CN108217833A - 产活化过氧化氢产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法 - Google Patents

产活化过氧化氢产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108217833A
CN108217833A CN201810258036.8A CN201810258036A CN108217833A CN 108217833 A CN108217833 A CN 108217833A CN 201810258036 A CN201810258036 A CN 201810258036A CN 108217833 A CN108217833 A CN 108217833A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydrogen peroxide
nitrogen
radical
carbonate
production
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810258036.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108217833B (zh
Inventor
王大扬
丁爱中
郑蕾
王助贫
贾文娟
张学真
吴晓娜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Normal University
Original Assignee
Beijing Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Normal University filed Critical Beijing Normal University
Priority to CN201810258036.8A priority Critical patent/CN108217833B/zh
Publication of CN108217833A publication Critical patent/CN108217833A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108217833B publication Critical patent/CN108217833B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/30Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
    • C02F1/32Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation with ultraviolet light
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/722Oxidation by peroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/10Inorganic compounds
    • C02F2101/16Nitrogen compounds, e.g. ammonia
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2305/00Use of specific compounds during water treatment
    • C02F2305/02Specific form of oxidant
    • C02F2305/023Reactive oxygen species, singlet oxygen, OH radical

Abstract

本发明属于水处理技术领域,公开了一种产活化过氧化氢产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法,所述产活化过氧化氢产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法通过利用紫外照射激发过氧化氢产生羟基自由基,同时在反应体系中加入一定浓度的氯化钾提供碳酸根离子;产生的羟基自由基再与碳酸根离子反应进而产生碳酸根自由基;依靠碳酸根氧化氨氮。随着反应体系中加入碳酸根离子,水中氨氮的去除效率随之显著上升,最高的氨氮(10mg/L)去除率高于50%。

