液热稳态盐含量不宜超过1%。
随着胺液热稳态盐含量增大,胺液溶剂腐蚀性增强,特别是胺液降解产生的草酸盐、乙酸盐、甲酸盐、氯化物等组分,对设备装置腐蚀有直接影响,氯离子等易于与碳钢表面的硫化亚铁保护层反应,生成溶解性的络合物,保护层被剥离而遭到破坏,碳钢设备管路内壁逐渐腐蚀而减薄,这也增大了设备的安全隐患。胺液中的固体悬浮物含量较高,一部分来源于胺液降解产生的不溶物,一部分来源于管路腐蚀冲刷产生的颗粒物(如硫化亚铁)。悬浮颗粒物在一定程度上会影响溶剂发泡的稳定性,与高速气流接触时易引起胺液发泡,保持胺液溶剂的清洁可以有效改善胺液的发泡趋势。
根据以上分析结果,采用实施例1的管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统,对胺液中的悬浮物和离子进行脱除净化,恢复胺液性能。首先对胺液中的悬浮物进行超滤净化,脱除>0.1μm以上的颗粒物,恢复胺液的澄清度,同时保障电渗析设备的离子交换膜不受污染。其次再经超滤后的胺液进入电渗析设备进行脱盐,离子交换膜对不同电荷的离子具有选择透过性,在电场作用下胺液中阴、阳离子分别作定向迁移,选择性透过阴、阳离子交换膜,进入浓水室中,即胺液中盐份逐渐被迁移出形成高盐废水,胺液实现净化。
2胺液去除悬浮物情况
污染胺液经超滤设备处理后,胺液澄清透亮,胺液由深褐变橙色。经过一段时间的净化处理,胺液由初始的深褐色、浑浊状转变为橙色澄清透亮,悬浮物含量(>1μm)由初始的194ppm脱除至7ppm,脱除率达96%,过滤效果优异。
3胺液脱热稳定盐情况
电渗析设备承担了胺液脱盐任务。胺液进入电渗析脱盐系统,经电渗析膜脱盐装置循环处理,胺液中绝大部分无机盐和热稳定盐分被分离出来进入废水。图2为胺液热稳态盐含量变化曲线图。图中可知自净化开始后胺液系统的HSS含量平稳下降,截止至9月13日,已符合验收要求。热稳态盐含量由初始3.24%脱除至0.72%,按170吨胺液总量计算,共计脱除热稳态盐4.28吨。胺液中钠离子、氯离子含量分别由7783ppm,6093ppm降至534ppm,48ppm,脱盐效果显著。
4应用小结
采用实施例1所述的管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统,于2017年8月22日起正式开机运行至2017年9月13日取样分析,各项指标均已达标合格,下表是本项目胺液净化前后各指标的检测结果。
胺液净化复活后热稳态盐≤1.0%,胺液中大于1μm固体颗粒脱除率≥96%,氯离子含量≤500ppm,钠离子含量≤1000ppm;胺液外观清澈,长时间静置后无沉淀、无分层、无油粒等达到技术协议指标,胺液状况得到一定程度的改善。采用此管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺技术,节能、降耗、环保效果显著,体现了用于胺液净化高效、可靠、更低成本的技术优势。
案例二
山东亚通石化有限公司,采用实施例2所述的管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统,对300t焦化装置胺液进行过滤、脱盐净化。2017年11月15日将100t催化装置胺液导至焦化装置胺液内,混合后集中净化处理。12月25日对两套装置的胺液过滤脱盐,取样分析,见下表胺液净化前后各指标的检测结果。
表1焦化、催化装置胺液检测数据
案例三
吉林松原采气厂胺液净化需要,采用如实施例3所述的管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统,对东列塔、西列塔两个系列胺液,提供过滤脱盐服务。设备于20173月9日起开机运行,至6月15日东列取样检验合格,6月23日对西列胺液取样经检验各项指标均达标,服务结束。下表1、表2是东列、西列胺液的检测结果,其中热稳态盐、钠离子、氯离子含量已低于验收标准,符合标准。
表1东列胺液各指标测试情况
表2西列胺液各指标测试情况
以上所述仅为本发明的实施例,并非因此限制本发明的专利范围,凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换,或直接或间接运用在其它相关的技术领域,均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统,包括原料罐、管式膜装置、除油脱色后胺液罐、电渗析膜堆,所述的原料罐通过第一物料泵与管式膜装置相连,管式膜装置又与原料罐形成回路,管式膜装置与除油脱色后胺液罐相连,除油脱色后胺液罐通过第二物料泵与电渗析膜堆相连。
