CN108349804A - 用于生产主要由煅烧粘土制成的水泥熟料替代物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于生产主要由煅烧粘土制成的水泥熟料替代物的方法,其中,提供至少两种不同的粘土原料,该至少两种不同的粘土原料形成粘土混合物,粘土混合物被煅烧以得到水泥熟料替代物。

Description

用于生产主要由煅烧粘土制成的水泥熟料替代物的方法
背景技术
波特兰水泥是由主要成分熟料(95-100%)和作为凝固调节剂的硫酸盐化合物制成的粉状产品(EN 197;CEM I)。水泥通过在粉碎设备(球磨机、立式辊磨机、高压辊压机)中共同粉碎或分开粉碎粗粒状、颗粒状或粉尘状原材料生产。除熟料和石膏之外,水泥还可以包括标准(例如EN 197;CEM II,CEM III,CEM IV,CEM V)中规定的其他组分。这种水泥称为复合水泥。其特征在于较小比例的熟料。在将石灰岩添加到水泥的情形中,被称为填料。
2013年全球水泥产量约为40亿公吨。在基于波特兰水泥熟料的水泥中,熟料的比例已经从1990年的约90%下降至如今的平均水平76%。熟料的比例的减少有若干好处:
·可以减少对新熟料生产线的投资,
·可以使用已经自由设置的熟料生产额外的水泥,
·基于熟料的CO2排放量减少,和
·在大多数情况下,最终产品水泥的具体成本较低。
波特兰水泥和基于地聚合物和硫铝酸盐熟料的新型粘合剂统称为粘合剂。对于波特兰水泥和基于波特兰水泥熟料的复合水泥两者,以及对于基于地聚合物或硫铝酸钙熟料的新型粘合剂,熟料的替代是用于减少最终产品粘合剂生产中CO2排放量的重要调整方法(WBCSD水泥行业蓝图2009(WBCSD Cement Industry Roadmap 2009))。
合适的熟料替代物是不具反应性或仅具有低反应性的填料、火山灰物质(天然的,合成的)和潜在的水硬性其他组分。火山灰包括天然物质(主要是火山岩(浮石,火山土))和由煤炭发电产生的合成残余物质(例如粉煤灰)。矿渣砂作为钢铁生产的副产品是潜在的水硬添加剂。火山灰和潜在水硬材料需要碱性活化,例如通过熟料或氢氧化钙和水进行碱性活化。在地质聚合物的情况下,通过碱进行活化。
从全球来看,目前每年对额外组分的需求超过10亿公吨。对粘合剂的预期增长需求也将进一步增加熟料替代材料的需求。在许多情况下,其他组分不仅取代熟料,而且对复合水泥的其他使用性质(例如可工作性,微结构或最终强度)也有积极的影响。
除石灰石以外,可用的熟料替代物是稀缺的并且在区域上不均匀地分布。由于获取高品质石灰石几乎不受限制,所以石灰石的使用特别引人关注。特别是在较低程度的替代时,石灰石填料作为复合水泥中的额外组分还对强度的发展具有积极的影响。然而,当石灰石添加超过5-10%重量比时,石灰石水泥在强度发展和耐久性方面的性质下降。此外,石灰石含量高的水泥(CEM II B L/LL)仅被核准用于混凝土施工中的一些应用(DIN 1045-2)。
使用天然火山灰作为其他组分需要合适的地质来源。除了区域上不同的火山灰可用性之外,从环境保护和景观保护的角度来看合适的采矿位置正在缩小。另外,天然火山灰的特征通常在于增加的孔隙率,这在水泥生产中导致增加的干燥要求并且在加入到水泥中之后引起粘合剂的增加的需水量并且由此降低建筑材料的最终强度。
当煤被用作发电的能源载体时,可以利用粉煤灰,并且粉煤灰产生于燃烧以产生电力的煤的矿物质。当煤炭在高温下在碳粉火焰中燃烧以产生电力时,由矿物质的完全熔化形成具有特征球形颗粒的粉煤灰。当在粘合剂和建筑材料中用作附加组分时,这些颗粒减少需水量。另一方面,来自流化床设备的煤灰会增加需水量,因此,它们不作为附加组分或以相对较少的量添加到粘合剂。
目前可用的矿渣砂量(约2.7亿吨/年)仅限于全球10个重要区域(Global CementMagazine,2015年1月)。此外,矿渣砂可用性与钢铁工业的活跃水平相关。作为粘合剂的组分,矿渣砂对水的需求量影响很小。
