CN108378040B - 一种安全型嘧菌酯悬浮剂其制备方法及用途 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种安全型嘧菌酯悬浮剂，其特征在于所述安全型嘧菌酯悬浮剂包括嘧菌酯、助剂、安全剂、细菌纤维素纤维。本发明通过嘧菌酯、助剂、安全剂、细菌纤维素纤维的复配，制备得到的安全型嘧菌酯悬浮剂，其具有对苹果树花、叶、果实安全等特点，且对苹果树黑星病具有较好的防治效果。

Description

一种安全型嘧菌酯悬浮剂其制备方法及用途

技术领域

本发明涉及一种农药杀菌剂及用途，尤其涉及一种安全型嘧菌酯悬浮剂，其制备方法及其用途。

背景技术

嘧菌酯是甲氧基丙烯酸酯类杀菌农药，高效、广谱，对几乎所有的真菌界（子囊菌亚门、担子菌亚门、鞭毛菌亚门和半知菌亚门）病害都有良好活性，且嘧菌酯具有内吸性，能够在叶片中流动，从而有效的转移到达新叶中，正因为这些原因，嘧菌酯被广泛应用于茎叶处理、叶片喷雾。嘧菌酯的广泛开发和应用，给农业生产带来了切实的病害防控效益。

苹果树生长周期易受白粉病、锈病、叶斑病、黑点病、红点病等的侵害，而嘧菌酯对这些病害都有很好的预防治疗作用。但是由于嘧菌酯有较强的内吸性，市售嘧菌酯常规药剂在苹果上使用极易产生药害，从而极大限制了嘧菌酯在苹果树上的使用。

目前本申请人通过大量的实验尝试，提供了一种安全型嘧菌酯悬浮剂其制备方法及用途。

发明内容

本发明提供一种安全型嘧菌酯悬浮剂其制备方法及用途，其具有对苹果树花、叶、果实安全等特点，且对苹果树黑星病具有较好的防治效果。

本发明通过以下技术原理与方案实现：

一种安全型嘧菌酯悬浮剂，其特征在于所述安全型嘧菌酯悬浮剂包括嘧菌酯、助剂、安全剂、细菌纤维素纤维。

进一步地，所述安全剂为水性硝化纤维素，醋酸纤维素，羧甲基淀粉，改性甲壳素，藻蛋白酸钠，聚羟基烷酸酯，聚天冬酸，聚谷氨酸，聚甲基丙烯酸甲酯中的一种或两种复合。

进一步地，所述助剂包括润湿剂、分散剂、防冻剂、增稠剂、防腐剂、消泡剂。

进一步地，所述安全型嘧菌酯悬浮剂按质量百分比计包含：嘧菌酯原药20-25%、细菌纤维素纤维2-4%、安全剂15-25%、润湿剂1-3%、分散剂2-4%、防冻剂1-3%、增稠剂0.1-0.3%、防腐剂0.2-0.5%、消泡剂0.2-0.5%，余量为水。

进一步地，所述细菌纤维素纤维为木醋杆菌产生的纤维素纤维，纤维束的平均直径为40～60 纳米。

一种上述安全型嘧菌酯悬浮剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

(1) 按量称取以下原料：嘧菌酯原药、细菌纤维素纤维、润湿剂、分散剂、消泡剂，并加水至总量的60%，将它们搅拌0.5-1h，混合均匀；

(2) 将上述混合好的组分置于砂磨机中研磨，2-4h 后研磨至平均粒径3-6μm，得到悬浮剂初产品；

(3) 再将增稠剂与丙二醇、水混合至总量的5%，并加入到悬浮剂初产品中，经搅拌机以1000r/min的速度搅拌1-2h后即得到悬浮剂次级产品。

(4) 再将安全剂与水混合至总量的35%，并加入到悬浮剂次级产品中，经搅拌机以1000r/min的速度搅拌1-2 h 后即得到悬浮剂成品。

安全剂为水性硝化纤维素，醋酸纤维素，羧甲基淀粉，改性甲壳素，藻蛋白酸钠，聚羟基烷酸酯，聚天冬酸，聚谷氨酸，聚甲基丙烯酸甲酯中的一种或两种复合。这类物质多见应用于水性胶水，生物降解材料或医药制剂中，未见应用于农用安全剂，尤其是嘧菌酯悬浮剂在苹果树上的应用。该安全剂特点是在水中达到一定浓度后生成胶束，浓度进一步提高会生成液晶。

本发明在嘧菌酯悬浮剂中加入安全剂，安全剂在水中达到一定浓度会形成胶束，药剂喷雾后液滴在叶片上附着，随着水分蒸发，安全剂浓度增大，进而生成液晶，可以将部分原药包裹起来，包裹的部分嘧菌酯会在随后缓慢释放出来，避免苹果树对嘧菌酯短时间内过量吸入，从而降低药害风险，提高安全性，同时也延长了嘧菌酯施药后作用周期。

不同结构安全剂在一定浓度下所能生成的稳定胶束大小相对固定，而嘧菌酯悬浮剂中原药粒径分布较宽（约1-6um），为了达到安全剂对不同粒径嘧菌酯原药适宜的包覆程度，因此添加的安全剂可以单独添加一种，也可添加两种，调节达到适宜的包覆程度，实现更好的保护效果。

本发明涉及安全剂需在悬浮剂砂磨完成后加入，防止破坏其分子结构。其在悬浮剂中添加比例为15-25%。

本发明中还添加了细菌纤维素纤维，优选为木醋杆菌产生的纤维素纤维，纤维束的平均直径为40～60 纳米，可以为市售的商业化品种。细菌纤维素纤维具有良好的降解和分解性，安全不残留。细菌纤维素与植物纤维素相比无木质素、果胶和半纤维素等伴生产物，具有高结晶度，能够更好促进液晶的产生，起到缓释有效成分的作用。细菌纤维素纤维其微纳米结构，对叶面等具有良好的粘合性，能够增长在植物表面的停留时间，从而起到更好的杀菌效果。细菌纤维素纤维与本发明中添加的安全剂可以配合使用，细菌纤维素纤维虽然不溶于水，但是由于其纳米结构，很好的分散在水中，起到稳定悬浮剂的效果，并结合安全剂中的胶束，对药物起到更好的保护作用，并在自身降解过程控制药物的释放。

本发明中润湿剂可以是烷基磺酸盐、烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚中的任意一种。

本发明中分散剂可以是烷基萘磺酸甲醛缩聚物钠盐、聚羧酸盐、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、磷酸酯中的任意一种。

本发明中防冻剂可以是乙二醇、丙二醇、甘油中的任意一种。

本发明中增稠剂可以是黄原胶。

本发明中防腐剂可以是BIT、M20、苯甲酸钠中的任意一种。

本发明中消泡剂可以是有机硅消泡剂。

本发明通过嘧菌酯、助剂、安全剂、细菌纤维素纤维的复配，制备得到的安全型嘧菌酯悬浮剂途，其具有对苹果树花、叶、果实安全等特点，且对苹果树黑星病具有较好的防治效果。

具体实施方式

为便于更好地理解本发明，通过以下实例加以说明，这些实例属于本发明的保护范围，但不限制本发明的保护范围。

安全性嘧菌酯悬浮剂的组成与制备方法：

一种包含安全剂的嘧菌酯悬浮剂的组成，按质量百分比计包含：

嘧菌酯原药20-25%、细菌纤维素纤维2-4%、安全剂15-25%、润湿剂1-3%、分散剂2-4%、防冻剂1-3%、增稠剂0.1-0.3%、防腐剂0.2-0.5%、消泡剂0.2-0.5%，余量为水。

所述润湿剂可以是烷基磺酸盐、烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚中的任意一种。所述分散剂可以是烷基萘磺酸甲醛缩聚物钠盐、聚羧酸盐、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、磷酸酯中的任意一种。所述安全剂可以是水性硝化纤维素，醋酸纤维素，羧甲基淀粉，改性甲壳素，藻蛋白酸钠，聚羟基烷酸酯，聚天冬酸，聚谷氨酸，聚甲基丙烯酸甲酯中的一种或两种复合。所述防冻剂可以是乙二醇、丙二醇、甘油中的任意一种。所述增稠剂可以是黄原胶。所述防腐剂可以是BIT、M20、苯甲酸钠中的任意一种。所述消泡剂可以是有机硅消泡剂。

一种包含安全剂的嘧菌酯悬浮剂的制备方法，包括以下步骤：

(1) 按量称取以下原料：嘧菌酯原药、润湿剂、分散剂、消泡剂，并加水至总量的60%，将它们搅拌0.5-1h，混合均匀；

(2) 将上述混合好的组分置于砂磨机中研磨，2-4h 后研磨至平均粒径3-6μm，得到悬浮剂初产品；

(3) 再将增稠剂与防冻剂、水混合至总量的5%，并加入到悬浮剂初产品中，经搅拌机以1000r/min的速度搅拌1-2h后即得到悬浮剂次级产品。

(4) 再将安全剂与水混合至总量的35%，并加入到悬浮剂次级产品中，经搅拌机以1000r/min的速度搅拌1-2 h 后即得到悬浮剂成品。

根据上述的制备方法，制备实施例1和对比例1-3的产品

实施例1

250g/L嘧菌酯悬浮剂（含安全剂和细菌纤维素纤维）

具体配方为：（质量体积分数计）

嘧菌酯： 250g/L

安全剂（醋酸纤维素，羧甲基淀粉混合物）： 200g/L

细菌纤维素纤维（市售的细菌纳米纤维素分散液）：30g/L

木质素磺酸钙： 50g/L

烷基苯磺酸钠： 20g/L %

丙二醇： 30g/L

BIT： 3g/L

有机硅消泡剂： 5g/L

黄原胶： 2g/L

去离子水：补足

对比例1

250g/L嘧菌酯悬浮剂（不含安全剂和细菌纤维素纤维）

嘧菌酯： 250g/L

木质素磺酸钙： 50g/L

烷基苯磺酸钠： 20g/L

丙二醇： 30g/L

防腐剂： 3g/L

有机硅消泡剂： 5g/L

黄原胶： 2g/L

去离子水：补足

对比例2

嘧菌酯： 250g/L

细菌纤维素纤维（市售的细菌纳米纤维素分散液）：30g/L

木质素磺酸钙： 50g/L

烷基苯磺酸钠： 20g/L %

丙二醇： 30g/L

BIT： 3g/L

有机硅消泡剂： 5g/L

黄原胶： 2g/L

去离子水：补足

与实施例1相同，除了不添加安全剂。

对比例3

嘧菌酯： 250g/L

安全剂（醋酸纤维素，羧甲基淀粉混合物）： 200g/L

木质素磺酸钙： 50g/L

烷基苯磺酸钠： 20g/L

丙二醇： 30g/L

BIT： 3g/L

有机硅消泡剂： 5g/L

黄原胶： 2g/L

去离子水：补足

与实施例1相同，除了不添加细菌纤维素纤维。

药剂浓度配制

分别配制250g/L实施例1和对比例1-3的250、500、1000倍稀释液。

试验对象

苹果树，果树株间距4m×2.5m。

喷药时间与方法

在4月份苹果树花期喷药一次，7月份幼果期喷药一次；试验前先选定数棵长势接近的苹果树作为试验树，在选定的每棵苹果树东南西北各选取一个枝条作为处理点（挂牌标记）。用农用背负式喷雾器进行喷雾，喷雾时注意使选定的苹果树枝条上叶片正反面，幼果表面，花朵全部均匀沾上药液，以不滴水为宜。

调查统计方法

（1）施药前分别记载每棵试验树选定枝条上花，叶，果数量。 （2）施药后3天观察花，叶，果颜色形状变化情况，再次分别记载每棵试验树选定枝条上异常的花，叶，果数量（叶片出现花叶或局部坏事为异常，花朵枯萎为异常，果实出现果锈为异常）。 （3）施药后花异常率=药后异常花数/药前统计花数。 （4）施药后叶异常率=药后异常叶数/药前统计叶数。 （5）施药后果异常率=药后异常果数/药前统计果数。

应用实例1

实施例1的250g/L嘧菌酯悬浮剂在苹果树花期安全性试验

按照上文试验方法，我公司16年4月进行了嘧菌酯悬浮剂在苹果树的花期安全性试验，喷药部位：花，叶，枝条。试验结果见下表：

表1 ：花期用药对花、叶的影响

由表1试验数据可以看出，250g/L嘧菌酯悬浮剂在苹果树上花期施药会产生明显药害，且随着施药浓度增加药害有加重现象，而实施例1的250g/L嘧菌酯悬浮剂在各个施药浓度下均未见明显药害现象。有对比例1-3可知，细菌纤维素纤维和安全剂起到了协同增效的作用。

应用实例2

实施例1的250g/L嘧菌酯悬浮剂在苹果树幼果期安全性试验

按照上文试验方法，我公司16年7月进行了250g/L嘧菌酯悬浮剂在苹果树的幼果期安全性试验，喷药部位：果，叶，枝条。试验结果见下表：

表2 ：幼果期用药对果、叶的影响

由表2试验数据可以看出，250g/L嘧菌酯悬浮剂在苹果树上幼果期施药会产生明显药害，且随着施药浓度增加药害有加重现象，而实施例1的250g/L嘧菌酯悬浮剂在各个施药浓度下均未见明显药害现象。由对比例1-3可知，细菌纤维素纤维和安全剂起到了协同增效的作用。

应用实例3

实施例1的防治苹果树黑星病药效试验

1、试验处理：本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂是市售农药25%戊唑醇可湿性粉剂及清水空白对照。

2、试验方式：试验选择在历年苹果树黑星病严重的苹果园进行，试验每个选成龄果树不少于2棵，重复4次。调查方法及药效评价按GB/T 17980.24-2000进行。

3、试验结果如下表：

注：a表示在α=0.05水平上显著，b表示在α=0.05水平上有差异，c表示在α=0.05水平上有不显著。

田间药效试验表明，250g/L嘧菌酯悬浮剂（含安全剂和细菌纤维素纤维）对苹果树黑星病具有良好的防效，防治效果优于25%戊唑醇可湿性粉剂。

以上内容不能认定本发明具体实施只局限于这些说明，对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定的专利保护范围。

Claims (3)

1.一种安全型嘧菌酯悬浮剂，其特征在于以质量体积分数计，具体配方为：

嘧菌酯：250g/L

安全剂：200g/L

细菌纤维素纤维：30g/L

木质素磺酸钙：50g/L

烷基苯磺酸钠：20g/L

丙二醇：30g/L

BIT：3g/L

有机硅消泡剂：5g/L

黄原胶：2g/L

去离子水：补足

所述安全剂为醋酸纤维素、羧甲基淀粉的混合物；

所述细菌纤维素纤维为市售的细菌纳米纤维素分散液。

2.一种根据权利要求1所述的安全型嘧菌酯悬浮剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

(1) 按量称取以下原料：嘧菌酯原药、细菌纤维素纤维、烷基苯磺酸钠、木质素磺酸钙、消泡剂，并加水至总量的60%，将它们搅拌0.5-1h，混合均匀；

(2) 将上述混合好的组分置于砂磨机中研磨，2-4h后研磨至平均粒径3-6μm，得到悬浮剂初产品；

(3) 再将黄原胶与丙二醇、水混合至总量的5%，并加入到悬浮剂初产品中，经搅拌机以1000r/min的速度搅拌1-2h后即得到悬浮剂次级产品；

(4) 再将安全剂与水混合至总量的35%，并加入到悬浮剂次级产品中，经搅拌机以1000r/min的速度搅拌1-2h后即得到嘧菌酯悬浮剂。

3.一种根据权利要求1所述的安全型嘧菌酯悬浮剂的用途，其特征是所述安全型嘧菌酯悬浮剂用于苹果树。