2.根据权利要求1所述的管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统,其特征在于所述的原料罐通过计量泵与活性炭浆料罐相连。
3.根据权利要求1所述的管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统,其特征在于所述的活性炭浆料罐里的活性炭为200-300目、典值在800-1200的粉末活性炭。
4.根据权利要求1所述的管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统,其特征在于所述的管式超滤膜装置为内压式管式超滤膜装置,采用耐酸耐碱的聚四氟乙烯材质、膜过滤孔径在0.05-0.1微米,污染的胺液在膜管内壁内流动,除油脱色后干净的胺液穿过膜内壁,从膜管壁外干净胺液进入除油脱色后胺液罐。
5.根据权利要求1所述的管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统,其特征在于所述的电渗析膜堆设备中核心膜片由均相阳离子交换膜和阴离子交换膜构成。
6.根据权利要求2所述的管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统,其特征在于所述的活性炭浆料罐里配成质量浓度为10-30%的活性炭。
7.根据权利要求1所述的管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统,其特征在于,所述将原料罐中的污染胺液配置成含有0.1-1%质量浓度的粉末活性炭胺液。
8.根据权利要求1所述的管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统,其特征在于所述物料泵运行时的压力为0.1-0.4MPa,所述的电渗析膜堆装置在直流电压100-150V、电流70-100A条件下进行脱盐。
9.根据权利要求1所述的管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统,其特征在于所述的电渗析膜堆装置采用一级或多级均相膜电渗析膜堆装置。
10.采用管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺方法,包括活性炭浆料罐,原料罐、管式膜装置、除油脱色后胺液罐和电渗析膜堆设备,所述的活性炭浆料罐中活性炭采用200-300目、典值在800-1200的粉末活性炭,配成质量浓度为10-30%的活性炭溶液与计量泵相连,再逐渐把原料罐中的污染胺液配置成含有0.1-1%质量浓度的粉末活性炭胺液;在0.1-0.4MPa外压模式下运行,经过管式超滤膜装置,采用内压错流过滤,超滤膜材质采用耐酸耐碱的聚四氟乙烯、膜过滤孔径在0.05-0.1微米,污染的胺液在膜管内壁内流动,除油脱色后干净的胺液穿过膜内壁,从膜管壁外干净胺液进入除油脱色后胺液罐;在直流电压100-150V、电流70-100A条件下,采用一级或多级电渗析膜堆装置进行脱盐,所述膜堆采用阴离子均相膜片、阳离子均相膜片构成,胺液中热稳定盐阴离子包括Cl-、SO42-、HCOO-、CH3COO-离子透过阴离子交换膜、热稳定盐阳离子包括Na+、K+、Fe3+、Cr3+离子透过阳离子交换膜,最后在浓水罐中形成热稳定盐浓水液,从而逐渐把胺液中的热稳定盐脱除达到净化胺液的目的。
CN201810264362.XA 2018-03-28 2018-03-28 管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统及方法 Pending CN108384576A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810264362.XA CN108384576A (zh) 2018-03-28 2018-03-28 管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统及方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810264362.XA CN108384576A (zh) 2018-03-28 2018-03-28 管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统及方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108384576A true CN108384576A (zh) 2018-08-10