Description

产活化过氧化氢产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法
技术领域
本发明属于水处理技术领域,尤其涉及一种产活化过氧化氢产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法。
背景技术
氨氮作为水体中一种常见的无机污染物,其广泛存在于地表水、地下水、污废水及垃圾渗滤液中。通常,水中氨氮不仅可以影响水环境质量,造成富营养化和使得水生生物产生更多健康风险。离子交换、吹脱、生物处理、吸附、折点氯化、化学沉淀等方法均可有效去除水中氨氮。但以上技术均存在各自的不足之处。离子交换工艺一般针对废水中氨氮浓度达到500mg/L以上,而且离子交换剂需要再生。吹脱工艺仅能去除水中较高浓度的氨氮,要求水中氨氮浓度高达1000mg/L以上,并且需要同时处理吹脱过程产生的废气。化学沉淀工艺则会产物大量污泥需要进一步处理,而且难以处理至较低浓度。生物处理工艺需要被处理废水含有一定浓度有机物。折点氯化工艺中会产物较多的有毒副产物,对水生生物乃至人类健康均有着较大危害。高级氧化技术通过利用合适的激发方法和前体物质的结合来产生具有强氧化性的自由基(羟基自由基、硫酸根自由基等)高级氧化技术已广泛应用于去除水中难降解有机污染物、无机污染物,同样可去除水中氨氮。以光催化、羟基自由基、硫酸根自由基、为基础的高级氧化技术均有应用于氧化氨氮。但这些方法均在一些缺陷,如氧化效率低、氧化产物为有毒副产物等。
综上所述,现有技术存在的问题是:目前利用高级氧化技术去除水中氨氮方法存在氧化效率低、氧化产物为有毒副产物。例如,当利用羟基自由基为主要自由基来氧化水中氨氮时,由于羟基自由基较短的半衰期(20ns)及其较强的选择性,导致以羟基自由基为主要氧化源工艺的氨氮去除效果较差。而且许多研究表明羟基自由基仅能较强的碱性环境下表现出氧化水种氨氮的能力。硫酸根自由基虽然在这两方面较羟基自由基有所优于羟基自由基,但其直接氧化水中氨氮效果并不理想。现有的去除水中氨氮的方法存在氧化效率低、氧化产物为有毒副产物。
发明内容
针对现有技术存在的问题,本发明提供了一种产活化过氧化氢产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法。
本发明是这样实现的,本发明产活化过氧化氢产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法,所述产活化过氧化氢产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法通过利用紫外照射激发过氧化氢产生羟基自由基,同时在反应体系中加入一定浓度的氯化钾提供碳酸根离子;产生的羟基自由基再与碳酸根离子反应进而产生碳酸根自由基;依靠碳酸根氧化氨氮。
进一步,所述产活化过氧化氢产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法通过利用紫外辐射过氧化氢来产生羟基根自由基,羟基自由基进一步与碳酸根离子反应生成氯自由基来氧化水中氨氮;
进一步,所述产活化过氧化氢产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法通过在超纯水中的氯化铵来配置出氨氮浓度为10mg/L含氨氮废水;取250mL含氨氮废水于500mL玻璃烧杯中,随后加入过氧化氢使水中过硫酸钠的浓度为5mM/L,然后加入不同浓度的碳酸钠1-400mM/L提供碳酸根离子源离子源,最后烧杯至于磁力搅拌器上以250r/min进行搅拌,烧杯上方放置功率为20W、波长为254nm的紫外管来提供紫外辐射环境,其辐射强度为0.15mw/cm2,最后开始反应3小时。
本发明的优点及积极效果为:随着反应体系中加入碳酸根离子,水中氨氮的去除效率随之显著上升,最高的氨氮(10mg/L)去除率高于50%。相对于同样反应条件下的单独的紫外辐射过硫酸钠产硫酸根自由基氧化水中氨氮效果(<5%)相比,碳酸根离子的加入确实大幅度提高了氨氮去除效率。同时通过测定其他形式的氮,发现氨氮的氧化产物仅有极低部分为有毒副产物
附图说明
图1是本发明实施例提供的产活化过氧化氢产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法流程图。
图2是本发明实施例提供的实验结果示意图。
图3是本发明实施例提供的实验结果示意图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
通常,紫外辐射的环境可使过氧化氢中的过氧键发生断裂而产生具有强氧化性的羟基自由基(·OH)。有研究表明羟基自由基可进一步与水中碳酸根离子反应生成碳酸根自由基虽然碳酸根自由基的氧化还原电位(1.78V)低于羟基自由基(2.8V),但其有着较好的反应选择性,使得其能够更好的氧化目标污染物,而不是与其他物质结合而被消耗。同时,部分研究表明碳酸根自由基可降解部分难降解有机物和无机物。
下面结合附图对本发明的应用原理作详细的描述。
如图1所示,本发明实施例提供的产活化过氧化氢产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法包括以下步骤:
S101:通过利用紫外照射激发过氧化氢产生羟基自由基;
S102:同时在反应体系中加入一定浓度的氯化钾来提供碳酸根离子;产生的羟基自由基再与碳酸根离子反应进而产生碳酸根自由基;
S103:依靠碳酸根氧化氨氮。
本发明实施例提供的产活化过氧化氢产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法通过利用紫外辐射过氧化氢来产生羟基根自由基,羟基自由基进一步与碳酸根离子反应生成氯自由基来氧化水中氨氮。
本发明实施例提供的产活化过氧化氢产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法首先通过在超纯水中一定量的氯化铵来配置出氨氮浓度为10mg/L含氨氮废水。取250mL含氨氮废水于500mL玻璃烧杯中,随后加入一定量的过氧化氢使水中过硫酸钠的浓度为5mM/L,然后加入不同浓度的碳酸钠(1-400mM/L)来提供碳酸根离子源离子源,最后烧杯至于磁力搅拌器上以250r/min进行搅拌,烧杯上方放置功率为20W、波长为254nm的紫外管来提供紫外辐射环境,其辐射强度为0.15mw/cm2,最后开始反应3小时。
下面结合具体实施例或实验对本发明的应用效果作详细的描述。
实施例1:首先通过在超纯水中一定量的氯化铵来配置出氨氮浓度为10mg/L含氨氮废水。取250mL含氨氮废水于500mL玻璃烧杯中,随后加入一定量的过氧化氢使水中过氧化氢的浓度为5mM/L,然后加入不同浓度的碳酸钠(1-400mM/L)来提供碳酸根离子源离子源,最后烧杯至于磁力搅拌器上以250r/min进行搅拌,烧杯上方放置功率为20W、波长为254nm的紫外管来提供紫外辐射环境,其辐射强度为0.15mw/cm2,最后开始反应3小时。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种产活化过氧化氢产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法,其特征在于,所述产活化过氧化氢产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法通过利用紫外照射激发过氧化氢产生羟基自由基,同时在反应体系中加入一定浓度的氯化钾提供碳酸根离子;产生的羟基自由基再与碳酸根离子反应进而产生碳酸根自由基;依靠碳酸根氧化氨氮。
2.如权利要求1所述的产活化过氧化氢产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法,其特征在于,所述产活化过氧化氢产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法通过利用紫外辐射过氧化氢来产生羟基根自由基,羟基自由基进一步与碳酸根离子反应生成氯自由基来氧化水中氨氮;
3.如权利要求1所述的产活化过氧化氢产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法,其特征在于,所述产活化过氧化氢产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法通过在超纯水中的氯化铵来配置出氨氮浓度为10mg/L含氨氮废水;取250mL含氨氮废水于500mL玻璃烧杯中,随后加入过氧化氢使水中过硫酸钠的浓度为5mM/L,然后加入不同浓度的碳酸钠1-400mM/L提供碳酸根离子源离子源,最后烧杯至于磁力搅拌器上以250r/min进行搅拌,烧杯上方放置功率为20W、波长为254nm的紫外管来提供紫外辐射环境,其辐射强度为0.15mw/cm2,最后开始反应3小时。
CN201810258036.8A 2018-03-27 2018-03-27 产活化过氧化氢产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法 Expired - Fee Related CN108217833B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810258036.8A CN108217833B (zh) 2018-03-27 2018-03-27 产活化过氧化氢产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810258036.8A CN108217833B (zh) 2018-03-27 2018-03-27 产活化过氧化氢产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108217833A true CN108217833A (zh) 2018-06-29
CN108217833B CN108217833B (zh) 2021-03-12

Family

ID=62659136

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810258036.8A Expired - Fee Related CN108217833B (zh) 2018-03-27 2018-03-27 产活化过氧化氢产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108217833B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110252364A (zh) * 2019-04-26 2019-09-20 宁波市雨辰环保科技有限公司 就地生产氢氧根自由基的催化体系及其应用
CN110776232A (zh) * 2019-09-25 2020-02-11 减一污泥处理技术(江苏)有限公司 一种高效污泥减量耦合强化脱氮除磷装置及其方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4956098A (en) * 1988-08-19 1990-09-11 Solarchem Enterprises Inc. Oxidation and photoxidation process
CN106830272A (zh) * 2017-01-23 2017-06-13 哈尔滨理工大学 一种利用管壁腐蚀物催化过硫酸盐控制卤代消毒副产物的水处理方法
CN106946314A (zh) * 2017-04-01 2017-07-14 东南大学 一种高效降解有机废水的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4956098A (en) * 1988-08-19 1990-09-11 Solarchem Enterprises Inc. Oxidation and photoxidation process
CN106830272A (zh) * 2017-01-23 2017-06-13 哈尔滨理工大学 一种利用管壁腐蚀物催化过硫酸盐控制卤代消毒副产物的水处理方法
CN106946314A (zh) * 2017-04-01 2017-07-14 东南大学 一种高效降解有机废水的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
K. CLARKE等: ""The Carbonate Radical: Its Reactivity with Oxygen, Ammonia, Amino Acids, and Melanins"", 《J.PHYS.CHEM.A》 *
RICHARDA . LARSO等: ""REACTIVITY OF THE CARBONATE RADICAL WITH ANILINE DERIVATIVES"", 《ENVIRONMENTAL TOXICOLOGY AND CHEMISTRY》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110252364A (zh) * 2019-04-26 2019-09-20 宁波市雨辰环保科技有限公司 就地生产氢氧根自由基的催化体系及其应用
CN110776232A (zh) * 2019-09-25 2020-02-11 减一污泥处理技术(江苏)有限公司 一种高效污泥减量耦合强化脱氮除磷装置及其方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108217833B (zh) 2021-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Khuntia et al. Removal of ammonia from water by ozone microbubbles
Ziembowicz et al. Limitations and future directions of application of the Fenton-like process in micropollutants degradation in water and wastewater treatment: A critical review
Fu et al. Comparison of alkyl xanthates degradation in aqueous solution by the O3 and UV/O3 processes: Efficiency, mineralization and ozone utilization
CN101734817B (zh) 一种处理有机化工废水的方法
Rubio-Clemente et al. Petrochemical wastewater treatment by photo-Fenton process
Fu et al. Degradation of sodium n-butyl xanthate by vacuum UV-ozone (VUV/O3) in comparison with ozone and VUV photolysis
CN102225793B (zh) 一种同步去除水中氨氮、硝酸盐氮和亚硝酸盐氮的方法
CN108217834B (zh) 产活化过硫酸盐产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法
CN108341480A (zh) 一种产活化过硫酸盐产氯自由基去除含氨氮废水的方法
KR100581746B1 (ko) 수처리 장치
CN110563191B (zh) 一种利用过硫酸盐强化铁盐混凝工艺去除饮用水中有机微污染物的方法
CN103787448A (zh) 一种脱氮药剂与紫外光联用的脱氮方法
CN104445751A (zh) 一种含氰废水回收处理方法
CN101659484A (zh) 一种废渣循环利用的催化氧化方法
CN109987693A (zh) 连二亚硫酸盐活化过硫酸盐处理废水中难降解有机污染物的方法
CN109336315A (zh) 一种混合式焦化废水处理方法及装置
CN108217833A (zh) 产活化过氧化氢产碳酸根自由基去除含氨氮废水的方法
CN109851028B (zh) 一种水中氯化物的去除方法
CN104230059A (zh) 一种含氰废水臭氧氧化综合处理方法
CN100383064C (zh) 高盐度废水的处理方法
CN110885145A (zh) 一种同步去除水体中污染物并控制含溴副产物生成的方法
CN204644026U (zh) 一种采用光电化学技术去除水中氨氮的装置
Zazouli et al. Evaluation of combined efficiency of conventional coagulation-flocculation process with advanced oxidation process (sulfate-hydroxyl radical) in leachate treatment
Ratpukdi Degradation of paracetamol and norfloxacin in aqueous solution using vacuum ultraviolet (VUV) process
Wang et al. Removal of phosphorus in municipal landfill leachate by photochemical oxidation combined with ferrate pre-treatment

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20210312

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee