CN108207943A - 一种以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂及其制备方法，本发明所述的精喹禾灵微胶囊悬浮剂，其特征在于，按照质量百分比计的组分包括：精喹禾灵1％～40％、溶剂1％～20％、多孔淀粉10％～60％、乳化剂1～10％、尿素0.1％～10％、甲醛水溶液0.2％～20％、分散剂1％～6％、防冻剂0～5％、水补足至100％。本发明是一种环境友好型的精喹禾灵微胶囊悬浮剂新型农药制剂，具有性能稳定、降低原药的毒性、减少对环境的污染和对人畜的刺激性、制剂使用中的持效期长、施药次数少和较低农业成本等优点。

Description

一种以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂及其制备 方法

技术领域

本发明属于农药加工技术领域，特别是涉及一种以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂及其制备方法。

背景技术

精喹禾灵属苯氧羧酸酯类除草剂，其作用机理是杂草茎叶吸收药物后，药物迅速通过杂草木质和韧皮部分向上和向下传导直至整个植株，积累在顶端分生组织，通过抑制乙酰CoA羧化酶的羧化作用进而抑制其细胞脂肪酸的合成，破坏分生组织生长，使杂草枯萎而死，适用于大豆、豌豆、阔叶蔬菜、玉米、马铃薯、棉花、葡萄、烟草等阔叶作物田防除禾本科杂草。目前我国精喹禾灵剂型主要为乳油、微乳剂、悬乳剂、水乳剂和水分散粒剂。由于乳油使用大量的有机溶剂，对环境和使用者造成极大伤害，乳剂使用后，在包装容器内的残剩较多，容器处理比较困难，且稳定性较差，水分散粒剂占用体积大，在储存中易结块，给使用带来不便。

微囊悬浮剂是将固体和液体农药活性物质包在囊壁材料中形成微小的囊状稳定的悬浮剂，用水稀释后成悬浮液使用，平均粒径可在2-50微米范围内选取，是典型的农药控制释放剂。微胶囊水悬浮剂则是将微胶囊颗粒通过不同的造粒工艺制得的具有水分散粒剂性能的产品，是当今世界技术含量最高的一种农药制剂。与常规农药相比，微胶囊制剂具有延长持效期，降低对环境污染的的特点。但目前为止，农药微囊悬浮剂的品种还不多，其问题主要有；一是制造方法和工艺流程较为复杂；二是获得的微胶囊形貌不规整、易团聚等。

发明内容

本发明的目的是为克服现有技术所存在的不足而提出一种以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂及其制备方法，本发明是一种环境友好型的精喹禾灵微胶囊悬浮剂新型农药制剂，具有性能稳定、降低原药的毒性、减少对环境的污染和对人畜的刺激性、制剂使用中的持效期长、施药次数少和较低农业成本等优点。

根据本发明提出的一种以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂，其特征在于，按照质量百分比计的组分包括：精喹禾灵1％～40％、溶剂1％～20％、多孔淀粉10％～60％、乳化剂1～10％、尿素0.1％～10％、甲醛水溶液0.2％～20％、分散剂1％～6％、防冻剂0～5％、水补足至100％。

本发明提出的一种以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂的进一步的优选方案是：

所述溶剂为乙醇、异丙醇、正丁醇、己烷、正辛醇、正戊醇、丙酮、环己酮中的一种或几种组合。

所述多孔淀粉为玉米多孔淀粉、木薯多孔淀粉、粳米多孔淀粉、马铃薯多孔淀粉、小麦多孔淀粉、大麦多孔淀粉、籼米多孔淀粉中的一种或几种组合。

所述乳化剂为失水山梨醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、失水山梨醇单月桂酸酯、月桂醇硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、聚乙烯醇、农乳33#、农乳34#、农乳500#、农乳600#、农乳700#、农乳1601#、农乳1602#中的一种或几种组合。

所述碱性引发剂为氢氧化钾氢氧化钠中的一种或几种组合。

所述酸性引发剂为盐酸、硫酸中的一种或几种组合。

所述分散剂为分散剂NNO、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、分散剂2700中的一种或几种组合。

所述防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、中的一种或几种组合。

本发明提出的一种以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂的制备方法，其特征在于，具体步骤包括如下：

步骤1：将精喹禾灵加入到溶剂中，再加入多孔淀粉与乳化剂充分搅拌0.5～2h制得具有稳定吸附性的均匀的乳液A；

步骤2：将尿素与质量百分数为37％的甲醛水溶液按重量1:2～3的比例混合，在充分搅拌下滴加碱性引发剂调节pH至8～9，加热至50～80℃，然后搅拌反应1～2h，而制得脲醛树脂预聚物B；

步骤3：将制得的所述脲醛树脂预聚物B与所述乳液A在室温下充分搅拌混合形成混合液，滴加酸性引发剂，调节所述混合液的pH至4～6，反应0.5～1h，再用酸性引发剂调节所述混合液的pH至2～3，反应0.5～1h，而得到反应物C；

步骤4：将所述反应物C逐步加热升温至50～60℃，然后进行搅拌反应1.5～2.5h完成囊皮固化，再用碱性引发剂调节pH至7，之后加入分散剂、防冻剂并用水补足至100％，最后搅拌均匀，即制得精喹禾灵微胶囊悬浮剂。

本发明与现有技术相比其显著优点在于：

第一，本发明提出的以多孔淀粉为载体制备的精喹禾灵微胶囊悬浮剂能够获得形貌规整、无团聚、包封率高的微胶囊，在农药的使用中可以将活性成分精喹禾灵有层次的阶梯性释放出来，使精喹禾灵具有更长的持效期。

第二，本发明提出的以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂的闪点高，不易燃烧爆炸，生产贮运较为安全；且以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊将精喹禾灵的毒性与气味大大降低，更加环保，有利于使用者的生命健康；本发明是一种环境友好型的精喹禾灵微胶囊悬浮剂新型农药。

第三，本发明提出的以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊有效地提高了农药的稳定性，不仅施药次数少，而且一次施药保效持久，节约药剂，更加省时。

第四，本发明提出的以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊的制备方法简便可靠，制得的精喹禾灵微胶囊形貌规整、无团聚，适用于工业化生产。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明具体实施方式做进一步的详细说明。

实施例1-11是本发明提出的一种以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂，其组分均按照质量百分比计量，详见表1；其组分的性能规格均符合国家农药标准。

表1：

下面以上述本发明的实施例1、实施例7、实施例10和实施例11公开的一种以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂为例，进一步公开本发明提出的一种以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂的制备方法。

实施例12。以制备实施例1所述的质量百分含量为1％的以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂，其具体步骤包括如下：

步骤1：将1千克精喹禾灵加入到5千克乙醇中，再加入20千克玉米多孔淀粉与1千克失水山梨醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚，充分搅拌1h，而制得具有稳定吸附性的均匀的乳液A；

步骤2：将0.1千克尿素与质量百分数为37％的0.25千克甲醛水溶液进行混合，在充分搅拌的条件下，滴加质量百分数为5％氢氧化钠水溶液并调pH至8，然后加热至60℃，搅拌反应1.5h，而制得脲醛树脂预聚物B；

步骤3：将制得的所述脲醛树脂预聚物B与所述乳液A室温下充分搅拌混合形成混合液，滴加质量分数为5％盐酸水溶液，调节所述混合液的pH至5反应0.5h，再用质量百分数5％盐酸水溶液调节所述混合液的pH至2，反应0.5h，而制得反应物C；

步骤4：将所述反应物C逐步加热升温至55℃，然后进行搅拌反应2h，完成囊皮固化，再用质量分数5％氢氧化钠水溶液调节pH至7，之后加入3千克分散剂NNO、5千克乙二醇并用水补足至100千克，最后搅拌均匀，即制得质量百分含量为1％精喹禾灵微胶囊悬浮剂。

实施例13。以制备实施例7所述的质量百分含量为25％的以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂，其具体步骤包括如下：

步骤1：将25千克精喹禾灵加入到10千克丙酮中，再加入15千克籼米多孔淀粉与5千克农乳33#，充分搅拌1h，制得具有稳定吸附性的均匀的乳液A；

步骤2：将0.1千克尿素与质量百分数为37％的0.2千克甲醛水溶液进行混合，在充分搅拌的条件下，滴加质量百分数为5％氢氧化钠水溶液并调pH至8，然后加热至60℃，搅拌反应1.5h，而制得脲醛树脂预聚物B；

步骤3：将制得的所述脲醛树脂预聚物B与所述乳液A室温下充分搅拌混合形成混合液，滴加质量分数为5％盐酸水溶液，调节所述混合液的pH至5反应0.5h，再用质量百分数5％盐酸水溶液调节所述混合液的pH至2，反应0.5h，而得到反应物C；

步骤4：将所述反应物C逐步加热升温至55℃，然后进行搅拌反应2h，完成囊皮固化，再用质量分数5％氢氧化钠水溶液调节pH至7，最后加入3千克分散剂NNO、3千克丙三醇并用水补足至100千克，最后搅拌均匀，即制得质量百分含量为25％精喹禾灵微胶囊悬浮剂。

实施例14。以制备实施例10所述的质量百分含量为40％的以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂，其具体步骤包括如下：

步骤1：将40千克精喹禾灵加入到10千克乙醇中，再加入20千克玉米多孔淀粉与2千克农乳700#、2千克农乳1602#，充分搅拌1h，制得具有稳定吸附性的均匀的乳液A；

步骤2：将5千克尿素与质量百分数为37％的12千克甲醛水溶液进行混合，在充分搅拌的条件下，滴加质量百分数为5％氢氧化钠水溶液并调pH至8，然后加热至60℃，搅拌反应1.5h，而制得脲醛树脂预聚物B；

步骤3：将制得的所述脲醛树脂预聚物B与所述乳液A室温下充分搅拌混合形成混合液，滴加质量分数为5％盐酸水溶液，调节所述混合液的pH至5反应0.5h，再用质量百分数5％盐酸水溶液调节所述混合液的pH至2，反应0.5h，而得到反应物C；

步骤4：将所述反应物C逐步加热升温至55℃，然后进行搅拌反应2h，完成囊皮固化，再用质量分数5％氢氧化钠水溶液调节pH至7，最后加入3千克木质素磺酸钠、3千克乙二醇并用水补足至100千克，最后搅拌均匀，即制得质量百分含量为40％精喹禾灵微胶囊悬浮剂。

实施例15。以制备实施例11所述的质量百分含量为20％的以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂，其具体步骤包括如下：

步骤1：将20千克精喹禾灵加入到10千克乙醇与5千克正丁醇的混合液中，再加入20千克小麦多孔淀粉与4千克农乳600#，充分搅拌1h，制得具有稳定吸附性的均匀的乳液A；

步骤2：将3千克尿素与质量百分数为37％的7千克甲醛水溶液进行混合，在充分搅拌的条件下，滴加质量百分数为5％氢氧化钠水溶液并调pH至8，然后加热至60℃，搅拌反应1.5h，而制得脲醛树脂预聚物B；

步骤3：将制得的所述脲醛树脂预聚物B与所述乳液A室温下充分搅拌混合形成混合液，滴加质量分数为5％盐酸水溶液，调节所述混合液的pH至5反应0.5h，再用质量百分数5％盐酸水溶液调节所述混合液的pH至2，反应0.5h，而得到反应物C；

步骤4：将所述反应物C逐步加热升温至55℃，然后进行搅拌反应2h，完成囊皮固化，再用质量分数5％氢氧化钠水溶液调节pH至7，最后加入3千克木质素磺酸钠、3千克乙二醇并用水补足至100千克，最后搅拌均匀，即制得质量百分含量为20％精喹禾灵微胶囊悬浮剂。

本发明提出的一种以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂的部分实施例的应用性能试验及结果公开如下；

田间药效试验：

使用实施例1、实施例7、实施例10和实施例11所述的以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂，按有效成分用量60克/公顷施药，每个处理重复4次，防除棉花田一年生禾本科杂草，分别调查施药后30天和60天的株防效，调查结果与对照药剂10％精喹禾灵乳油(市售)、20％精喹禾灵水分散粒剂(市售)和空白对照比较，结果见表1。

棉花田一年生草本科杂草以马唐、狗尾草为主。实验小区随机排列，每个小区面积为16平方米。

药效计算方法如下：

株防效(％)＝(对照区杂草株数－处理区杂草株数)/对照区杂草株数×100％。

表2：本发明的精喹禾灵微胶囊除悬浮剂与其它单剂防除棉花田杂草的对比试验一览表

由表2可以看出，本发明的以孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂与现有公知的精喹禾灵乳油、精喹禾灵水分散粒剂相比，防效具有明显的提高，施药30天与60天后，对禾本科杂草马唐、狗尾草的防效均在90％以上。且在试验期间，各处理棉花生长良好，未发现药害症状，因此，本发明实施例的试验药剂与对照药剂均对棉花安全。本发明采用了微胶囊技术，使精喹禾灵有效成分的释放得到了很好的控制，有效防治时间得到了明显延长，农药有效利用率显著提高，减少了单位面积农药有效成分的用量，降低了对环境的污染，符合现代农业的发展需要。

本发明经反复试验验证，取得了满意的试用效果。

Claims (9)

1.一种以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂，其特征在于，按照质量百分比计的组分包括：精喹禾灵1％～40％、溶剂1％～20％、多孔淀粉10％～60％、乳化剂1～10％、尿素0.1％～10％、甲醛水溶液0.2％～20％、分散剂1％～6％、防冻剂0～5％、水补足至100％。

2.根据权利要求1所述的一种以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述溶剂为乙醇、异丙醇、正丁醇、己烷、正辛醇、正戊醇、丙酮、环己酮中的一种或几种组合。

3.根据权利要求2所述的一种以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述多孔淀粉为玉米多孔淀粉、木薯多孔淀粉、粳米多孔淀粉、马铃薯多孔淀粉、小麦多孔淀粉、大麦多孔淀粉、籼米多孔淀粉中的一种或几种组合。

4.根据权利要求3所述的一种以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述乳化剂为失水山梨醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、失水山梨醇单月桂酸酯、月桂醇硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、聚乙烯醇、农乳33#、农乳34#、农乳500#、农乳600#、农乳700#、农乳1601#、农乳1602#中的一种或几种组合。

5.根据权利要求4所述的一种以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述碱性引发剂为氢氧化钾氢氧化钠中的一种或几种组合。

6.根据权利要求5所述的一种以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述酸性引发剂为盐酸、硫酸中的一种或几种组合。

7.根据权利要求6所述的一种以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述分散剂为分散剂NNO、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、分散剂2700中的一种或几种组合。

8.根据权利要求7所述的一种以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂，其特征在于，所述防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、中的一种或几种组合。

9.根据权利要求1-8任一项所述的一种以多孔淀粉为载体的精喹禾灵微胶囊悬浮剂的制备方法，其特征在于，具体步骤包括如下：

步骤1：将精喹禾灵加入到溶剂中，再加入多孔淀粉与乳化剂充分搅拌0.5～2h制得具有稳定吸附性的均匀的乳液A；

步骤2：将尿素与质量百分数为37％的甲醛水溶液按重量1:2～3的比例混合，在充分搅拌下滴加碱性引发剂调节pH至8～9，加热至50～80℃，然后搅拌反应1～2h，而制得脲醛树脂预聚物B；

步骤3：将制得的所述脲醛树脂预聚物B与所述乳液A在室温下充分搅拌混合形成混合液，滴加酸性引发剂，调节所述混合液的pH至4～6，反应0.5～1h，再用酸性引发剂调节所述混合液的pH至2～3，反应0.5～1h，而得到反应物C；

步骤4：将所述反应物C逐步加热升温至50～60℃，然后进行搅拌反应1.5～2.5h完成囊皮固化，再用碱性引发剂调节pH至7，之后加入分散剂、防冻剂并用水补足至100％，最后搅拌均匀，即制得精喹禾灵微胶囊悬浮剂。