Family

ID=63072862

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810264362.XA Pending CN108384576A (zh) 2018-03-28 2018-03-28 管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统及方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108384576A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112742176A (zh) * 2019-10-30 2021-05-04 中国石油化工股份有限公司 一种净化脱除胺液中热稳定盐的方法及装置

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN2699985Y (zh) * 2004-06-21 2005-05-18 赵学法 气体脱硫装置脱硫胺液净化复活装置
CN101584960A (zh) * 2008-05-22 2009-11-25 青岛生物能源与过程研究所 气相-液相吸收膜分离装置与分离净化方法
CN101721885A (zh) * 2009-12-10 2010-06-09 攀枝花新钢钒股份有限公司 一种再生脱硫剂的方法
CN101827641A (zh) * 2007-08-20 2010-09-08 Ast工程有限责任公司 用于从工业过程所产生的烟道气中去除污染物的模块化装置
CN201880432U (zh) * 2010-07-27 2011-06-29 赵学法 膜法脱除脱硫胺液中的热稳定盐装置
CN102125803A (zh) * 2010-12-10 2011-07-20 北京科技大学 一种劣化胺液的净化方法
CN103979716A (zh) * 2014-05-22 2014-08-13 西安热工研究院有限公司 燃煤电站烟气co2捕集系统的胺液净化回用系统及方法
CN104801155A (zh) * 2014-01-29 2015-07-29 株式会社东芝 热稳定盐脱除系统、二氧化碳回收系统及热稳定盐脱除方法
CN105084466A (zh) * 2015-09-15 2015-11-25 江苏久吾高科技股份有限公司 一种含硫气体的脱硫剂净化工艺及装置
CN205151858U (zh) * 2015-12-01 2016-04-13 浙江海牛环境科技股份有限公司 电渗析法劣化胺液净化系统
CN205874149U (zh) * 2016-07-23 2017-01-11 浙江海牛环境科技股份有限公司 设有超滤膜、活性炭和微生物的污水再生回用系统
CN206063945U (zh) * 2016-10-08 2017-04-05 浙江海牛环境科技股份有限公司 一种用于劣化胺液脱色、除油的过滤净化装置
CN107416947A (zh) * 2017-07-21 2017-12-01 张英华 石墨烯或纳米碳管热膜盐水处理设备及控制方法
CN206762664U (zh) * 2017-05-24 2017-12-19 浙江海牛环境科技股份有限公司 一种净化胺液的聚四氟乙烯管式膜装置
CN208532699U (zh) * 2018-03-28 2019-02-22 浙江海牛环境科技股份有限公司 管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN2699985Y (zh) * 2004-06-21 2005-05-18 赵学法 气体脱硫装置脱硫胺液净化复活装置
CN101827641A (zh) * 2007-08-20 2010-09-08 Ast工程有限责任公司 用于从工业过程所产生的烟道气中去除污染物的模块化装置
CN101584960A (zh) * 2008-05-22 2009-11-25 青岛生物能源与过程研究所 气相-液相吸收膜分离装置与分离净化方法
CN101721885A (zh) * 2009-12-10 2010-06-09 攀枝花新钢钒股份有限公司 一种再生脱硫剂的方法
CN201880432U (zh) * 2010-07-27 2011-06-29 赵学法 膜法脱除脱硫胺液中的热稳定盐装置
CN102125803A (zh) * 2010-12-10 2011-07-20 北京科技大学 一种劣化胺液的净化方法
US20150209724A1 (en) * 2014-01-29 2015-07-30 Kabushiki Kaisha Toshiba Heat-stable salt removing system, carbon dioxide recovering system and heat-stable salt removing method
CN104801155A (zh) * 2014-01-29 2015-07-29 株式会社东芝 热稳定盐脱除系统、二氧化碳回收系统及热稳定盐脱除方法
CN103979716A (zh) * 2014-05-22 2014-08-13 西安热工研究院有限公司 燃煤电站烟气co2捕集系统的胺液净化回用系统及方法
CN105084466A (zh) * 2015-09-15 2015-11-25 江苏久吾高科技股份有限公司 一种含硫气体的脱硫剂净化工艺及装置
CN205151858U (zh) * 2015-12-01 2016-04-13 浙江海牛环境科技股份有限公司 电渗析法劣化胺液净化系统
CN205874149U (zh) * 2016-07-23 2017-01-11 浙江海牛环境科技股份有限公司 设有超滤膜、活性炭和微生物的污水再生回用系统
CN206063945U (zh) * 2016-10-08 2017-04-05 浙江海牛环境科技股份有限公司 一种用于劣化胺液脱色、除油的过滤净化装置
CN206762664U (zh) * 2017-05-24 2017-12-19 浙江海牛环境科技股份有限公司 一种净化胺液的聚四氟乙烯管式膜装置
CN107416947A (zh) * 2017-07-21 2017-12-01 张英华 石墨烯或纳米碳管热膜盐水处理设备及控制方法
CN208532699U (zh) * 2018-03-28 2019-02-22 浙江海牛环境科技股份有限公司 管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李超等: "电渗析脱除热稳定盐技术在天然气净化厂的应用", 《石油与天然气化工》, vol. 46, no. 5, pages 16 - 19 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112742176A (zh) * 2019-10-30 2021-05-04 中国石油化工股份有限公司 一种净化脱除胺液中热稳定盐的方法及装置