水泥的质量受国家法规的限制。例如,水泥的成分、凝固行为、强度发展或体积稳定性被规定(EN 197,ASTM C150)。还规定了用于标准化性质的测试方法(EN 196、ASTMC114、ASTM C109、ASTM C1437)。
水泥越来越多地与水和岩石骨料一起用于生产混凝土。然而,由于不仅水泥含量而且岩石的粒度、需水量和混凝土添加剂也决定了建筑材料混凝土的性质,所以不能自动地从水泥质量(例如强度,凝固时间)推导混凝土的质量。根据使用特性评估混凝土的质量(DIN 1045、EN 206)。
此外,在标准中根据新鲜混凝土性质(EN 12350)和凝固混凝土性质(EN 12390)规定和评估混凝土的质量。术语新鲜混凝土是指在凝固之前的骨料、水泥和水的塑性混合物。术语新鲜混凝土的一致性在这里是指在加入水之后的特定时间点或在加入水之后的一段时间内的流动行为。在EN 12350中总结了用于确定一致性的各种测量方法。新鲜混凝土的一致性在测量方法中被分类为一致性等级(EN 206-1、DIN 1045-2)。
在建筑实践中,相对术语可工作性通常被用来代替术语一致性。对于将液体混凝土引入复杂的模具和模板中、引入由钢筋组成的结构以及引入混凝土之前的运输时间来说,可工作性是重要的。由于更多的水会导致强度下降,因此不能通过增大加水量改善可工作性。因此,混凝土中越来越多地使用混凝土添加剂(EN 934-2);这些添加剂在没有增大加水量而损害强度的情形下,改善了新鲜混凝土的可工作性或改变了加工时间窗。
在EN 206-1和DIN 1045-2中规定了用于特定应用(暴露等级)的凝固混凝土的性质。例如,规定了耐久性、最终强度、最小水泥含量、最大加水量或其他具体水泥成分最大添加量或岩石颗粒的颗粒尺寸的标准。混凝土在引入成分后发展了凝固混凝土的性质。
因此,新水泥、特别是新型复合水泥的组分由粘合剂和混凝土生产标准中的水泥标准以及还有混凝土在相应的应用中的可能用途来确定。复合水泥生产的目标是设定与仅由熟料和硫酸盐载体形成的波特兰水泥相对应的强度发展和加工性质方面的性能。为此,水泥标准允许复杂的水泥组分(例如EN 197),并开放了通过混入其他组分来优化成本和水泥性质的许多可能性。
对减少熟料比例的生态(排放)和经济(成本降低)压力进一步导致了对熟料替代材料的增加的需求。在许多情况下,需求量大于市场上可获取的熟料替代物的数量。
获得熟料替代材料的一种可能方式是从水泥厂的煅烧设备中的煅烧粘土矿物自行生产熟料替代材料。煅烧粘土具有火山灰性质并且与例如生石灰(历史砂浆的主要组分,www.pnas.org/cgi/doi/10.1073/pnas.1417456111)组合。通常在产品名称中给煅烧粘土增加前缀“偏”(例如偏高岭土,偏苯三酸盐)以表示由煅烧过程导致的矿物中晶体结构的损失和改变的微结构。
煅烧粘土的缺点是600-1200℃的相对较低的煅烧温度,该温度只能使粘土不完全熔化。因此,煅烧粘土的颗粒微结构类似于使用煤操作的流化床设备的残留物质(Trümer等,ZKG 2014;Vigil de la Villa等:Applied Clay Science 2007)。煅烧粘土的颗粒表现出由热处理引起的特定的多孔结构(没有显着的熔体形成),并且具体导致特别是当煅烧粘土以>10%重量比的量加入粘合剂时煅烧粘土在粘合剂中的需水量增加。在实践中,增加的需水量和由此导致的较差的可工作性的缺点只能通过向新鲜混凝土增加加水量(这与建材混凝土的强度降低相关联)或通过添加增塑剂(这具有建材混凝土的较高具体成本的缺点)来补偿。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于生产主要由煅烧粘土构成的水泥熟料替代物的方法,其中,水泥熟料替代物具有良好的可工作性和减少的需水量。
根据本发明,上述目的由权利要求1的特征实现,其中,至少两种不同的粘土原料被提供并且用于生产接下来被煅烧以得到水泥熟料替代物的粘土混合物。在本发明的方法中,通过混合至少两种不同的粘土原料以目标方式利用并且设定了不同粘土矿物对煅烧粘土的需水量和可工作性的影响。
本发明的有益实施例是其他权利要求的主题。因此,具体地,针对水泥熟料替代物设定用于其需水量的第一期望值和/或用于其可工作性的第二期望值;以上期望值可以通过粘土混合物中至少两种不同的粘土原料的混合比设定。
在习惯使用中,术语“需水量”是指水泥浆在标准刚度下的含水量,其具体地根据EN 196-3确定。为此,将水反复地添加到水泥混合物中以生产浆。在限定时间段之后确定浸渍棒在浆上的浸入深度。与6±2mm的浸渍棒浸入深度对应的加水量被报告为标准刚度或需水量。水泥浆的标准刚度在限度内与水泥的可工作性相关。
以根据EN 206的一致性等级输送混凝土。这些一致性等级通常称为“可工作性”。对于具体的应用,例如填充具体模具,混凝土需要足够低的粘度。但是,标准中制定了针对具体应用的暴露等级(其规定了混凝土中的最大含水量)。为了确定混凝土针对具体加水量的可工作性,采用EN 12350(2009)的方法。通过其规定的方法,根据坍落度、Vebe测试或Walz方法,混凝土被划分为具有不同粘度的可工作性等级。根据ASTM C150,确定砂浆的可工作性。在此方法中,确定坍落度表上砂浆达到所需坍落流量(基于100mm的初始直径为110%)所需的水量。这个方法更加紧密地基于实际使用。
可工作性随着加水量的增加而改善,但是减小了混凝土中可实现的强度。为此,对于期望可工作性需要的水越少越好。
为了设定所述至少两种不同的粘土原料的混合比,可以测量水泥熟料替代物的需水量和/或可工作性。标准刚度(EN 196)和根据ASTM C1437的需水量的确定仅仅需几分钟。有益地,至少每两个小时、优选地至少每个小时以及更优选地至少每半个小时进行上述测量。
由于水泥熟料替代物的类型对于根据ASTM C 1437要求的加水量至关重要,因此可以在水泥熟料替代物自身上实施上述测量。然而,对于水泥熟料替代物在水泥中的更广泛的使用,优选在包括水泥熟料替代物的水泥或砂浆中进行测量。
根据本发明的其他实施例,水泥熟料替代物的期望需水量和/或期望可工作性不仅通过设定至少两种不同的粘土原料的混合比来设定,还通过用于煅烧粘土混合物的燃料改变。对于燃料,具体地可以通过混合多种不同的燃料改变其成分和/或通过粉碎改变其粒度分布。这里本发明利用了认识到所用燃料的燃料成分和/或粒度分布对需水量和可工作性有影响。粉煤灰的粒度分布由煤的灰分含量和煤的研磨程度决定。一般的规律是,灰分越少,煤被研磨地越精细,产生的粉煤灰颗粒越精细。考虑用于煅烧粘土混合物的燃料在煤的灰分含量和矿物成分方面不同。原则上,可以区分富含高岭石和富含伊利石的燃料。
有益地,以作为水泥熟料替代物或包括该水泥熟料替代物的砂浆或水泥的需水量和/或可工作性的测量值的函数的方式,实施至少两种不同的粘土原料的混合比的设定和/或煅烧中使用的燃料的燃料组分和/或粒度分布的改变。例如,通过流变分析确定水泥熟料替代物的需水量和可工作性。此外,可以在煅烧之前分析粘土混合物的矿物成分,并且测量结果可以用于设定混合比。粘土混合物优选地在煅烧之前被粉碎和/或均匀化。
附图说明
以下将详细地阐释本发明的其他优点和实施例。
图1是根据本发明的用于生产粘土混合物的方法的框图,其中,将粘土成分的添加设定为至少一次测量值的函数,
图2是包括不同粘土混合物的四种实验室水泥的需水量和强度发展,
图3是具有燃料调节的、用于生产本发明的粘土混合物的方法的框图,
图4是作为粉煤灰的粒度的函数的抗压强度和需水量,
图5是煅烧粘土和粉煤灰组成的不同水泥的抗压强度和需水量,以及
图6是具有燃料调节的、用于生产本发明的粘土混合物的方法的框图,其中,将粘土成分的添加设定为至少一次测量值的函数。
具体实施方式
本发明的目的是修改添加组分“水泥熟料替代物”的需水量,使得相对于没有水泥熟料替代物的可比较的水泥,以针对加水量的非常小的添加需要实现令人满意的可工作性。以这种方式,能够实现改善的强度发展,并且由于熟料的替换可以降低具体CO2含量,并且通过减少使用增塑剂能够带来更好的成本情况。
首先通过图1的框图示出本发明的用于生产主要(即,达到高于50%的程度)由煅烧粘土构成的水泥熟料替代物的方法的基本原理。这里,用于生产由煅烧粘土构成的水泥熟料替代物的示出的设备由三个存储器1、2、3构成,其中,这些存储器提供不同的粘土原料4、5、6。每一个存储器通过专用计量装置7、8、9连接到粉碎或混合设备10。例如,计量装置可以由皮带秤或箱式供料器形成。计量装置7、8、9通过控制装置11根据各种粘土原料的期望混合比设定。在粉碎或混合设备10(例如,犁头混合器)中形成的粘土混合物12直接地或可选地通过中间料仓供给到煅烧设备13(例如,夹带流动反应器、流化床反应器或旋转管式炉),其中,在煅烧设备13中,粘土混合物在燃料14的帮助下在600到1200℃、优选地600-950℃以及特别优选地750-900℃的温度范围中进行煅烧以得到水泥熟料替代物15。
在第一分析设备16中,确定水泥熟料替代物15的、或水泥熟料替代物与水泥或砂浆的混合物的需水量和/或可工作性,并且与需水量和/或可工作性的期望值对比,从而接下来通过控制装置11和计量装置7、8、9改变混合比。在水泥熟料替代物15或包括水泥熟料替代物作为组分的粘合剂或建材上如期望地实施在第一分析设备16中的需水量或可工作性的确定。
此外可选择地,在粉碎或混合设备10之后并且在煅烧设备13之前,从粘土混合物12中取出样品并且在第一取样和分析设备17中检测该样品,其中,第一取样和分析设备17可以手动地、半自动地或全自动地操作。为此,优选X射线衍射仪以允许粘土混合物的矿物组分的定性特征,并且在适当装配的情况下还通过里德伯尔德(Rietveld)分析、或者通过个体X-射线反射强度的确定而获得粘土混合物的矿物组分的定量表征。然而,作为替代方案,也可以考虑其他分析设备(例如,红外光谱仪、X射线荧光光谱仪)或热重分析法。因此,粘土混合物的组分可以通过第一采样和分析设备17确定,并且之后该组分可以通过控制装置11链接到用于计量各个粘土原料的调节回路中。因此,粘土混合物的矿物学分析结果可以通过预期值调节器处理,并且可用于持续调节水泥熟料替代物的需水量或可工作性。
水泥熟料替代物15可以通过下游研磨设备(这里未示出)一起研磨或单独研磨或者直接混入水泥中。
第一分析设备16中水泥熟料替代物15的需水量或可工作性的确定可以对水泥熟料替代物15本身、或者在水泥熟料替代物与水泥或由水泥和砂构成的砂浆(例如,根据EN196-1的标准砂浆混合物)的合适杂合物中、或者在利用根据EN 096的混凝土混合物德测试中实施。例如,可以从水泥标准(例如,EN 196,ASTM C190,ASTM C1437)获得确定需水量和可工作性的合适方法。然而,还可以想到其他流变测量方法(自动、半自动或全自动形式)以用于确定可工作性。
优选地,存储器1、2、3中的粘土原料4、5、6的颗粒尺寸为0.2-15mm、特别是0.4-5mm。在许多情况中,粘土原料在填充到合适的存储器之前需要进行干燥和粉碎。作为粉碎设备,已经发现打浆机对于粘土矿物的处理和均匀化特别有用。然而,还能够想到使用其他研磨设备(例如,立式辊磨机、球磨机或高压辊压机)进行粉碎和干燥。
图2示出不同粘土混合物对粘合剂的需水量的影响。根据图2,对四种不同的砂浆(CEM 1到CEM 4)进行需水量和抗压强度方面的检测。在每一种情形下,砂浆由水泥和由两种不同的粘土原料形成的水泥熟料替代物构成。对四种砂浆确定了针对期望可工作性(100%流动)的根据ASTM C1437的需水量。从表中可以看出,砂浆的需水量随着煅烧粘土A含量的增加而增加。另一方面,煅烧粘土B对需水量影响很小。
还对所有砂浆在相同可工作性下产生的抗压强度进行检测。可以看出具体地,煅烧粘土A在1天强度的情形下与砂浆的需水量反相关。此外,煅烧粘土混合物的其他反应性差异在28天强度中变得明显。
然而,1天强度和28天强度均未达到由减少的熟料含量计算出的强度值(预期值:标准化为水泥含量的强度发展)。以这种方式,可以证实需水量对强度发展的不利影响以及煅烧粘土对需水量的影响。然而,CEM 3和CEM 4这两种砂浆的对比示出,需水量和抗压强度强烈地取决于两种粘土原料的混合比。因此,煅烧粘土A比煅烧粘土B在这里对需水量和抗压强度具有明显更坏的影响。
用于在煅烧设备13中进行的煅烧的燃料显示出对煅烧粘土或包括煅烧粘土的粘合剂的需水量和/或可工作性的另外非常明显的影响。
图3的框图示出具有另外的燃料调节的、用于生产由煅烧粘土形成的水泥熟料替代物的方法。将燃料14从一个或多个燃料储存器18、19直接地或通过粉碎设备20引入煅烧设备13。特别地还可以进行粒度测量的第二取样和分析设备21(例如,激光粒度计)可安装在粉碎设备20的下游以及煅烧设备13的上游。燃料14的粒度分布可以通过合适的调节电路设定为期望数值,以设定在煅烧过程中形成的燃料灰分的粒度。根据第二取样和分析设备21的配置,这种设定可以经由第二控制和调节装置22结合粉碎设备20实施。
燃料的不可燃参与物通常被称为灰分。该灰分来自燃料、优选为煤的矿物质。术语矿物质以Bryer(在1986年ACS研讨会系列301的Mineral Matter and Ash in Coal)中指出的意义使用。矿物质在燃料的有机物质燃尽之后保留下来并且与作为水泥熟料替代物的煅烧粘土一起排出,由此与煅烧粘土结合并从煅烧设备中排出得到由煅烧粘土和粉煤灰形成的火山灰产物流15。这里关键的是,产物流(其形成水泥熟料替代物)的两个子成分(即,煅烧粘土和燃料灰)具有各自的火山灰性质。
例如,床灰和粉煤灰被称为来自煤燃烧的煤的残余物。由于其火山灰性质,所以床灰和粉煤灰还被用作水泥中的添加组分。因此,能够想到当燃料中的灰分含量单独不足以设定煅烧产物的需水量时,这些材料还可以作为惰性物质单独地引入粘土煅烧过程中。
燃料灰分的粒度分布由燃料的研磨程度确定。矿物质以分散的形式嵌入燃料的有机物质中。在给定比例的矿物质的情况下,有机材料与无机材料的比例在燃烧期间特别是在煤尘火焰中变小,并且燃料颗粒的粒度随着燃烧程度而降低。最终,只剩下无机物质。当燃料的初始粒度变为更精细时以及当矿物质/颗粒的比例变小时,生成的灰分的粒度分布为更精细。在夹带流动反应器中,例如煤尘燃烧,颗粒负荷/单位体积较低。由于较低的颗粒密度/单位体积,可以忽略煅烧设备中颗粒的粗化,即来自引入燃料的不同颗粒的各个颗粒的熔化。
如果用于燃烧的燃料23和/或24(例如煤)通过在粉碎设备20(例如,磨煤机)中研磨成约100μm的粒度来预处理,则同样地在新形成的粉煤灰的粒度分布曲线中能找到仅达到约100μm的颗粒。因此,灰分的最大粒度由粉碎/研磨预先确定。因此,水泥中的粉煤灰的粒度分布以及由此对需水量(例如,根据ASTM C109,ASTM C1437)的影响可以通过粉碎设备20确定。因此,有益地,在另外的分析设备25中确定水泥熟料替代物15或包括煅烧粘土15的粘合剂的需水量或可工作性,并且利用该需水量和可工作性通过第二控制和调节装置22设定燃料的混合比和/或设定燃料14的在粉碎设备20中可以实现的粒度。
从图4中可以看出燃料灰分的粒度对需水量(根据ASTM C1437,根据EN 196的砂浆)的影响。由不同的粉煤灰粒度级别与每一种情形下30%熟料替代物生产的三种粉煤灰水泥与仅由熟料和硫酸盐载体构成的纯CEM 1基准水泥(基准)进行比较。可以看出,与基准相比,非常精细的颗粒的粉煤灰(0-20μm)减小混合水泥的需水量(W/C)。具有中等精细度的粉煤灰(20-45μm)导致CEM 1基准水泥量级的需水量。与基准相比,粗颗粒的粉煤灰(>45μm)增加需水量。在相同程度的替代下,被测试的三种粉煤灰水泥中具有最低需水量的粉煤灰水泥表现出最高的强度。
示出的数据表示特别精细的燃料灰分影响需水量(这里根据ASTM C109;ASTMC1437)。
图6示出结合图1和图3中的两个变型例的工作示例。在该变型例中,水泥熟料替代物15或包括煅烧粘土15的粘合剂的需水量和/或可工作性可以通过粘土原料4、5、6的混合比和/或通过选择和/或处理燃料23、24直接设定。这里自然能够想到,仅设置联合分析设备替换第一分析设备16和第二分析设备25来确定需水量(例如根据ASTM C1437确定),并且在偏离规定的期望值的情形下,对粘土原料4、5、6的混合比或者燃料14的成分和/或粒度作出合适的改变。期望或目标值的设定还可以通过历史数据的经验评估值实施。这里,例如,可以根据粘土原料的需水量的确定来简单地加权粘土原料。
如果需水量或可工作性的观测值偏移期望值,则可以想到施加影响的以下可能性:
-改变粘土原料4、5、6的混合比,
-改变燃料23、24的混合比,
-改变燃料14的粒度分布。
图5示出粉煤灰的比例对由水泥、煅烧粘土和粉煤灰形成的粘合剂的需水量和强度发展的影响。与基准水泥(没有煅烧粘土和粉煤灰)对比,需水量随着煅烧粘土含量的增加而增加。当部分煅烧粘土由粉煤灰替代(如在示例CEM 5中),需水量减少12%并且1天强度提高34%。

Claims (8)

1.一种用于生产主要由煅烧粘土(15)制成的水泥熟料替代物(15)的方法,
其特征在于,提供至少两种不同的粘土原料(4,5,6),并且这些粘土原料用于生产粘土混合物(12),所述粘土混合物(12)接下来被煅烧以得到所述水泥熟料替代物(15)。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,规定用于所述水泥熟料替代物(15)或包括所述水泥熟料替代物的粘合剂的需水量和/或可工作性的期望值,并且通过所述粘土混合物中所述至少两种不同的粘土原料(4,5,6)的混合比设定所述期望值。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述水泥熟料替代物(15)或者包括所述水泥熟料替代物的粘合剂的需水量和/或可工作性被测量并且用于设定所述至少两种不同的粘土原料(4,5,6)的混合比。
4.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,为了实现用于需水量的第一期望值和/或用于可工作性的第二期望值,不仅设定所述至少两种不同的粘土原料(4,5,6)的混合比,还改变用于煅烧所述粘土混合物(12)的燃料(14)的燃料成分和/或粒度分布。
5.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述水泥熟料替代物(15)或者包括所述水泥熟料替代物的粘合剂的需水量和/或可工作性被测量并且用于设定所述至少两种不同的粘土原料(4,5,6)的混合比和/或改变用于煅烧的所述燃料(14)的燃料成分和/或粒度分布。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,通过流变分析确定所述水泥熟料替代物(15)或者包括所述水泥熟料替代物的粘合剂的需水量和/或可工作性。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在煅烧之前粉碎和/或均匀化所述粘土混合物(12)。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在煅烧之前分析所述粘土混合物(12)以确定其矿物成分。
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