CN108359083A - 一种杂化改性eg的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种杂化改性EG的制备方法，包括如下步骤：将柠檬酸水溶液、钒酸铟、氧化铈、蒙脱土、氢溴酸水溶液、氧化石墨烯、氧化锡混合进行水热反应后研磨，过滤，煅烧，洗涤，干燥，制得EG专用抗老化剂；将乙二醇、丙二醇、丁二醇、乳酸助溶剂和所得EG专用抗老化剂、氧化镁、二氧化钛混合后研磨，分散，过滤，制得杂化改性EG母液；将所得杂化改性EG母液呈喷雾状加入到EG中，制得杂化改性EG。本发明方法制备的产品具有较持久的抗老化效果。

Description

一种杂化改性EG的制备方法
技术领域
本发明属于EG品种开发技术领域，具体地说涉及一种杂化改性EG的制备方法。
背景技术
EG中文名为乙二醇，英文名为ethylene glycol，又名“甘醇”、“1,2-亚乙基二醇”，简称EG。其化学式为(CH2OH)2，是最简单的二元醇。EG无色无臭、有甜味液体，能与水以任意比例混合，用作溶剂、防冻剂以及合成树脂等的原料。在树脂合成中，最为常规是主要以EG和精对苯二甲酸为单体原料进行合成，其制备的合成材料具有强度高，刚度好，硬度高，有韧性等特点，广泛应用于工业生产和人们的生活中，如可做工程塑料、建筑材料、机械零件、饮料瓶、包装薄膜、胶片、纺织品、薄膜等产品，其产品在户外的使用范围也日趋广泛，但在户外需要不断经受阳光辐射、空气、雨水、风蚀、气候变化等环境因素的影响，其使用寿命在户外环境中大幅缩短。因此开发用于合成抗老化材料的杂化改性EG具有重要的意义。
EG作为一种化学原料，其制备的方法主要有包括如下的几种方法：(1)环氧乙烷水合法，分为直接水合法和催化水合法，水合过程在常压下进行也可在加压下进行。常压水合法一般采用少量无机酸为催化剂，在50～70℃进行反应。环氧乙烷直接水合法为目前工业规模生产乙二醇较成熟的生产方法，如CN 1463960A、CN 1990441A等中公开的方法；(2)乙烯直接水合法，乙烯在催化剂(如氧化锑TeO2，钯催化剂)存在下在乙酸溶液中氧化生成单乙酸酯或二乙酸酯,进一步水解均得乙二醇，如CN 105001058A、CN 105418376A等中公开的方法；(3)氯乙醇法，是以氯乙醇为原料在碱性介质中水解而得，该反应一般在100℃左右下进行，等等其他方法。
无论采用哪种制备方法，一般都是从降低制备的成本和提高EG的品质(如纯度等)上来考虑EG的制备工艺，很少有从应用的角度来考虑开发一些EG新品种，基本上没有考虑对EG的改性，提高EG的附加值。所以一直以来EG品种单一，且几乎一成不变。
发明内容
本发明根据现有下游产品的用途，提供一种杂化改性EG的制备方法，该方法制备的杂化改性EG制备具有抗老化功能的合成材料，具有较持久的抗老化效果。
一种杂化改性EG的制备方法，包括如下步骤：
(1)将柠檬酸水溶液、钒酸铟、氧化铈、蒙脱土、氢溴酸水溶液、氧化石墨烯、氧化锡混合进行水热反应后研磨，过滤，煅烧，洗涤，干燥，制得EG专用抗老化剂；
(2)将乙二醇、丙二醇、丁二醇、乳酸和步骤(1)所得EG专用抗老化剂、氧化镁、二氧化钛混合后研磨，分散，过滤，制得具有抗老化功能的杂化改性EG母液；
(3)将步骤(2)所得杂化改性EG母液呈喷雾状加入到EG中，制得深度融合具有抗老化功能的杂化改性EG。
本发明的制备方法通过在EG的制备工艺中添加具有抗老化功能的杂化剂，专门用于制备具有抗老化功能的合成材料，获得较持久的抗老化效果，所添加的杂化剂主要有钒酸铟、氧化铈、蒙脱土、氧化石墨烯和氧化锡和丙二醇、丁二醇等。
无机材料具有阻燃，阻隔，抗老化，抗菌，抗静电，保健，增强等功能；老祖宗早已用得熟门熟路，如砖瓦、陶瓷、石头、玉石、玻璃、水泥、泥巴等；砖瓦、泥墙任凭日晒雨淋风吹光照，可数百年不朽；陶瓷的阻隔性是现代阻隔材料无法比，陶瓷罐装黄酒数十年仍醇香浓郁。玉石可抗菌保健久负盛名，久用不衰。但人们对无机材料如何应用、改性有机材料，尤其是高分子材料，赋予高分子材料具有某些功能，一般都是无机功能材料简单添加共混改性，单一的功能应用，功能效果不充分，尤其是有机基体功能效果不充分，基体的品质难于保证。为了克服现有技术的不足，本发明经全面分析，综合优化组方，应用现代技术手段深度理化前处理，然后无机材料均匀分散融合到有机材料，在后续产品中无机材料的原始功能深度融合进有机高分子材料，随着时间的推移，无机体与有机基体两相界面逐渐形成界面相，随着时间的推移界面相不断地蔓延扩展，无机体的功能随同蔓延扩展进有机体。赋予其1+1＞2的功能效果，并提升有机高分子材料的综合物理性能。