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9708870B2 (en) System and method for treating produced, desalted, and flow back water
CN101798150B (zh) 高含盐废水的处理方法及其处理装置
EP2697170A2 (en) Method of recovering oil or gas and treating the resulting produced water
EP0700315A4 (en) VERSATILE WATER TREATMENT SYSTEM
CN101721885B (zh) 一种再生脱硫剂的方法
WO2009131635A2 (en) Sulfate removal from water sources
CN102942265A (zh) 全膜法水处理一体化装置
CA2908789A1 (en) Method and installation for treating water coming from the petroleum and gas industries, especially production water from petroleum and/or gas fields
US10525415B2 (en) Processing systems for produced water and methods for recovering organic compounds from the produced water
CN208532699U (zh) 管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统
CN105693024A (zh) 一种对石油化工废水进行净化处理的系统
CN108384576A (zh) 管式膜和电渗析膜集成脱除热稳定盐的工艺系统及方法
EP1161291B1 (en) Process for removing hydrocarbons from a liquid mixture with a regenerable filter
CN103127745A (zh) Co2回收装置中脱碳醇胺的净化方法
CN208594054U (zh) 一种混合树脂床净化贫胺液装置
CN207659224U (zh) 一种催化剂废水集成处理系统
CN204151160U (zh) 电镀废水中镍离子的去除装置
CN206762664U (zh) 一种净化胺液的聚四氟乙烯管式膜装置
CN220238013U (zh) 一种环丁砜溶液的净化装置
CN207786350U (zh) 一种烟气脱硫胺液净化复活系统
CA3144648A1 (en) Process for reducing selenium from ion-exchange brine
CN203715396U (zh) 一种钢铁厂车间电镀废水镍回收系统
CN210193715U (zh) 一种环丁砜净化处理系统
CN215712202U (zh) 一种废水处理系统
CN102815820A (zh) 一种脱出烟气脱硫溶液中SO42-、Cl-的装置及工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
CB02 Change of applicant information

Address after: 311121 North 1 1-2, Longtan Road 16, Cang Qian street, Yuhang District, Hangzhou, Zhejiang.

Applicant after: ZHEJIANG HINEW ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY CO., LTD.

Address before: 311121 B1-2, 1 building, 16 Longtan Road, Cang Qian street, Yuhang District, Hangzhou, Zhejiang.

Applicant before: ZHEJIANG HINEW ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY CO., LTD.

CB02 Change of applicant information
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination