CN108375597B - 一种电化学沉积与xrd联用技术定量检测草甘膦的方法 - Google Patents

一种电化学沉积与xrd联用技术定量检测草甘膦的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108375597B
CN108375597B CN201810140751.1A CN201810140751A CN108375597B CN 108375597 B CN108375597 B CN 108375597B CN 201810140751 A CN201810140751 A CN 201810140751A CN 108375597 B CN108375597 B CN 108375597B
Authority
CN
China
Prior art keywords
glyphosate
xrd
deposition
conductive glass
detection
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810140751.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108375597A (zh
Inventor
王赪胤
张高敏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yangzhou University
Original Assignee
Yangzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yangzhou University filed Critical Yangzhou University
Priority to CN201810140751.1A priority Critical patent/CN108375597B/zh
Publication of CN108375597A publication Critical patent/CN108375597A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108375597B publication Critical patent/CN108375597B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N23/00—Investigating or analysing materials by the use of wave or particle radiation, e.g. X-rays or neutrons, not covered by groups G01N3/00 – G01N17/00, G01N21/00 or G01N22/00
    • G01N23/20—Investigating or analysing materials by the use of wave or particle radiation, e.g. X-rays or neutrons, not covered by groups G01N3/00 – G01N17/00, G01N21/00 or G01N22/00 by using diffraction of the radiation by the materials, e.g. for investigating crystal structure; by using scattering of the radiation by the materials, e.g. for investigating non-crystalline materials; by using reflection of the radiation by the materials
    • G01N23/2055—Analysing diffraction patterns
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28—Electrolytic cell components
    • G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28—Electrolytic cell components
    • G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G01N27/32—Calomel electrodes
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28—Electrolytic cell components
    • G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G01N27/36—Glass electrodes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)

Abstract

本发明涉及一种检测分析技术领域内的一种电化学沉积与XRD联用技术定量检测草甘膦的方法，其先采用在CuSO4电解液中添加待检测的草甘膦溶液，将三电极置于电解池中，连接电化学工作站，进行恒电势电沉积；然后清洗裁切电沉积的导电玻璃，进行XRD检测，根据不同浓度的草甘膦溶液的Cu沉积层在XRD图谱上显示出不同的衍射峰强，定量检测草甘膦含量。本发明通过恒电势电沉积方法，待检测的草甘膦作为添加剂，电沉积具有特定形貌的Cu于工作电极导电玻璃表面，根据XRD衍射图谱的不同，检测出添加剂的浓度或种类的变化。为草甘膦农药残留的定量检测提供了一种便捷方案。