作为优选，步骤(1)中混合时各组分按重量份计含量如下：柠檬酸水溶液50-80份、钒酸铟5-12份、氧化铈5-12份、蒙脱土2-4份、氢溴酸水溶液5-25份、氧化石墨烯2-4份、氧化锡1-3份，如果组分含量太低，所得产品抗老化效果不明显，如果含量超过范围上限，其提升的抗老化效果与含量相比下降，且影响纤维的加工和使用性能；优选为柠檬酸水溶液60-80份、钒酸铟8-12份、氧化铈8-12份、蒙脱土3-4份、氢溴酸水溶液10-25份、氧化石墨烯3-4份、氧化锡1-3份。
优选地，柠檬酸水溶液的浓度为5-15wt％，优选为10wt％。
优选地，氢溴酸水溶液的浓度为2-5wt％，优选为3wt％。
优选地，水热反应的温度为110-120℃，压力为0.3-0.5MPa，时间为4-6h。反应可在连续搅拌下进行。
优选地，研磨用高能球磨机带液研磨。
优选地，研磨时料液温度为40-45℃，研磨的时间为2-4h。
优选地，煅烧的温度为480-500℃，时间为4-6h。
可使用去离子水进行充分洗涤。
干燥可在真空下进行，优选在85-90℃下进行真空干燥。
干燥后可再用球磨机研磨2-5h，并经200-300目过筛制得EG专用抗老化剂。
作为优选，步骤(2)中丙二醇、丁二醇、乳酸和步骤(1)所得EG专用抗老化剂、氧化镁、二氧化钛占乙二醇的质量百分比分别为10-11％、1-2％、0.8-1％、4-12％、3-5％、4-10％。
优选地，研磨在液相搅拌球磨机中带液研磨。
优选地，研磨的时间为4-8h。
优选地，分散为超声分散，在85-90℃下进行。分散至恒重为止，然后了自然冷却静置一段时间如3-5d，以去除液面的悬浮物和液底的沉淀物。
优选地，过滤为取中间悬浮液过滤，优选使用800-1000目过滤。
作为优选，步骤(3)中杂化改性EG母液喷射加入EG中。
优选地，将杂化改性EG母液喷射加入到连续搅拌和超声波作用下的EG中。
优选地，杂化改性EG母液为EG质量的3-15％。
优选地，加入后持续搅拌和超声波联合分散混合4-8h。
本发明采用液相搅拌球磨机制备具有抗老化功能的杂化改性EG母液，保证了杂化改性EG母液中杂化剂的细度和均匀分散度，然后在连续搅拌和超声波组合作用下制备具有抗老化功能的杂化改性EG，进一步保证了杂化改性EG的均匀融合和稳定性，因杂化剂与EG相互作用时间长，相互融合好，协同效应充分，显著提升树脂的整体功能和品质效果。用这种专用的杂化改性EG制备具有抗老化功能的合成材料，具有较持久的抗老化效果。
作为优选，本发明制备方法包括如下步骤：
(1)将重量份计60-80份的浓度为10wt％的柠檬酸水溶液、8-12份的钒酸铟、8-12份的氧化铈、3-4份的蒙脱土、10-25份的浓度为3wt％的氢溴酸水溶液、3-4份的氧化石墨烯、1-3份的氧化锡混合，移到水热反应器中，在110-120℃温度和0.3-0.5MPa压力下连续搅拌反应4-6h，然后在搅拌下自然冷却，在40-45℃下用高能球磨机带液研磨2-4h，过滤，再在480-500℃下煅烧4-6h，去离子水充分洗涤，85-90℃真空干燥，再用球磨机研磨2-5h，并经200-300目过筛，制得EG专用抗老化剂；
(2)连续搅拌的EG中依次加入以EG重量计为10-11％的丙二醇、1-2％的丁二醇、0.8-1％的乳酸和4-12％由(1)制得的EG专用抗老化剂、氧化镁、二氧化钛，混合均匀，在液相搅拌球磨机中带液研磨4-8h，缓慢加热至85-90℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置3-5d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经800-1000目过滤，制得具有抗老化功能的杂化改性EG母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的EG中喷雾状加入以EG重量计为3-15％由(2)制得的杂化改性EG母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合4-8h，制成一种深度融合具有抗老化功能的杂化改性EG。
本发明具有如下有益效果：
本发明的无机材料在经过步骤(1)和步骤(2)的组合式深度物化处理后，一方面，能够大幅提高其在有机基体中的分散性和相容性。另一方面，对无机物进行物理、化学表面处理后，表面被刻蚀和有机化改性，将其与有机基体复合后，随着时间的推移，有机基体和无机体两相界面的分子、原子更容易相互渗透、侵入、扩散、迁移，无机体与有机基体两相界面逐渐形成一个与无机体和有机基体都不同的新相—界面相(未经过上述处理的无机物则很难或需要更长时间才会形成界面相)。在后续产品中，随着时间的推移界面相不断地蔓延扩展，无机体的功能随同蔓延扩展。在此过程中，晶须会逐渐变粗(犹如钢筋长时间在混凝土中，由于混凝土的逐渐渗透钢筋也会变粗，即钢筋外围生成界面相)，这一界面相由于无机材料改性剂与有机基体的充分融合，因而相比于普通的抗老化剂少则数月，多则1-2年的有效持续期，具有更为持久的功能期，功能效果也会更好。
但是形成上述界面相需要一定的时间，如果只是在制得合成材料后添加无机材料通过熔融共混，那么制得产品后无法在短时间内形成界面相，而本发明在前期就添加无机材料，获得足够的时效性，在制得后续产品后能较快形成抗老化功能的界面相，发挥功效。
本发明通过将钒酸铟、氧化铈、蒙脱土、氧化石墨烯、氧化锡与EG等杂化融合，在后续制备合成材料时会产生新的协同效果，这种协调效果在合成材料中体现为能够及时转移光、热辐射的能量，增强材料中大分子键的化学稳定，提高耐雨水和风等环境因素的侵蚀，具有优良的抗老化功能，也有利于增强材料的强度、抗冲击等力学性能。用这种杂化改性EG制备的后续产品，如工程塑料、建筑材料、机械零件、饮料瓶、包装薄膜、胶片、服饰、薄膜等产品的户外使用寿命都会大幅度的提高。
具体实施方式
为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅用于帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
由本发明制备的杂化改性EG合成的纤维的抗老化实验方法：采用氙灯老化箱，参数设定：黑板温度65±2℃；箱体湿度50±2％；光照强度550W/m2；淋喷周期：18min，两次淋喷之间无水时间为102min。合成纤维平行放置于氙灯老化箱样品盘中，且处于松弛状态，300h后取样按照GB/T14337-2008标准测试纤维强力。
实施例1
一种杂化改性EG的制备方法，包括如下步骤：
(1)将重量份计70份的浓度为10wt％的柠檬酸水溶液、10份的钒酸铟、10份的氧化铈、3.5份的蒙脱土、17份的浓度为3wt％的氢溴酸水溶液、3.5份的氧化石墨烯、2份的氧化锡混合，移到水热反应器中，在115℃温度和0.4MPa压力下连续搅拌反应5h，然后在搅拌下自然冷却，在42℃下用高能球磨机带液研磨3h，过滤，再在490℃下煅烧5h，去离子水充分洗涤，87℃真空干燥，再用球磨机研磨3.5h，并经250目过筛，制得EG专用抗老化剂；
(2)连续搅拌的EG中依次加入以EG重量计为10.5％的丙二醇、1.5％的丁二醇、0.9％的乳酸和8％由(1)制得的EG专用抗老化剂、4％氧化镁、7％二氧化钛，混合均匀，在液相搅拌球磨机中带液研磨6h，缓慢加热至88℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置4d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经900目过滤，制得具有抗老化功能的杂化改性EG母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的EG中喷雾状加入以EG重量计为9％由(2)制得的杂化改性EG母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合6h，制成一种深度融合具有抗老化功能的杂化改性EG。
采用本实施例所得的质量份数1份杂化改性EG与1.5份的对苯二甲酸合成的聚酯，其制成的涤纶纤维，按照上述的抗老化实验方法测得断裂强力为3.1cN/dtex，断裂伸长为13％。与同规格的普通涤纶纤维按照上述的抗老化实验方法相比断裂强力提高28.2％，断裂伸长提高24.7％。
实施例2
一种杂化改性EG的制备方法，包括如下步骤：
(1)将重量份计67份的浓度为5wt％的柠檬酸水溶液、8份的钒酸铟、8份的氧化铈、3份的蒙脱土、10份的浓度为5wt％的氢溴酸水溶液、3份的氧化石墨烯、1份的氧化锡混合，移到水热反应器中，在120℃温度和0.3MPa压力下连续搅拌反应6h，然后在搅拌下自然冷却，在45℃下用高能球磨机带液研磨2h，过滤，再在500℃下煅烧6h，去离子水充分洗涤，85℃真空干燥，再用球磨机研磨5h，并经300目过筛，制得EG专用抗老化剂；
(2)连续搅拌的EG中依次加入以EG重量计为10％的丙二醇、2％的丁二醇、0.8％的乳酸和12％由(1)制得的EG专用抗老化剂、5％氧化镁、4％二氧化钛，混合均匀，在液相搅拌球磨机中带液研磨8h，缓慢加热至85℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置5d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经1000目过滤，制得具有抗老化功能的杂化改性EG母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的EG中喷雾状加入以EG重量计为3％由(2)制得的杂化改性EG母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合8h，制成一种深度融合具有抗老化功能的杂化改性EG。
采用本实施例所得的质量份数1份杂化改性EG与1.5份的对苯二甲酸合成的聚酯，其制成的涤纶纤维，按照上述的抗老化实验方法测得断裂强力为2.82cN/dtex，断裂伸长为8％。与同规格的普通涤纶纤维按照上述的抗老化实验方法相比断裂强力提高25.7％，断裂伸长提高15.2％。
实施例3
一种杂化改性EG的制备方法，包括如下步骤：
(1)将重量份计60份的浓度为10wt％的柠檬酸水溶液、10份的钒酸铟、8份的氧化铈、3份的蒙脱土、14份的浓度为3wt％的氢溴酸水溶液、3份的氧化石墨烯、2份的氧化锡混合，移到水热反应器中，在115℃温度和0.4MPa压力下连续搅拌反应5h，然后在搅拌下自然冷却，在45℃下用高能球磨机带液研磨3h，过滤，再在490℃下煅烧5h，去离子水充分洗涤，90℃真空干燥，再用球磨机研磨5h，并经300目过筛，制得EG专用抗老化剂；
(2)连续搅拌的EG中依次加入以EG重量计为11％的丙二醇、1％的丁二醇、1％的乳酸和8％由(1)制得的EG专用抗老化剂、3％氧化镁、10％二氧化钛，混合均匀，在液相搅拌球磨机中带液研磨6h，缓慢加热至90℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置4d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经900目过滤，制得具有抗老化功能的杂化改性EG母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的EG中喷雾状加入以EG重量计为10％由(2)制得的杂化改性EG母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合6h，制成一种深度融合具有抗老化功能的杂化改性EG。
采用本实施例所得的质量份数1份杂化改性EG与1.5份的对苯二甲酸合成的聚酯，其制成的涤纶纤维，按照上述的抗老化实验方法测得断裂强力为2.96cN/dtex，断裂伸长为10％。与同规格的普通涤纶纤维按照上述的抗老化实验方法相比断裂强力提高26.9％，断裂伸长提高19％。
实施例4
一种杂化改性EG的制备方法，包括如下步骤：
(1)将重量份计50份的浓度为15wt％的柠檬酸水溶液、8份的钒酸铟、12份的氧化铈、4份的蒙脱土、19份的浓度为2wt％的氢溴酸水溶液、4份的氧化石墨烯、3份的氧化锡混合，移到水热反应器中，在110℃温度和0.5MPa压力下连续搅拌反应4h，然后在搅拌下自然冷却，在40℃下用高能球磨机带液研磨4h，过滤，再在480℃下煅烧4h，去离子水充分洗涤，90℃真空干燥，再用球磨机研磨2h，并经200目过筛，制得EG专用抗老化剂；
(2)连续搅拌的EG中依次加入以EG重量计为11％的丙二醇、1％的丁二醇、1％的乳酸和4％由(1)制得的EG专用抗老化剂、4％氧化镁、7％二氧化钛，混合均匀，在液相搅拌球磨机中带液研磨4h，缓慢加热至90℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置3d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经800目过滤，制得具有抗老化功能的杂化改性EG母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的EG中喷雾状加入以EG重量计为15％由(2)制得的杂化改性EG母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合4h，制成一种深度融合具有抗老化功能的杂化改性EG。
采用本实施例所得的质量份数1份杂化改性EG与1.5份的对苯二甲酸合成的聚酯，其制成的涤纶纤维，按照上述的抗老化实验方法测得断裂强力为3.08cN/dtex，断裂伸长为12％。与同规格的普通涤纶纤维按照上述的抗老化实验方法相比断裂强力提高28.0％，断裂伸长提高22.8％。
对比例1
一种杂化改性EG的制备方法，钒酸铟和氧化石墨烯含量不在本申请范围内，包括如下步骤：
(1)将重量份计50份的浓度为15wt％的柠檬酸水溶液、4份的钒酸铟、5份的氧化铈、2份的蒙脱土、19份的浓度为2wt％的氢溴酸水溶液、1份的氧化石墨烯、1份的氧化锡混合，移到水热反应器中，在110℃温度和0.5MPa压力下连续搅拌反应4h，然后在搅拌下自然冷却，在40℃下用高能球磨机带液研磨4h，过滤，再在480℃下煅烧4h，去离子水充分洗涤，90℃真空干燥，再用球磨机研磨2h，并经200目过筛，制得EG专用抗老化剂；
(2)连续搅拌的EG中依次加入以EG重量计为11％的丙二醇、1％的丁二醇、1％的乳酸和4％由(1)制得的EG专用抗老化剂、4％氧化镁、7％二氧化钛，混合均匀，在液相搅拌球磨机中带液研磨4h，缓慢加热至90℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置3d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经800目过滤，制得具有抗老化功能的杂化改性EG母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的EG中喷雾状加入以EG重量计为15％由(2)制得的杂化改性EG母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合4h，制成一种深度融合具有抗老化功能的杂化改性EG。
采用本对比例所得的质量份数1份杂化改性EG与1.5份的对苯二甲酸合成的聚酯，其制成的涤纶纤维，按照上述的抗老化实验方法测得断裂强力为2.53cN/dtex，断裂伸长为4％。与利用本发明所得杂化改性EG制得产品相比，断裂强力和断裂伸长显著下降。
对比例2
一种杂化改性EG的制备方法，与实施例1相比，没有加入氧化铈，包括如下步骤：
(1)将重量份计70份的浓度为10wt％的柠檬酸水溶液、10份的钒酸铟、3.5份的蒙脱土、17份的浓度为3wt％的氢溴酸水溶液、3份的氧化石墨烯、2份的氧化锡混合，移到水热反应器中，在115℃温度和0.4MPa压力下连续搅拌反应5h，然后在搅拌下自然冷却，在42℃下用高能球磨机带液研磨3h，过滤，再在490℃下煅烧5h，去离子水充分洗涤，87℃真空干燥，再用球磨机研磨3.5h，并经250目过筛，制得EG专用抗老化剂；
(2)连续搅拌的EG中依次加入以EG重量计为10.5％的丙二醇、1.5％的丁二醇、0.9％的乳酸和8％由(1)制得的EG专用抗老化剂、4％氧化镁、7％二氧化钛，混合均匀，在液相搅拌球磨机中带液研磨6h，缓慢加热至88℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置4d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经900目过滤，制得具有抗老化功能的杂化改性EG母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的EG中喷雾状加入以EG重量计为9％由(2)制得的杂化改性EG母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合6h，制成一种深度融合具有抗老化功能的杂化改性EG。
采用本对比例所得的质量份数1份杂化改性EG与1.5份的对苯二甲酸合成的聚酯，其制成的涤纶纤维，按照上述的抗老化实验方法测得断裂强力为2.58cN/dtex，断裂伸长为3％。与利用本发明所得杂化改性EG制得产品相比，断裂强力和断裂伸长显著下降。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种杂化改性EG的制备方法，包括如下步骤：
(1)将柠檬酸水溶液、钒酸铟、氧化铈、蒙脱土、氢溴酸水溶液、氧化石墨烯、氧化锡混合进行水热反应后研磨，过滤，煅烧，洗涤，干燥，制得EG专用抗老化剂；
(2)将乙二醇、丙二醇、丁二醇、乳酸和步骤(1)所得EG专用抗老化剂、氧化镁、二氧化钛混合后研磨，分散，过滤，制得杂化改性EG母液；
(3)将步骤(2)所得杂化改性EG母液呈喷雾状加入到EG中，制得杂化改性EG。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中混合时各组分按重量份计含量如下：柠檬酸水溶液50-80份、钒酸铟5-12份、氧化铈5-12份、蒙脱土2-4份、氢溴酸水溶液5-25份、氧化石墨烯2-4份、氧化锡1-3份，优选为柠檬酸水溶液60-80份、钒酸铟8-12份、氧化铈8-12份、蒙脱土3-4份、氢溴酸水溶液10-25份、氧化石墨烯3-4份、氧化锡1-3份；
优选地，柠檬酸水溶液的浓度为5-15wt％，优选为10wt％；
优选地，氢溴酸水溶液的浓度为2-5wt％，优选为3wt％。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中水热反应的温度为110-120℃，压力为0.3-0.5MPa，时间为4-6h。
4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中研磨用高能球磨机带液研磨；
优选地，研磨时料液温度为40-45℃，研磨的时间为2-4h。
5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中煅烧的温度为480-500℃，时间为4-6h。
6.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中丙二醇、丁二醇、乳酸和步骤(1)所得EG专用抗老化剂、氧化镁、二氧化钛占乙二醇的质量百分比分别为10-11％、1-2％、0.8-1％、4-12％、3-5％、4-10％。
7.根据权利要求1-6任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中研磨在液相搅拌球磨机中带液研磨；
优选地，研磨的时间为4-8h；
优选地，分散为超声分散，在85-90℃下进行。
8.根据权利要求1-7任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中过滤为取中间悬浮液过滤，优选使用800-1000目过滤。
9.根据权利要求1-8任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中杂化改性EG母液喷射加入EG中；
优选地，将杂化改性EG母液喷射加入到连续搅拌和超声波作用下的EG中。
10.根据权利要求1-9任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中杂化改性EG母液为EG质量的3-15％；
优选地，加入后持续搅拌和超声波联合分散混合4-8h。
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