CN108384113A - 一种聚丙烯/聚苯醚合金及其制备方法 - Google Patents
一种聚丙烯/聚苯醚合金及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108384113A CN108384113A CN201810190410.5A CN201810190410A CN108384113A CN 108384113 A CN108384113 A CN 108384113A CN 201810190410 A CN201810190410 A CN 201810190410A CN 108384113 A CN108384113 A CN 108384113A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polypropylene
- polyphenylene oxide
- phenylenes
- polystyrene
- ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种聚丙烯/聚苯醚合金，按重量百分比计，包括以下组分：聚丙烯40‑60wt%；聚苯醚15‑40wt%；相容增韧剂5‑20wt%；助剂0‑5wt%。所述的相容增韧剂选自A‑B‑A型嵌段共聚物，分子量5万‑30万，其中A段为聚苯乙烯，B段为带有1‑6个碳原子侧链的氢化饱和的聚二烯烃，并且B段占该嵌段共聚物分子量的50‑80%，氢化率≥80%；优选的，分子量15万‑20万，B段占该嵌段共聚物分子量的60‑70%，氢化率≥90%。本发明的聚丙烯/聚苯醚合金具有加工性能好、机械性能优秀、低翘曲的优点。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，特别是涉及一种聚丙烯/聚苯醚合金及其制备方法。
背景技术
PPE（聚苯醚）本身耐热性较高，力学性能和电性能较好，但是其价格较贵，耐溶剂性能差；PP（聚丙烯）价格便宜，耐溶剂性能优良，但是耐热性较低，且注塑时容易翘曲。二者结合，可以制备出价格适中、耐热性和耐溶剂性能均衡的合金材料。但是PPE是非结晶性聚合物，PP是结晶性聚合物，二者的熔体粘度差别较大，简单共混方式得到的合金界面相容性差，易于产生相分离，使得制备的PP/PPE合金力学性能差。
中国专利CN103756141A公开了一种通过PP与PS（聚苯乙烯）反应性挤出制备PP-g-PS相容剂，再与聚苯醚共混制备聚丙烯/聚苯醚合金的方法，该方法操作繁琐，难以满足大生产的要求；CN102719014A公开了一种PP/PPE组合物，其中额外加入了PS来提高混合物的流动性，但是其需要通过侧喂料加入聚丙烯来制备PPE/PP合金，操作步骤多，容易造成生产不稳定；CN103450561A公开了一种利用复合相容剂来提高材料相容性的方法，但是加入相容剂量大，需要额外加入增韧剂来保证聚丙烯/聚苯醚合金的机械性能。上述这些PPE/PP合金及其制备方法中，组分较多并且生产稳定性差，导致成本较高，不易于工业化大生产。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种聚丙烯/聚苯醚合金，其具有优良的加工性能，并且机械性能优秀，尤其是缺口冲击强度好，同时还具有低翘曲的优点。
本发明的另一目的在于，提供上述聚丙烯/聚苯醚合金的制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种聚丙烯/聚苯醚合金，按重量百分比计，包括以下组分：
聚丙烯 40-60wt%；
聚苯醚 15-40wt%；
相容增韧剂 5-20wt%；
助剂 0-5wt%。
所述的聚丙烯为均聚聚丙烯或共聚聚丙烯，在230℃、2.16kg的测试条件下，熔融指数为0.1-100g/10min。
所述的聚苯醚选自聚2,6-二甲基苯酚、聚（2,6-二甲基-1,4-亚苯基）醚、聚（2-甲基-6-乙基-1,4-亚苯基）醚、聚（2,6-二乙基-1,4-亚苯基）醚、聚（2-乙基-6-正丙基-1,4-亚苯基）醚、聚（2,6-二正丙基-1,4-亚苯基）醚、聚（2-甲基-6-正丁基-1,4- 亚苯基）醚、聚（2-乙基-6-异丙基-1,4-亚苯基）醚、聚（2-甲基-6-氯乙基-1,4-亚苯基）醚、聚（2-甲基-6-羟乙基-1,4-亚苯基）醚、聚（2-甲基-6-氯乙基-1,4-亚苯基）醚中的至少一种；优选为聚（2,6-二甲基-1,4-亚苯基）醚、聚（2-甲基-6-乙基-1,4-亚苯基）醚、聚（2,6-二乙基-1,4-亚苯基）醚、聚2,6-二甲基苯酚中的至少一种。
所述的相容增韧剂选自A-B-A型嵌段共聚物，分子量5万-30万，其中A段为聚苯乙烯，B段为带有1-6个碳原子侧链的氢化聚二烯烃，并且B段占该嵌段共聚物分子量的50-80%，氢化量≥80%；优选的，分子量15万-20万，B段占该嵌段共聚物分子量的60-70%，氢化量≥90%；所述的A-B-A型嵌段共聚物选自聚苯乙烯-氢化聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯-氢化聚异己二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物中的至少一种。