Description

一种电化学沉积与XRD联用技术定量检测草甘膦的方法
技术领域
本发明涉及一种检测分析技术领域，特别涉及对草甘膦农药的定量检测技术。
背景技术
草甘膦作为一种典型的非电活性有机磷农药，被广泛用于农业生产、园林维护等领域。目前，已报道的检测草甘膦方法主要有气相色谱法、高效液相色谱法，以及电化学传感器方面。这些方法灵敏度高，稳定性好，但是色谱法样品前处理过程复杂，仪器检测设备高，传感器制备方法繁琐，因此，一种制备方法简单、成本低的检测技术，成为当前草甘膦检测研究的热点。
XRD技术作为一种有力的材料表征手段，最主要应用于晶体的定性、定量分析。XRD是指具有特定波长的X射线照射到结晶性的物质上时，X射线因在结晶内遇到规则排列的原子或离子而发生散射，散射X射线在某些相位的方向上得到加强，从而显示与结晶结构相对应的衍射现象。其具有对样品损失小、无污染、灵敏度高、检测时间短等优点，可获得完整的晶体结构信息包括晶胞参数，晶粒尺寸，微观应力，点阵常数，织构取向度等。常规的XRD定量检测方法，即Rietveld全谱拟合法，主要应用于矿物、水泥相中晶相的定量分析。但这一种定量分析方法对实验的基本要求高，样品的制备方法、晶体的择优取向等因素，都会影响X射线衍射谱图数据的准确性和精确性。且常规XRD分析方法本身具有一定的局限性：样品量需要几十毫克左右，过少的样品会对分析结果造成影响，而且，其定量、定性分析需依赖于已有的标准晶体学数据库如CSD、ICSD，参照数据库中已收录的晶体结构及晶胞参数进行分析。现有技术中未见将XRD技术用于草甘膦农药的定量检测的方案。
电化学沉积法具体指在金属或金属氧化物在电场作用下，沉积在工作电极表面的过程。因其具有操作简单、条件温和，获得纳米沉积层结构和形貌可控等优点，被广泛应用于制备金属或金属氧化物及电子工业中的镀层，纳米材料，复合电极材料或电催化材料。添加剂作为一种有效的控制电沉积层形貌的方法，可以获得均一、稳定的沉积层。现有技术中未见将电化学沉积法用于草甘膦农药的定量检测的方案。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种电化学沉积与XRD联用技术定量检测草甘膦的方法，使草甘膦的定量检测更加方便、快速、检测成本低。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是这样的：
一种电化学沉积与XRD联用技术定量检测草甘膦的方法，依次包括如下步骤：
(1) 采用导电玻璃为工作电极，铂电极为对电极，饱和甘汞电极为参比电极的三电极体系，导电玻璃依次用丙酮、乙醇和去离子水超声清洗，然后晾干；在CuSO4电解液中添加待检测的草甘膦溶液，将三电极置于电解池中，连接电化学工作站，进行恒电势电沉积；
(2) 电沉积结束后，取出导电玻璃，用去离子水反复冲洗电沉积层表面的电解液，样品于室温下自然晾干；干燥后的导电玻璃裁至合适大小，直接进行XRD检测。
（3）根据不同浓度的草甘膦溶液的Cu沉积层在XRD图谱上显示出不同的衍射峰强，定量检测草甘膦含量。
本发明通过恒电势电沉积方法，待检测的草甘膦作为添加剂，电沉积具有特定形貌的Cu于工作电极导电玻璃表面。通过XRD对Cu沉积层进行快速检测，获得晶体的结构、择优取向及晶胞参数等信息，不同浓度或种类的添加剂对电沉积层形貌的影响不同，XRD衍射图谱也不同，因此，根据XRD衍射图谱的不同，可以检测出添加剂的浓度或种类的变化。本发明的有益技术效果是：(1) 本发明首次提出了一种电化学沉积法与XRD联用的技术用于定量检测分析。(2) 首次将待测物作为添加剂加入到电解液中，根据待测物浓度的增加，金属沉积层的XRD衍射峰强产生变化，不仅可以检测电化学活性物质，也适用于非电化学活性物质的检测。(3) 摆脱了常规XRD定量检测依赖于标准晶体学数据库和标准物质的局限，有效避免了在制样过程中样品的择优取向，减小XRD衍射峰强的误差。通过该方法可以快速、方便、准确地测定溶液中草甘膦的含量。为草甘膦农药残留的定量检测提供了一种便捷方案。
本发明的进一步改进在于，步骤(1)中的工作电极为氧化铟锡导电玻璃，其工作面积为2.5～3.5 cm2；电沉积过程中的温度控制在22～28℃，恒电势沉积电位为-0.6～-1.0V，沉积时间为2200～2600s，电化学工作站扫描速率为48～52 mV/s，利用PBS缓冲液控制电解液pH在3.2～3.5。进一步的优选方案是：导电玻璃工作面积为3.0 cm2；电沉积过程中的温度控制在室温25℃，恒电势沉积电位为-0.8V，沉积时间为2400 s，电化学工作站扫描速率为50 mV/s，利用0.1 mol/L PBS缓冲液控制电解液pH在3.35。沉积过程中的电沉积条件如沉积电位、沉积时间、电解液浓度等影响因素会对检测结果产生不同影响，采用上述方案，可以获得更加准确的检测结果。
本发明的进一步改进在于，所述氧化铟锡导电玻璃的长×宽尺寸为1.0cm × 3.0cm。步骤(1)中超声清洗时间为5～15 min。步骤(1)中采用的CuSO4电解液浓度为0.09～0.12mol/L。
本发明的进一步改进在于，步骤(2)中沉积有金属铜样品的导电玻璃，在进行XRD检测时，将其裁至1.0 cm × 1.0 cm大小。该尺寸的导电玻璃偏于装载在XRD的检测平台上。
在进行XRD检测时，采用Cu靶；管电压为40 kV；管电流为40 mA；测角圆半径：250mm；索拉狭缝：4.0 mm；入射狭缝及防发散狭缝：0.01～10 mm；以石墨单色器滤波, 扫描速度8°/min，扫描范围设定为2θ=10～80°。采用该方案可以减小XRD衍射峰强的误差。
附图说明
图1 是本发明电化学沉积Cu沉积层的扫描电镜图。
图2是Cu电沉积层加入草甘膦前后透射电镜对比图。
图3是添加不同浓度草甘膦后的Cu沉积层的（111）晶面的XRD衍射图。
图4 是XRD峰强与草甘膦浓度对数的线性关系曲线图。
具体实施方式
实施例1
一种电化学沉积与XRD联用技术定量检测草甘膦的方法，依次包括如下步骤：
（1）采用导电玻璃为工作电极，铂电极为对电极，饱和甘汞电极为参比电极的三电极体系；工作电极为氧化铟锡导电玻璃，其工作面积为1.0 cm × 3.0 cm；导电玻璃依次用丙酮、乙醇和去离子水超声清洗10 min，然后晾干。于0.01 mol/L的CuSO4电解液中分别添加待检测的草甘膦溶液，将三电极置于电解池中，连接电化学工作站，开始进行恒电势电沉积。
（2）恒电势沉积沉积电位为-0.8 V，电沉积时间为2400s，电沉积过程中的温度控制在室温25℃，电化学工作站扫描速率为50 mV/s，利用0.1mol/L PBS缓冲液控制电解液pH在3.35；电沉积结束后，取出导电玻璃，用去离子水反复冲洗电沉积层表面的电解液，样品于室温下自然晾干。将干燥后的沉积有样品的导电玻璃裁至合适大小，其尺寸为1.0 cm ×1.0 cm，以便于放入XRD样品台，无需将Cu沉积层从导电玻璃上剥离，直接进行XRD检测。XRD的检测条件：采用Cu靶；管电压为40 kV；管电流为40 mA；测角圆半径：250 mm；索拉狭缝：4.0 mm；入射狭缝及防发散狭缝：0.01-10 mm。以石墨单色器滤波, 扫描速度8 °/min，扫描范围设定为2θ = 10°～80°。
（3）根据不同浓度的草甘膦溶液的Cu沉积层在XRD图谱上显示出不同的衍射峰强，达到定量检测草甘膦的目的。
实施例2
与实施例1的不同之处在于，工作电极氧化铟锡导电玻璃工作面积为2.5cm2；电沉积过程中的温度控制在22℃，恒电势沉积电位为-0.6V，沉积时间为2200s，电化学工作站扫描速率为48mV/s，利用PBS缓冲液控制电解液pH在3.2。步骤(1)中，超声清洗时间为5min；采用的电解液浓度为0.09mol/L的CuSO4电解液。
实施例3
与实施例1的不同之处在于，工作电极氧化铟锡导电玻璃工作面积为3.5 cm2；电沉积过程中的温度控制在28℃，恒电势沉积电位为-1.0V，沉积时间为2600s，电化学工作站扫描速率为52 mV/s，利用0.1mol/L PBS缓冲液控制电解液pH在3.5。步骤(1)中，超声清洗时间为15 min；采用的电解液浓度为0.12mol/L的CuSO4电解液。
实施例4
与实施例1的不同之处在于，工作电极氧化铟锡导电玻璃工作面积为1.0 cm×2.0cm；电沉积过程中的温度控制在25℃，恒电势沉积电位为-0.6V，沉积时间为2600s，电化学工作站扫描速率为50mV/s，利用PBS缓冲液控制电解液pH在3. 35。步骤(1)中，超声清洗时间为9 min；采用的电解液浓度为0.10mol/L的CuSO4电解液。
本发明的性能测试，其结果如下：
图1是电化学沉积所得的Cu沉积层的扫描电镜图，由图中可以看出，在导电玻璃上成功制备出具有枝晶结构的金属Cu沉积层。
图2是本发明电化学沉积得到的Cu沉积层加入草甘膦前后的对比图。从图中可以明显的看到加入草甘膦后的Cu沉积层（图b），其枝晶结构的长度、粗细减小。这是由于电解液中的部分Cu2+与草甘膦发生反应，抑制了其他Cu2+在工作电极表面的正常还原，Cu晶体晶核生成速度大于晶粒生长速度，晶粒尺寸变小。
图3为加入不同浓度的草甘膦后的XRD衍射图谱（111）晶面的峰强变化图。曲线a为加入最低浓度草甘膦的XRD衍射峰强，随着草甘膦浓度的增加，由曲线b~f可以看出，晶体Cu主峰（111）晶面的XRD衍射峰峰强逐渐降低。这是因为草甘膦与Cu2+反应后，正常还原的晶体Cu减少，XRD检测得到的Cu衍射峰强降低。因此，XRD的峰强对于草甘膦的检测有很好的响应关系。
以标准草甘膦溶液的浓度对数为横坐标，XRD衍射图谱的Cu主峰（111）晶面峰强值为纵坐标，得到如图4所示的线性关系曲线。如图所示，草甘膦浓度范围在1.0×10-10 mol/L~1.0×10-5 mol/L内时，草甘膦的浓度与XRD的衍射峰强存在良好的线性关系，线性相关系数为0.9958，线性方程为Y=-187.371X-133.952。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明的技术范围作任何限制，故凡是依据本发明的技术实质对上述实施例所作的任何微细修改、等同变化与修饰，均落在本发明技术方案的保护范围内。

Claims (8)

1.一种电化学沉积与XRD联用技术定量检测草甘膦的方法，其特征在于依次包括如下步骤：
(1) 采用导电玻璃为工作电极，铂电极为对电极，饱和甘汞电极为参比电极的三电极体系，导电玻璃依次用丙酮、乙醇和去离子水超声清洗，然后晾干；在CuSO4电解液中添加待检测的草甘膦溶液，将三电极置于电解池中，连接电化学工作站，进行恒电势电沉积；
(2) 电沉积结束后，取出导电玻璃，用去离子水反复冲洗电沉积层表面的电解液，样品于室温下自然晾干；干燥后的导电玻璃裁至合适大小，直接进行XRD检测；
(3) 根据不同浓度的草甘膦溶液的Cu沉积层在XRD图谱上显示出不同的衍射峰强，定量检测草甘膦含量。
2.根据权利要求1所述的一种电化学沉积与XRD联用技术定量检测草甘膦的方法，其特征在于：步骤(1)中的工作电极为氧化铟锡导电玻璃，其工作面积为2.5～3.5 cm2；电沉积过程中的温度控制在22～28℃，恒电势沉积电位为-0.6～-1.0V，沉积时间为2200～2600s，电化学工作站扫描速率为48～52 mV/s，利用PBS缓冲液控制电解液pH在3.2～3.5。
3.根据权利要求2所述的一种电化学沉积与XRD联用技术定量检测草甘膦的方法，其特征在于：步骤(1)中的工作电极为氧化铟锡导电玻璃，其工作面积为3.0 cm2；电沉积过程中的温度控制在室温25℃，恒电势沉积电位为-0.8V，沉积时间为2400 s，电化学工作站扫描速率为50 mV/s，利用0.1 mol/L PBS缓冲液控制电解液pH在3.35左右。
4.根据权利要求2所述的一种电化学沉积与XRD联用技术定量检测草甘膦的方法，其特征在于：所述氧化铟锡导电玻璃的长×宽尺寸为1.0cm × 3.0 cm。
5.根据权利要求1所述的一种电化学沉积与XRD联用技术定量检测草甘膦的方法，其特征在于：步骤(1)中超声清洗时间为5～15 min。
6.根据权利要求1所述的一种电化学沉积与XRD联用技术定量检测草甘膦的方法，其特征在于：步骤(1)中采用的CuSO4电解液浓度为0.09～0.12mol/L。
7.根据权利要求1所述的一种电化学沉积与XRD联用技术定量检测草甘膦的方法，其特征在于：步骤(2)中沉积有金属铜样品的导电玻璃，在进行XRD检测时，将其裁至1.0 cm ×1.0 cm大小。
8.根据权利要求1所述的一种电化学沉积与XRD联用技术定量检测草甘膦的方法，其特征在于：步骤(2) 进行XRD检测时采用Cu靶；管电压为40 kV；管电流为40 mA；测角圆半径：250 mm；索拉狭缝：4.0 mm；入射狭缝及防发散狭缝：0.01～10 mm；以石墨单色器滤波, 扫描速度8°/min，扫描范围设定为2θ = 10°～80°。
CN201810140751.1A 2018-02-11 2018-02-11 一种电化学沉积与xrd联用技术定量检测草甘膦的方法 Active CN108375597B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810140751.1A CN108375597B (zh) 2018-02-11 2018-02-11 一种电化学沉积与xrd联用技术定量检测草甘膦的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810140751.1A CN108375597B (zh) 2018-02-11 2018-02-11 一种电化学沉积与xrd联用技术定量检测草甘膦的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108375597A CN108375597A (zh) 2018-08-07
CN108375597B true CN108375597B (zh) 2020-10-23

Family

ID=63017694

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810140751.1A Active CN108375597B (zh) 2018-02-11 2018-02-11 一种电化学沉积与xrd联用技术定量检测草甘膦的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108375597B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108375597B (zh) * 2018-02-11 2020-10-23 扬州大学 一种电化学沉积与xrd联用技术定量检测草甘膦的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102586399A (zh) * 2011-01-18 2012-07-18 索尼公司 检测农药的方法和装置
CN103518129A (zh) * 2011-05-18 2014-01-15 六号元素有限公司 使用金刚石电极的电化学沉积和光谱分析方法和设备
CN106226370A (zh) * 2016-08-08 2016-12-14 中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 一种草甘膦分子印迹电化学传感器的制备方法
CN107121484A (zh) * 2017-05-19 2017-09-01 济南大学 一种灵敏检测草甘膦的电化学方法
CN108375597A (zh) * 2018-02-11 2018-08-07 扬州大学 一种电化学沉积与xrd联用技术定量检测草甘膦的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102586399A (zh) * 2011-01-18 2012-07-18 索尼公司 检测农药的方法和装置
CN103518129A (zh) * 2011-05-18 2014-01-15 六号元素有限公司 使用金刚石电极的电化学沉积和光谱分析方法和设备
CN106226370A (zh) * 2016-08-08 2016-12-14 中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 一种草甘膦分子印迹电化学传感器的制备方法
CN107121484A (zh) * 2017-05-19 2017-09-01 济南大学 一种灵敏检测草甘膦的电化学方法
CN108375597A (zh) * 2018-02-11 2018-08-07 扬州大学 一种电化学沉积与xrd联用技术定量检测草甘膦的方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Copper ion-mediated glyphosate detection with N-heterocycle based polyacetylene as a sensing platform;Meifang Gui等;《Sensors and Actuators B》;20161209;第243卷;全文 *
Nanocrystalline Copper by Pulsed Electrodeposition: The Effects of Organic Additives,Bath Temperature, and pH;H. Natter等;《J. Phys. Chem.》;19961101;第100卷;全文 *
One-step preparation of porous copper nanowires electrode for highly sensitive and stable amperometric detection of glyphosate;Sujittra Poorahong等;《Chemical Papers 》;20150331;第69卷(第3期);全文 *
Yunyu Joseph Han等.Shape Control of Electrodeposited Copper Films and Nanostructures through Additive Effects.《Langmuir》.2014,第30卷第3589-3598页. *
草甘膦农药残留检测方法研究进展;李燕虹等;《农产品加工》;20170930(第9期);全文 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108375597A (zh) 2018-08-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Carlin et al. Nucleation and morphology studies of aluminum deposited from an ambient‐temperature chloroaluminate molten salt
CN113325053B (zh) 一种镉离子电化学传感器工作电极及其制备、检测方法和应用
Kırgöz et al. Stripping voltammetry with bismuth modified graphite‐epoxy composite electrodes
Castaneda et al. Sensitive stripping voltammetry of heavy metals by using a composite sensor based on a built-in bismuth precursor
CN107354497B (zh) 一种石墨烯表面处理提高铜镁合金耐蚀性的方法
Ongaro et al. Closed bipolar electrochemistry for the low‐potential asymmetrical functionalization of micro‐and nanowires
CN110441367A (zh) 一种利用纳米金-石墨烯复合电极检测Cu2+的电化学方法
Reichenberger et al. Electrodeposition of uranium and thorium onto small platinum electrodes
CN108375597B (zh) 一种电化学沉积与xrd联用技术定量检测草甘膦的方法
DeAngelis et al. Thin-layer differential pulse voltammetry
Veder et al. A flow cell for transient voltammetry and in situ grazing incidence X-ray diffraction characterization of electrocrystallized cadmium (II) tetracyanoquinodimethane
Daniele et al. An approach to the calibrationless determination of copper and lead by anodic stripping voltammetry at thin mercury film microelectrodes. Application to well water and rain
Anastasiadou et al. Square wave anodic stripping voltammetry determination of eco-toxic metals in samples of biological and environmental importance
CN103757675A (zh) 一种afm硅针尖脉冲电镀纳米厚度致密金薄膜方法
Sultana et al. Electrodeposition of gold on lignocelluloses and graphite-based composite paper electrodes for superior electrical properties
CN110927236A (zh) 一种基于电化学传感器检测工业废水铅离子含量的方法
Wang et al. Photoelectrochemical detection of Cd 2+ based on in situ electrodeposition of CdS on ZnO nanorods
Dukstiene et al. Electrodeposition of Mo-Se thin films from a sulfamatic electrolyte
CN111521645B (zh) 一种锌电积过程中对阴阳极实时在线测量的装置
Fernandes et al. Electrodeposition of PbS multilayers on Ag (111) by ECALE
Hussein et al. Electron beam transparent boron doped diamond electrodes for combined electrochemistry─ transmission electron microscopy
Zhao et al. In-Situ Detection of Heavy Metal Pollution in Seawater with Diamond Coated Electrodes
Cao et al. ELECTROCHEMICAL Co 3 O 4 NANOPOROUS THIN FILMS SENSOR FOR HYDROGEN PEROXIDE DETECTION
Naik et al. Array of NiMn2O4 nanosheets for glucose sensing application
Silva et al. Glucose, Fructose and H2O2 Detection by Microstructured Copper and Cobalt Oxides Electrodeposited onto Glassy Carbon Electrodes using Potentiostatic or Potentiodynamic Methods

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant