CN1083514C - 用胶粘剂连接的多层纸制品 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种利用胶粘剂将各层连接在一起的多层纸制品。这些层的一层或两层具有向其它层突出并接触该层的压花。这些层用胶粘剂连接在一起，优选是在这些压花处粘接。胶粘剂选自一种组合物，该组合物可有利地提供落在特别理想的范围内的最小湿层合强度和干层合强度。

Description

用胶粘剂连接的多层纸制品
                        发明领域
本发明涉及如纸制品的纤维素纤维结构，并且特别涉及具有用胶粘剂连接在一起的多层的纸制品。
在日常生活中，纸制品是为人所熟知的。纸制品通常是指薄页纸，还可以被用作纸巾、擦面纸和浴纸。
薄页纸可以仅含有一层，但通常含有两层或者更多层。本文所用的“层”“(ply)”是指从成形网或其相当物上剥离的单独的一层，并且是没有在其中加入另外的纤维的情况下干燥。
当然，一层可以用不同的纤维素纤维来分层。分层提供了这样的好处，即中心层可含有相对强的纤维以赋予薄页纸制品强度。中心层的外层可以是赋予使用者柔软触感的较短的纤维。分层可以根据普通转让的USP3,994,711(1976年11月30日授予Morgan，Jr等人)有利地完成，该专利作为参考引入本文。
通常，将两层或多层连接在一起制备纸制品。将多层连接在一起提供了这样的好处，即所得的层合制品比具有相同厚度的单层制品的弯曲模量低。这也提供了这样的好处，即其柔软的触感能被使用者感觉到。吸收性和厚度通常也有所提高。并且，将三层连接在一起的纸制品使层合制品具有不同的中心层和外层以分别提供强度和柔软性。
多层薄页纸制品通常是纤维素性的。这里所用的“纤维素性的”指一种纸制品，它含有至少约50％重量或者至少约50％体积的纤维素纤维，包括(但不限于)棉绒、人造纤维、蔗渣，更优选的是木浆，如软木(裸子植物或针叶树)或者硬木(被子植物或阔叶树)，这些纤维可以再循环。纤维的余量可以是合成纤维，如聚烯烃或聚酯。
纤维素层通常使用胶粘剂连接在一起。纤维素层的胶粘剂连接在普通转让的USP5,143,776(1992年9月1日授予Givens)中作了有利的叙述，将该专利引入本文作为参考。
但是，将多个纤维层用胶粘剂连接可以，并且已经导致了令人不满意的性能。特别是，用作纸巾、擦面纸和浴纸的纸制品必须具有合适的层合强度(ply bond strength)。这里所用的“层合强度”指如下所述的将两个相邻层彼此分开所必需的力。
薄纸制品，特别是纸巾，在使用时常被润湿。如果湿层合强度不足，则各层在使用时分开并且使纸制品破坏。尽管简单提高湿层合强度看上去容易，但是干层合强度与湿层合强度直接相关。在现有技术中，当湿层合强度提高到合适的程度时，干层合强度就会变得太大。当干层合强度太大时，通常将降低纸制品的柔软性和吸水性。
因此，本发明的一个目的是提供一种多层纸制品。本发明的另一个目的是提供一种多层纸巾制品，该制品具有足够的湿层合强度但没有太大的干层合强度。本发明的最后一个目的是提供这样一种纤维素性的、用胶粘剂连接在一起的多层纸制品。
                        本发明概要
本发明提供了一种多层纤维素纸制品，该纸制品含有至少两层以面对面的方式连接在一起的宏观单平面层。各层通过水性胶粘剂组合物相互连接在一起，这种水性胶粘剂组合物是含有下列成分的混合物：
(a)选自聚乙烯醇、淀粉基树脂以及其混合物的约2％-6％重量的水溶性的或者水分散性的干强粘合剂材料；
(b)选自聚酰胺-表氯醇，乙醛酸化的聚丙烯酰胺树脂，聚乙烯亚胺树脂以及其混合物的约1％到9％重量的水溶性的阳离子树脂；和
(c)约89％-95％重量比的水。
其中水性胶粘剂组合物中总固含量约占5％到11％重量，优选的量约5％到8％重量，固含量是指水溶性的/分散性的干强粘合剂材料和水溶性湿强树脂的重量百分比之和。
本发明的水性胶粘剂组合物是以溶液或者稳态分散体的形式存在。
优选的水溶性/分散性的干强粘合剂材料是聚乙烯醇，而优选的水溶性湿强树脂是聚酰胺-表氯醇树脂。
优选的是各层中至少有一层上面压花，而且压花从这一层表面向相对层延伸并接触到相对层。优选的是各层用水性胶粘剂组合物在上述的压花处连接在一起，将在下文详细描述。水性胶粘剂组合物优选以每3000平方英尺约3-85克(0.0107-0.305克/平方米)的量施用到纸制品上。