优选的，所述的A-B-A型嵌段共聚物选自聚苯乙烯-氢化聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物，其中分子量5万-30万，氢化聚异戊二烯占该嵌段共聚物含量的50-80%，氢化率≥80%；优选的，分子量15万-20万，氢化聚异戊二烯占该嵌段共聚物含量的60-70%，氢化率≥90%。
所述的助剂包括抗氧剂、润滑剂、成核剂中的至少一种。
上述聚丙烯/聚苯醚合金的制备方法，包括以下步骤：
A）将按配比称量的聚丙烯、聚苯醚、相容增韧剂、助剂在高速混合机中混合均匀；
B）加入双螺杆挤出机中，螺杆设置温度为：一区190℃-200℃，二至三区230-250℃，四至八区240℃-260℃，九区230-250℃；螺杆转速为 300-400转/分钟，挤出造粒得到聚丙烯/聚苯醚合金。
本发明具有如下有益效果：
本发明的聚苯醚/聚丙烯合金中，添加了相容增韧剂A-B-A型嵌段共聚物，其中，两端的聚苯乙烯与聚苯醚具有较好的相容性，B段具有1-6个碳原子的侧链使其与聚丙烯具有较好的相容性并且具有极好的增韧效果，聚苯醚、聚丙烯、相容增韧剂之间可以良好的相容，并且聚二烯烃氢化率大于等于80%后在高温加工过程中不会发生交联，因此，在不单独加入聚苯乙烯或其他类型相容剂的情况下，本发明的聚苯醚/聚丙烯合金具有优良的加工性能，可以通过传统的共混、挤出方式制备，即直接将聚苯醚、聚丙烯、相容增韧剂在高速混料机中共混、双螺杆挤出机中挤出制备聚苯醚/聚丙烯合金。进一步的，本发明对A-B-A型嵌段共聚物的分子量以及B段占总分子量百分比进行了优化，使聚苯醚/聚丙烯合金具有优良的加工性能的同时具有优秀的机械性能特别是具有较高的缺口冲击强度，同时，发明人还发现，该聚苯醚/聚丙烯合金具有低翘曲的优点。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明，以下实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制。
实施例与对比例所用原料，其余原料来源于市售产品：
聚苯醚A：蓝星化工新材料股份有限公司，PPE LXR040，聚2,6-二甲基苯酚；
聚苯醚B： 聚（2,6-二乙基-1,4-亚苯基）醚，自制，分子量15000-20000。
聚丙烯：均聚聚丙烯，牌号HP550J，230℃，2.16kg熔融指数约为3；
相容增韧剂A1：聚苯乙烯-氢化聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物，分子量20万，氢化聚异戊二烯的含量为60%，氢化率92%；
相容增韧剂A2：聚苯乙烯-氢化聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物，分子量5万，氢化聚异戊二烯的含量为50%，氢化率83%；
相容增韧剂B：聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物, 分子量20万，B段的含量为60%；
相容增韧剂C：聚苯乙烯-氢化的聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物, 分子量20万，B段的含量为60%，氢化率50%；
相容增韧剂D：聚苯乙烯-聚乙烯/丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物, 分子量20万，B段的含量为60%；
相容增韧剂E：聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物, 分子量20万，B段的含量为60%；
相容增韧剂F：聚苯乙烯-氢化聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物, 分子量20万，B段的含量为60%；
实施例1-5和对比例1-6聚苯醚/聚丙烯合金的制备方法：
A）将按配比称量的聚丙烯、聚苯醚、相容增韧剂、助剂在高速混合机中混合均匀；
B）加入双螺杆挤出机中，螺杆设置温度为：一区190℃-200℃，二至三区230-250℃，四至八区240℃-260℃，九区230-250℃；螺杆转速为 300-400转/分钟，挤出造粒得到聚丙烯/聚苯醚合金。
各性能测试方法：
（1）拉伸强度：按照ISO 527标准；
（2）弯曲强度：按照ISO 178标准；
（3）弯曲模量：按照ISO 178标准；
（4）缺口冲击强度：按照ISO 180标准；
（5）翘曲高度：将材料注塑成1.0mm厚度，100*100mm的方板，将方板置于水平桌面上，固定三个角，测量最后一角离桌面的垂直距离，距离越大说明材料翘曲率越高，性能差。
表1：实施例和对比例各组分配比（重量百分比）及各性能测试结果
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 | 对比例5 | 对比例6 | |
| 聚苯醚A | 35 | 30 | 20 | 30 | - | 35 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 |
| 聚苯醚B | - | - | - | - | 30 | - | - | - | - | - | - |
| 聚丙烯 | 59.9 | 59.9 | 49.9 | 59.9 | 59.9 | 64.9 | 59.9 | 59.9 | 59.9 | 59.9 | 59.9 |
| 相容增韧剂A1 | 5 | 10 | 20 | - | 10 | - | - | - | - | - | - |
| 相容增韧剂A2 | - | - | - | 10 | - | - | - | - | - | - | - |
| 相容增韧剂B | - | - | - | - | - | - | 10 | - | - | - | - |
| 相容增韧剂C | - | - | - | - | - | - | - | 10 | - | - | - |
| 相容增韧剂D | - | - | - | - | - | - | - | - | 10 | - | - |
| 相容增韧剂E | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 10 | - |
| 相容增韧剂F | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 10 |
| 抗氧剂168 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| 拉伸强度，MPa | 35 | 32 | 27 | 32 | 33 | 34 | 31 | 31 | 30 | 31 | 31 |
| 弯曲强度，MPa | 54 | 50 | 43 | 51 | 51 | 48 | 49 | 49 | 49 | 48 | 49 |
| 弯曲模量，MPa | 1650 | 1500 | 1340 | 1470 | 1450 | 1400 | 1490 | 1470 | 1490 | 1480 | 1470 |
| 缺口冲击强度，kJ/m2 | 15.4 | 28 | 31 | 18 | 24 | 3.4 | 11.5 | 15 | 10.1 | 12 | 13 |
| 翘曲高度/mm | 2.5 | 1 | 1 | 2 | 1 | 7 | 4 | 3 | 4 | 4 | 4 |
从实施例1-3和对比例1可以看出，随着聚苯乙烯-氢化聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物用量的增加，缺口冲击强度上升，翘曲高度降低，不加入聚苯乙烯-氢化聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物时，整体性能较低，特别是缺口冲击强度只有3.4 kJ/m2；从实施例2/4可以看出，聚苯乙烯-氢化聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物分子量在15万-20万、氢化聚异戊二烯的含量在60-70%的范围内、氢化率≥90%，聚丙烯/聚苯醚合金缺口冲击强度最好、翘曲高度最低；从实施例2、对比例2-6可以看出，在简单的共混、挤出制备方法下，加入聚苯乙烯-氢化聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物的聚苯醚/聚丙烯合金加工性能最好，能得到优秀的力学性能尤其是缺口冲击强度，并且得到的聚苯醚/聚丙烯合金具有较低的翘曲。
Claims (7)
1.一种聚丙烯/聚苯醚合金，其特征在于，按重量百分比计，包括以下组分：
聚丙烯 40-60wt%；
聚苯醚 15-40wt%；
相容增韧剂 5-20wt%；
助剂 0-5wt%。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯/聚苯醚合金，其特征在于，所述的聚丙烯为均聚聚丙烯或共聚聚丙烯，在230℃、2.16kg的测试条件下，熔融指数为0.1-100g/10min。
3.根据权利要求1所述的聚丙烯/聚苯醚合金，其特征在于，所述的聚苯醚选自聚2,6-二甲基苯酚、聚（2,6-二甲基-1,4-亚苯基）醚、聚（2-甲基-6-乙基-1,4-亚苯基）醚、聚（2,6-二乙基-1,4-亚苯基）醚、聚（2-乙基-6-正丙基-1,4-亚苯基）醚、聚（2,6-二正丙基-1,4-亚苯基）醚、聚（2-甲基-6-正丁基-1,4- 亚苯基）醚、聚（2-乙基-6-异丙基-1,4-亚苯基）醚、聚（2-甲基-6-氯乙基-1,4-亚苯基）醚、聚（2-甲基-6-羟乙基-1,4-亚苯基）醚、聚（2-甲基-6-氯乙基-1,4-亚苯基）醚中的至少一种；优选为聚（2,6-二甲基-1,4-亚苯基）醚、聚（2-甲基-6-乙基-1,4-亚苯基）醚、聚（2,6-二乙基-1,4-亚苯基）醚、聚2,6-二甲基苯酚中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的聚丙烯/聚苯醚合金，其特征在于，所述的相容增韧剂选自A-B-A型嵌段共聚物，分子量5万-30万，其中A段为聚苯乙烯，B段为带有1-6个碳原子侧链的氢化聚二烯烃，并且B段占该嵌段共聚物分子量的50-80%，氢化率≥80%；优选的，分子量15万-20万，B段占该嵌段共聚物分子量的60-70%，氢化率≥90%；所述的A-B-A型嵌段共聚物选自聚苯乙烯-氢化聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯-氢化聚异己二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的聚丙烯/聚苯醚合金，其特征在于，所述的A-B-A型嵌段共聚物选自聚苯乙烯-氢化聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物，其中分子量5万-30万，氢化聚异戊二烯占该嵌段共聚物含量的50-80%，氢化率≥80%；优选的，分子量15万-20万，氢化聚异戊二烯占该嵌段共聚物含量的60-70%，氢化率≥90%。