纸制品优选的湿层合强度至少是4.5克/英寸(1.77克/厘米)，更优选的至少为5.0克/英寸(1.97克/厘米)。并且，纸制品的干层合强度优选的是4.0-20.0克/英寸(1.57-7.87克/厘米)，更优选的是5.0-15.0克/英寸(1.97-5.90克/厘米)。纸制品可以有两层、三层或者更多层。与现有技术不同，本发明得到的这种纸制品将湿层合强度和干层合强度两者的关系分离开。
本文中用到的百分数、比率、比例，除非另外说明，都是指重量比。
以下将进一步详细描述本发明。
                    本发明的详细描述
此说明书以权利要求书结束，权利要求书中特别指出并清楚地说明了本发明的主题，我们认为通过对以下详细说明和所附实施例的阅读可以更好地理解本发明。
在此用到的术语“包含”是指各种成分、组分或者步骤可以组合地使用于本发明的实施中。因此，术语“含有”包含了更限制性的术语“基本包括”和“包括”。
本发明包括两层或者多层宏观单平面层的层压制品。如下所述各层是纤维素性的，可以根据相同的方法或者不同的方法生产。
每层可具有许多压花，这些压花从所在层的平面向相邻层突出。类似地，相邻的层可具有向第一层的相对的突起。如果需要的是三层纸制品，中心层可具有从两个方向向外伸出的压花，尽管当中心层没有压花或只具有单向压花也是可以的。
各层可以根据普通转让的美国专利4,637,859(1987年1月20日授予Trokhan)或4,191,609(1980年3月4日授予Trokhan)制备，将这两个专利作为参考引入本文。另外，这些层可使用毛毡进行常规干燥。
针对本发明，每层的定量是约8～30磅/3,000英尺2(13.03-48.87克/平方米)、优选11～18磅/3,000英尺2(17.92-29.32克/平方米)，优选每层具有根据本领域已知的任何方式加工的硬木和/或软木的组合物。
当制备各层的造纸过程完成后，可以对任何一层或者两层进行压花。可以根据下列方法完成压花，即节对节(knob-to-knob)的压花法，该压花法在普通转让的USP3,414,459(1968年12月3日授予Wells)中作了说明；嵌套压花法(nested embossing process)，该压花法在1971年1月19日授予Nystrand的USP3,556,907中作了说明；或双层压花法(dual ply process)，在普通转让的USP5,294,475(1994年3月15日授予McNeil)中作了说明，将所有这些专利作为参考引入本文。
对本发明描述和要求保护的实施方案来说，这些压花可以以0.05到0.07英寸(0.127-0.178cm)的间距间隔开，并且有0.01～0.100平方英寸(0.0645-0.645平方厘米)的远端面积。每个压花可在有许多节的辊子表面上制成，这些节从辊子表面突出0～0.120英寸(0-0.305cm)。这些压花可以是圆形、鹅卵形或者其它不规则形状。
构成纸制品各层的纤维优选的是纤维素性的，如棉绒、人造纤维或者蔗渣；更优选的是木浆，如软木(裸子植物或者针叶木)或硬木(被子植物或落叶木)。若层合纸制品含有至少50％重量或者至少50％体积的纤维素纤维，此时，层合纸制品被认为是纤维素性的，这里的纤维素纤维包括但不仅限于上述所列的纤维。含有层合纸制品的纤维余量可以是合成材料，如聚烯烃或者聚酯。含有长约2.0-4.5mm、直径25-50μm的软木纤维和长小于1.7mm、直径大约12-25μm的硬木纤维的木浆的纤维素混合物用于这里所述的层合纸制品时效果很好。
如果选择木浆纤维用于本发明的多层纸制品中，则这种纤维可以通过任何制浆方法生产出来，该制浆方法包括化学方法如亚硫酸盐法、硫酸盐法、碳酸钠法；以及机械方法如石磨木浆(stone groundwood)。另外，将化学和机械方法结合也可以制备纤维，或者通过循环的方式制备。所用纤维的类型、组合及加工过程对于本发明来说并不重要。在整个层合纸制品的厚度范围内，硬木和软木纤维可被分层(使用)或者均匀地混合。
                        胶粘剂组合物
多层纸制品的各层是通过胶粘剂连接在一起的。胶粘剂组合物适合施用于至少一层压花处。当然，胶粘剂也可以同时施用在两层的压花处。适合的胶粘剂是使用干强粘合剂(如一种完全水解的聚乙烯醇胶粘剂)和湿强树脂的混合物(如热固性阳离子树脂)。这种干强粘合剂和湿强树脂以89％-95％的水溶液或稳定分散体的形式提供(即89％-95％的水)，优选以92％-95％的水溶液或者稳定分散体的形式提供(亦即含92％-95％的水)。上述的胶粘剂组合物中总固含量约5％-11％，固体总量的2％-6％是干强粘合剂固体。至少固体总量的1％是湿强树脂。这些化合物中的每一种将会在下面进行详细描述。
                        干强粘合剂材料
本发明的胶粘剂组合物中包含有2％-6％、优选3.5％-6.0％重量比的作为基本成分的干强粘合剂材料。这种干强粘合剂材料是从以下材料中选出的，包括：聚丙烯酰胺(如CyTec Industries of West Paterson，N.J.生产的Accostrength 711)，淀粉(如RediBOND5320，2005，和3030E，可从NationalStarch and Chemical Company，Bridgewater，新泽西，或者Amylose 1100、2200或Salvitose，从Avebe Starch获得)；聚乙烯醇(如Evanol71-30，DuPontCorporation of Wilmington，Delaware有供应)；和/或瓜耳胶或者刺槐豆胶。适宜的干强粘合剂材料是从聚乙烯醇、淀粉基树脂及其混合物中选出。干强粘合剂材料的作用是确保本发明的多层纸制品具有足够的干层合强度。
聚乙烯醇组分可以是任意的水溶性或者水分散性的，要求其分子量足够大以形成胶粘剂膜。通常，适宜的重均分子量是在大约40,000到120,000的范围内，更优选的是在70,000至90,000的范围内。固态聚乙烯醇可以在几种商品名下购得，例如Evanol(杜邦)，GELVATOL(Monsanto)，VINOL(AirProducts)和POVAL(KURARAY)。这些产品水解度在80％-100％的范围内。本领域技术人员意识到降低水解度和分子量会提高水溶性但降低了粘合力。因此，对于特殊的使用，聚乙烯醇的性质要优化。特别优选的聚乙烯醇是杜邦公司(Wilmington，Delaware)供应的Evanol71-30。Evanol71-30的分子量约为77,000，水解度大约99％。
通常，适合的适用于本发明的淀粉的特征是具有水溶性或稳定分散体和亲水性。典型的淀粉材料包括玉米淀粉和土豆淀粉，但是不打算由此限制合适的淀粉材料的范围；并且优选使用工业上已知为Amioca淀粉的蜡状玉米淀粉。Amioca淀粉区别于普通的玉米淀粉在于它是完全支链化的淀粉，而普通玉米淀粉同时含有直链淀粉和支链淀粉。amioca淀粉的各种独一无二的特征在《Amioca-来自于蜡状玉米的淀粉》，H.H.Schopmeyer，《食品工业》，1945年12月，106-108页(卷1476-1478页)中有进一步地描述。这种淀粉可以以颗粒状或者分散的形式使用。RediBOND即是作为分散的容易使用的形式使用。颗粒状淀粉如Amylosell00优选充分蒸煮以使颗粒膨胀。更优选的是，淀粉颗粒通过蒸煮膨胀到正好为粉颗粒分散前的状态。如此高度膨胀的淀粉颗粒被称为“充分蒸煮的”。分散体的状况通常根据淀粉颗粒的大小，颗粒的结晶度以及存在的直链的数量而有所不同。充分蒸煮的amioca淀粉可以通过在华氏190°(大约摄氏88°)加热稠度为4X的淀粉颗粒的水浆持续大约30-40分钟制备出。其它可被使用的典型的淀粉材料可从National Starchand Chemical Company(Bridgewater，NJ)获得，包括：改性的阴离子或阳离子淀粉如通过改性具有如氨基和连接到氮上的羟甲基的含氮基。考虑到这种改性的淀粉比未改性淀粉贵，通常倾向于使用未改性的淀粉。
                        湿强树脂材料
本发明的胶粘剂组合物含有约1％到9％，优选约1％到3％重量的作为基本组分的湿强树脂材料。该湿强树脂材料是从下列材料中选出：聚酰胺-表氯醇树脂，乙醛酸化的聚丙烯酰胺树脂，苯乙烯-丁二烯胶乳；不溶性的聚乙烯醇；脲-甲醛树脂；聚乙烯亚胺；聚氨基葡糖聚合物或者其混合物。湿强树脂优选是从聚酰胺-表氯醇树脂，乙醛酸化的聚丙烯酰胺树脂，聚乙烯亚胺树脂或其混合物中选出的水溶性阳离子树脂。
聚酰胺-表氯醇树脂是一类特别有用的阳离子湿强树脂。这种树脂的合适的型号在USP3,700,623(1972年10月24日授予Keim)和USP3,772,076(1973年11月13日授予Keim)中有描述，这两篇专利作为参考引入本文。这种有用的聚酰胺-氯甲代氧丙环树脂商业来源之一是Hercules，Inc.(Wilmington，Delaware)，该公司以KymeneTM 557H和KymeneTM 557LX商标销售这类树脂，其中优选使用KymeneTM 557A。
优选使用的聚酰胺-表氯醇树脂是表氯醇与含有仲氨基的水溶性的聚酰胺水溶性聚合反应产物。表氯醇与上述含仲氨基的聚酰胺的比优选为约0.5比1至约2比1。优选的水溶性的聚酰胺来自于聚亚烷基多胺与含有3～10个碳原子的饱和脂肪族二元羧酸的反应产物。聚亚烷基多胺和二元羧酸的比优选约为0.8比1至1.5比1。优选其中的饱和脂肪族二元酸是己二酸，而聚亚烷基多胺是二亚乙基二胺。最优选的是这种水溶性的聚酰胺中具有重复基团，分子式如下：
                -NH(CnH2nHN)x-CORCO-其中n和x各自是2或2以上，R是含有3-10个碳原子的二元羧酸的二价烃基。这类树脂可从商标KYMENE(Hercules，Inc.)和CASCAMID(Borden)买到。这类树脂的基本特征是其与聚乙烯醇是两相兼容的，也就是说在水性聚乙烯醇存在下相互之间不发生相分离。
本发明中有用的碱-活化的聚酰胺-表氯醇树脂在Hercules，Inc.(Wilmington，Delaware)也有出售，其商标是KymemeTM 450。碱-活化的聚酰胺-表氯醇树脂的其它商业来源是Monsanto Company(St.Louis，Missouri)的商标Santo Res下有售，例如Santo Res31。这些种类的材料一般地在USP3,855,158(1974年，12月17日授予Petrovich)，USP3,899,388(1975年8月12日授予Petrovich)，USP4,129,528(1978年12月12日授予Petrovich)，USP4,222,921(1980年9月16日授予Van Eenam)中都有描述。所有这些专利均被引入本文作为参考。
乙醛酸化的聚丙烯酰胺作为湿强树脂具有实用性。这些树脂在USP3,556,932(1971年1月19日授予Coscia等)和USP3,556,933(1971.1.19授予Williams等)中都有描述，这两篇专利被引入本文作为参考。聚丙烯酰胺树脂的商业来源之一是American Cyanamid Co.(Stanford，Connecticut)，该公司以商标ParezTM631NC销售一种这类树脂。
在本发明中还发现可以使用的水溶性的阳离子树脂是脲-甲醛和三聚氰胺树脂。这些多官能团的树脂中更普通的官能团是含氮的基团，如氨基和连接到氮上的羟甲基。聚乙烯亚胺类树脂对本发明也具有实用性。
作为非限制性实例，本发明的胶粘剂组合物还可以包括聚乙烯醇溶液或者含有10％固体的稳定分散体，和含有12.5％固体的KymeneTM 557H溶液。还提供室温下供应的自来水。按40份聚乙烯醇、8份KymeneTM557H，和52份的自来水的顺序制备胶粘剂。按上述顺序将这些组分一起加到适合的容器中，然后用叶轮型搅拌器搅拌约10分钟。优选混合物的pH值至少是7以得到合适的硫化速率。
以下实例得到的是总固体量为5％的胶粘剂组合物，其中1％是Kymene、4％是聚乙烯醇。施用于一层上的胶粘剂的总固体量为3-85克/3000英尺2(0.0107-0.305克/平方米)，优选4-48克/3000英尺2(0.0143-0.172克/平方米)，而更优选6-20克/3000英尺2(0.0215-0.0717克/平方米)。对于具有恒定的总固体量的胶粘剂组合物来说，当组成恒定总固体量的水溶性阴离子湿强树脂的量增大时，通常施用于这一层上的干强粘合剂组分就会减小。另外需要说明的是，对于恒定百分含量的湿强阳离子树脂(相对于干强粘合剂材料)，当胶粘剂组合物中的总固体量增大时，通常用于这一层上的总固体量也随之增大。
可以用三辊式胶粘剂施用体系来施用粘合剂。使用该体系，胶粘剂在取胶辊表面成膜状被取出。胶粘剂膜通过取胶辊和计量辊之间的压区被分裂开，接着留在计量辊上的胶粘剂膜传输到施用辊上，此处，胶粘剂膜再一次被分裂。将施用辊上的膜施用到一层的压花上。于是通过这层的压花与其它层接触。最后各层在传统的配合辊的压区中用胶粘剂连接在一起。
当然，胶粘剂可以以本领域内已知的任何方式作用到压花上，并且这种胶粘剂通常也用于嵌套(nested)或者节对节(knob-to-knob)压花法中。适合的胶粘剂施用体系包括苯胺印刷，喷雾体系，凹版体系以及上述的三辊体系。
当这些突起(protuberance)的间隔和尺寸减小的时候，施用于上述实施方案中每个突起上的胶粘剂的量将增大。胶粘剂的量的增大既可以通过提高胶粘剂组合物中的胶粘剂固含量，也可以通过提高施用到这层上的胶粘剂组合物的含量来实现。
根据本发明得到的纸制品是两层或多层的层合纸制品，本发明的纸制品是一种纸巾，该纸巾优选具有至少4.5克/英寸(1.77克/厘米)、更优选至少5.0克/英寸(1.97克/厘米)的湿层合强度。
根据本发明的纸制品优选还具有至少4.5克/英寸(1.77克/厘米)的碱性湿层合强度，更优选至少5.0克/英寸(1.97克/厘米)的碱性湿层合强度。碱性湿层合强度提供了这样的好处，即当本发明的纸制品与某种可购得的清洁产品一块使用时，本纸制品的各层仍连接在一起呈单一层合制品。
所得纸制品优选还具有4.0-20.0克/英寸(1.57-7.87克/厘米)，更优选5.0-15.0克/英寸(1.97-5.90克/厘米)的干层合强度。湿及干层合强度用以下方式进行测试。干层合强度
提供四个纸成品的样品。从每个样品的中心切下沿样品总长度方向的一个三英寸的条。其中的两条是沿着机器方向切下的，另两条是沿垂直机器的方向切下的(即在机器方向的孔之间或者垂直机器方向的边之间)。这些条沿着任何一个三寸的边缘稍稍分离开，因此每一层与其它层独立开来。将各层手工分离开来直到样品的计量长度为2英寸(5.08cm)。
将各层放在拉伸机的夹片(jaw)内。合适的拉伸试验机为Model 1451-24，由Thwing/Albert公司(Philadelphia，Pennsylvania)供应。直角机头分离速度设置在2.0英寸/分钟(5.08厘米/分钟)，从起始的2.0英寸的间隔运行了7.5英寸(19.05cm)。只记录直角机头运行最后六英寸(15.24cm)的数据。所有四个样品都要做张力测试。将这四个数据平均后给出一个单一的层合强度值，该值即代表了所有四个样品取自的产品的层合强度。
必须注意使被拉伸机分离的样品部分不接触拉伸机的较低的夹片或较低的直角机头。如果发生这样的接触，将在测压仪上显示一不合理高的数据。同样也要注意将要被分离的样品部分与各层已被拉伸机分离的样品部分不接触。如果出现了这样的接触，表观层合强度将会不合理的升高。如果出现了上面提到的任何一种提触，这个数据点就要被舍弃掉重新测试一个新的样品。
湿层合强度
提供一种纸制品的单一样品。该样品在转变后至少老化两周，以便使粘合剂组合物有充分的固化时间。
沿机器方向从样品中心切下一3英寸(7.62cm)的条。该条经过样品的整个机器方向的长度(即，在各孔之间)。
将各层沿样品的一个3英寸边分离开。将未被分离的样品部分即未放入拉伸机夹子中的部分浸在蒸馏水中。浸渍后，将样品立即从水中取出，并便它在一沥水架上沥水60秒钟。沥水架上配有一尼龙线方筛，形成筛的尼龙线的直径为0.015英寸(0.038cm)，间隔0.25英寸(0.635cm)。干燥架以相对于水平面45。的角度放置。当在干燥架上干燥样品时，样品的放置应使得样品的长边与沥干架的斜度一致。将该层分开的边一起收回到干燥架上从而使样品尽可能地光滑，同时也适当地沥干了多余的水分。以这种方式制成样品后，在拉伸机上以上述测试干层合强度的方法测试该样品的干层合强度。
下面将描述根据本发明制备的一种纸制品非限制性的实例。这种纸制品由两层纤维素组成，通常用于由P&G(Cincinnati，Ohio)和本发明的受让人出售的Bounty牌纸巾中。每层由65％北方软木牛皮纸浆和35％的CTMP(预浸预热木片磨木浆)构成，其定量为14磅/3000英尺2(22.8克/平方米)。每层通过嵌套压花法压成许多椭圆形突起，突起远端的主轴0.076英寸(0.193cm)，副轴0.038英寸(0.0965cm)，突起高度为0.070英寸(0.178cm)。突起以2/3互补的同心钻石形式被间隔开，间距的角度为45°，长为0.118英寸(0.3cm)。突起占每层面积的10％。制备出的互补的两层在零间隙的配合压区上连接起来，从而制成每层具有42±3个突起/英寸2的一整体式层压制品。
以上述方法制备出的粘合剂组合物被使用到任何一层的突起上。利用三辊体系施用于纸制品上的胶粘剂组合物的总固体量约8克/3000英寸2(0.0287克/平方米)。得到的纸制品的湿层合强度为5.4克/英寸(2.12克/厘米)，干层合强度为9.1克/英寸(3.58克/厘米)。
表1中显示的是根据本发明得到的纸巾制品与其它可买到的纸巾的比较。
本发明的样品中使用了5％总固体量的胶粘剂组合物并且在转变后老化了两周。本发明的第二个样品使用了6％总固体量的组合物，并在转变后老化了三周。
            表I牌号         公司/工厂    湿层合强度  干层合强度本发明        受让人          5.4       9.1本发明        受让人          6.0       11.7Bounty        受让人          3.7       14.7Brawny        James River     3.1       10.1Sparkle       Georgia Pacific 3.0       7.0Mardis Gras   Ft.Howard       3.4       7.6Viva2-ply     Scott           3.0       4.4Hi-Dri        Kimberly Clark  3.4       5.5
表I中的每个湿和干层合强度代表五个样品的平均值。当然，对于干层合强度的测试来说，五个样品中的每一个是四个测试样的平均值。
公开的各种结构的变化都是可行的。例如，可以一层压花而另一层不压花，另外也可以两层都不压花。在该实施方案中，通过离散的或连续的胶粘剂沉积物将两层连接在一起。  每层用胶粘剂连接的区域和未被胶粘剂连接的区域都位于该层的平面内。
对本领域的普通技术人员来说，其它实施方案和执行方案都是可行的，所有这些都落在所附权利要求书的范围内。

Claims (15)

1.一种具有改善的湿层合强度的多层纤维素纸制品，所述多层纸制品包含至少有两层以面对面的关系连接在一起的宏观单平面层，上述的各层通过一种水性胶粘剂组合物连接在一起，而所述水性胶粘剂组合物包含下列物质的混合物：
(a)2％-6％重量的水溶性或者水分散性的干强粘合剂材料，选自聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、羧甲基纤维素树脂、淀粉基树脂以及它们的混合物；
(b)1％-9％重量的水溶性阳离子树脂，选自聚酰胺-表氯醇树脂，乙醛酸化的聚丙烯酰胺树脂，聚乙烯亚胺树脂以及上述物质的混合物；以及
(c)89％-95％重量的水；其中上述水性胶粘剂组合物中的总固体含量范围为5％-11％重量，所述固体含量是所述水溶性或水分散性的干强粘合剂材料和所述的阳离子树脂的重量百分数之和。
2.权利要求1的纸制品，其中所述水性胶粘剂组合物以0.0107-0.305克/平方米的用量施用于所述纸制品上。
3.权利要求1的纸制品，其中所述水溶性或水分散性的干强粘合剂材料是聚乙烯醇，且所述水溶性阳离子树脂是聚酰胺-表氯醇树脂。
4.权利要求1或2的纸制品，其中各层中至少一层上有压花，该压花从所述层的表面向所述相对层延伸并与之接触，上述的各层在所述压花处被连接到一起。
5.权利要求4的纸制品，其中两个所述层中的每一层具有向所述其它层突出并与之接触的压花。
6.权利要求4的纸制品，其中胶粘剂施用到至少一层的压花上。
7.权利要求6的纸制品，其中胶粘剂施用到两层的压花上。
8.权利要求1或2的纸制品，其中所述的聚酰胺-表氯醇树脂是表氯醇与含有仲胺基团的聚酰胺的反应产物，表氯醇与所述聚酰胺的仲胺基的比率是0.5∶1到2∶1。
9.权利要求8的纸制品，其中所述含有仲胺基团的聚酰胺含有下式的重复基团：-NH(CnH2nHN)x-CORCO-，其中，n和x至少为2，R是有3-10个碳原子的饱和脂肪族链。
10.权利要求8的纸制品，其中所述含仲胺基团的聚酰胺是由C3-C10的饱和脂肪二元羧酸和聚亚烃基多胺以0.8∶1到1.5∶1的比例反应而成。
11.权利要求10的纸制品，其中所述饱和二元羧酸是己二酸。
12.权利要求10的纸制品，其中所述聚亚烃多胺是二亚乙基三胺。
13.权利要求1或2的纸制品，其中所述水性胶粘剂组合物包括：
(a)3.5％-6％重量的所述水溶性或者水分散性的聚乙烯醇；
(b)1％-3 ％重量的所述水溶性聚酰胺-表氯醇树脂；以及
(c)92％-95％重量的水；其中所述水性胶粘剂组合物的总固体含量是5％-8％重量。
14.权利要求1的纸制品，该纸制品具有以面对面的方式连接在一起的三层。
15.权利要求1或2的纸制品，其中所述纸制品是一种纸巾。
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Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA983876B (en) * 1997-05-09 1999-01-08 Procter & Gamble Pigmented adhesive composition for laminating tissue paper products and methods for producing such compositions
CA2288687C (en) * 1997-05-09 2005-03-15 The Procter & Gamble Company Pigmented adhesive composition for laminating tissue paper products and methods for producing such compositions
DE19829757A1 (de) * 1998-07-03 2000-01-05 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wässrige Klebemitteldispersionen und deren Verwendung zur Herstellung von mehrlagigen Papieren
JP2001190597A (ja) * 2000-01-06 2001-07-17 Uni Charm Corp 水解性の吸収性物品
DE10022464A1 (de) * 2000-05-09 2001-11-22 Sca Hygiene Prod Gmbh Flächiges Erzeugnis mit mehreren adhäsiv verbundenen faserhaltigen Lagen
US6924042B2 (en) 2001-11-20 2005-08-02 Sca Hygiene Products Gmbh Multi-ply planar product including adhesively bonded fibrous plies
US6824650B2 (en) † 2001-12-18 2004-11-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Fibrous materials treated with a polyvinylamine polymer
US7074845B2 (en) * 2002-04-09 2006-07-11 Pulp And Paper Research Institute Of Canada Swollen starch-latex compositions for use in papermaking
US7182837B2 (en) * 2002-11-27 2007-02-27 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Structural printing of absorbent webs
US7419570B2 (en) 2002-11-27 2008-09-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft, strong clothlike webs
US6964726B2 (en) 2002-12-26 2005-11-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent webs including highly textured surface
JP4522692B2 (ja) * 2003-11-28 2010-08-11 ダイヤニトリックス株式会社 抄紙用粘剤
JP4540470B2 (ja) * 2004-12-27 2010-09-08 花王株式会社 水解性清拭物品
JP4619110B2 (ja) * 2004-12-27 2011-01-26 花王株式会社 水解紙の製造方法及び水解性清拭物品の製造方法
EP1891439B1 (en) 2005-06-17 2012-09-19 SCA Hygiene Products GmbH Tissue paper with ph-indicator function
CL2007002685A1 (es) * 2006-09-18 2008-01-25 Sca Hygiene Prod Ab Tela multicapas de material flexible que comprende un agente blanqueador fluorescente, la tela incluye primera y segunda capa interconectadas por una composicion adhesiva de polivinil alcohol y polimero cationico; producto; metodo para optimizar la rapidez de corrimiento del agente blanqueador.
CN102002889A (zh) * 2010-10-29 2011-04-06 天津市奥东化工有限公司 造纸专用阴离子垃圾捕捉剂
CN103021664B (zh) * 2012-09-14 2016-04-20 朱健雄 电解电容器专用纸的制作方法
US9822285B2 (en) 2015-01-28 2017-11-21 Gpcp Ip Holdings Llc Glue-bonded multi-ply absorbent sheet
US10774476B2 (en) 2016-01-19 2020-09-15 Gpcp Ip Holdings Llc Absorbent sheet tail-sealed with nanofibrillated cellulose-containing tail-seal adhesives
DE102018202677A1 (de) * 2018-02-22 2019-08-22 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur Herstellung eines verklebte Elemente aufweisenden Erzeugnisses

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5193250A (zh) * 1974-12-20 1976-08-16
JPS62257498A (ja) * 1986-04-26 1987-11-10 ハリマ化成株式会社 層間強度の優れる抄き合わせ紙の製造方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2082795C (en) * 1991-11-12 2001-06-12 R. Kenneth Watkins Method of forming a strengthened bond in a paperboard product and products therefrom
JPH05193250A (ja) * 1992-01-17 1993-08-03 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 感圧複写紙用原紙
DE4212133A1 (de) * 1992-04-10 1993-10-14 Fuller H B Licensing Financ Verfahren zur Herstellung eines Klebstoffes für die Verklebung von Materiallagen

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5193250A (zh) * 1974-12-20 1976-08-16
JPS62257498A (ja) * 1986-04-26 1987-11-10 ハリマ化成株式会社 層間強度の優れる抄き合わせ紙の製造方法

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Publication number Publication date
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EP0848770B1 (en) 2001-10-24
KR19990044456A (ko) 1999-06-25

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