6.根据权利要求1所述的聚丙烯/聚苯醚合金，其特征在于，所述的助剂包括抗氧剂、润滑剂、成核剂中的至少一种。
7.权利要求1-6任一项所述的聚丙烯/聚苯醚合金的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A）将按配比称量的聚丙烯、聚苯醚、相容增韧剂、助剂在高速混合机中混合均匀；
B）加入双螺杆挤出机中，螺杆设置温度为：一区190℃-200℃，二至三区230-250℃，四至八区240℃-260℃，九区230-250℃；螺杆转速为 300-400转/分钟，挤出造粒得到聚丙烯/聚苯醚合金。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810190410.5A CN108384113B (zh) | 2018-03-08 | 2018-03-08 | 一种聚丙烯/聚苯醚合金及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810190410.5A CN108384113B (zh) | 2018-03-08 | 2018-03-08 | 一种聚丙烯/聚苯醚合金及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108384113A true CN108384113A (zh) | 2018-08-10 |
| CN108384113B CN108384113B (zh) | 2021-02-09 |
Family
ID=63066962
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810190410.5A Active CN108384113B (zh) | 2018-03-08 | 2018-03-08 | 一种聚丙烯/聚苯醚合金及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108384113B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110527273A (zh) * | 2019-08-29 | 2019-12-03 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚丙烯聚苯醚聚苯乙烯三元合金及其制备方法 |
| CN111138763A (zh) * | 2020-02-23 | 2020-05-12 | 四川省聚和高分子材料有限公司 | 一种低voc聚丙烯材料的制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102719014A (zh) * | 2012-07-03 | 2012-10-10 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 聚苯醚聚丙烯树脂组合物及其制备方法 |
| JP5088647B2 (ja) * | 2007-02-10 | 2012-12-05 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 樹脂組成物及びその製法 |
| JP5339751B2 (ja) * | 2008-03-14 | 2013-11-13 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | メタノール容器 |
| CN103450561A (zh) * | 2013-08-07 | 2013-12-18 | 上海日之升新技术发展有限公司 | 耐高温高抗冲聚苯醚/聚丙烯合金材料及其制备方法 |
| CN105722911A (zh) * | 2013-10-01 | 2016-06-29 | 旭化成株式会社 | 树脂组合物及其成型体 |
-
2018
- 2018-03-08 CN CN201810190410.5A patent/CN108384113B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5088647B2 (ja) * | 2007-02-10 | 2012-12-05 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 樹脂組成物及びその製法 |
| JP5339751B2 (ja) * | 2008-03-14 | 2013-11-13 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | メタノール容器 |
| CN102719014A (zh) * | 2012-07-03 | 2012-10-10 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 聚苯醚聚丙烯树脂组合物及其制备方法 |
| CN103450561A (zh) * | 2013-08-07 | 2013-12-18 | 上海日之升新技术发展有限公司 | 耐高温高抗冲聚苯醚/聚丙烯合金材料及其制备方法 |
| CN105722911A (zh) * | 2013-10-01 | 2016-06-29 | 旭化成株式会社 | 树脂组合物及其成型体 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110527273A (zh) * | 2019-08-29 | 2019-12-03 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚丙烯聚苯醚聚苯乙烯三元合金及其制备方法 |
| CN110527273B (zh) * | 2019-08-29 | 2021-11-12 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚丙烯聚苯醚聚苯乙烯三元合金及其制备方法 |
| CN111138763A (zh) * | 2020-02-23 | 2020-05-12 | 四川省聚和高分子材料有限公司 | 一种低voc聚丙烯材料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108384113B (zh) | 2021-02-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1404761B1 (en) | Poly(arylene ether)-polyolefin composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom | |
| JP4776074B2 (ja) | 水素添加ブロック共重合体 | |
| EP1676886B1 (en) | Process for producing polyphenylene ether resin composition | |
| US20010011118A1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| EP0080666A1 (en) | Polyphenylene ether resin compositions containing polyolefin in high amount | |
| JPS6211028B2 (zh) | ||
| EP1441006B1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| US6861472B2 (en) | Poly(arylene ether)-polyolefin compositions and articles derived therefrom | |
| KR102111995B1 (ko) | 폴리(페닐렌 에테르) 조성물 및 물품 | |
| US6855767B2 (en) | Poly(arylene ether)-polyolefin composition and articles derived therefrom | |
| EP1360239B1 (en) | Poly(arylene ether)-polyolefin composition and articles derived therefrom | |
| CN108384113A (zh) | 一种聚丙烯/聚苯醚合金及其制备方法 | |
| US6495630B2 (en) | Poly(arylene ether)-polyolefin compositions and articles derived therefrom | |
| US6545080B2 (en) | Glass-filled poly(arylene ether)-polyolefin composition and articles derived therefrom | |
| JPS6076547A (ja) | ポリオレフインを多量に含むポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 | |
| EP2052031B1 (en) | Poly (arylene ether) composition, method, and article | |
| JP6507039B2 (ja) | 樹脂組成物、成形品、フィルムおよび積層フィルム | |
| CN108084691A (zh) | 树脂组合物 | |
| JP3613888B2 (ja) | 樹脂組成物の製造方法 | |
| JP6480261B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP7490465B2 (ja) | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 | |
| JPH0426620B2 (zh) | ||
| CN116948383B (zh) | 一种高强高韧阻燃热塑性聚苯醚复合材料及其应用 | |
| JP7126369B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP2001270968A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |