CN108183244B - 一种AgAu@Pt纳米三角框架的制备方法及其所得材料和应用 - Google Patents

一种AgAu@Pt纳米三角框架的制备方法及其所得材料和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种AgAu@Pt纳米三角框架的制备方法及其所得材料和应用，所述方法包括以下步骤：以Ag纳米三角片为自牺牲模板，盐酸羟胺(HyA)为还原剂，冰水浴条件下将Au包覆在Ag纳米三角片的棱上，然后以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为刻蚀剂，抗坏血酸(AA)为还原剂，在AgAu纳米框上沉积Pt纳米枝，制备得到所述AgAu@Pt纳米三角框，能够作为甲醇燃料电池阳极催化剂的应用，效果优异。本发明所制得的Pt基纳米粒子，由于其独特的框架结构，其对甲醇电催化氧化反应(MOR)展现出较好的电催化活性及稳定性，可应用于甲醇燃料电池的阳极催化剂。

Description

一种AgAu@Pt纳米三角框架的制备方法及其所得材料和应用
技术领域
本发明涉及一种AgAu@Pt纳米三角框架的制备方法及其所得材料和应用，属于甲醇燃料电池阳极催化剂技术领域。
背景技术
随着现代社会的高速发展，能源日益成为制约社会发展的重要因素之一。燃料电池因其具有能量转换效率高、污染小、燃料多样化等优点，现已成为科研工作者研究的热门领域之一。直接甲醇燃料电池(DMFCs)具有电池结构简单、低温快速启动、能量密度高、燃料储运方便等优点，非常适合用作手机、笔记本电脑等小型电器的电源。尽管国内外多家研究机构已经相继开发出各种DMFCs的样机，但要真正实现商业化，还需要进一步提升燃料电池催化剂的性能，并且进一步降低生产成本。
目前，贵金属Pt依旧是燃料电池催化剂中最有效的单组分金属。然而，Pt的价格昂贵，并且阳极氧化过程中产生的羰基物种极易吸附在Pt表面，使其被毒化而降低催化性能。因而，如何在控制成本的基础上提高阳极催化剂的活性及稳定性就成了国内外科研工作者的重要课题。
发明内容
发明目的：为解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种制备AgAu@Pt纳米三角框的方法，其以Ag纳米三角片为自牺牲模板，CTAB作为刻蚀剂，合成以AgAu合金为核Pt纳米枝为壳的三元金属纳米框。与商业化Pt/C相比，制备得到的AgAu@Pt纳米三角框作为催化剂对甲醇氧化(MOR)展现出较高的催化活性和稳定性。
技术方案：本发明所述AgAu@Pt纳米三角框架的制备方法，包括以下步骤：以Ag纳米三角片为自牺牲模板，盐酸羟胺(HyA)为还原剂，冰水浴条件下将Au包覆在Ag纳米三角片的棱上，然后以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为刻蚀剂，抗坏血酸(AA)为还原剂，在AgAu纳米框上沉积Pt纳米枝，制备得到所述AgAu@Pt纳米三角框。
具体的包括以下步骤：
(1)将硝酸银(AgNO3)和柠檬酸三钠在水中均匀混合后，依次加入硼氢化钠(NaBH4)和二水合双(对-磺酰苯基)苯基膦化二钾盐(BSPP)，冰水浴下避光反应，随后静置得到Ag纳米粒子；
(2)卤灯照射上述Ag纳米粒子，最终得到Ag纳米三角片；
(3)向步骤(2)所得的Ag纳米三角片中加入盐酸羟胺(HyA)和氯金酸(HAuCl4)，在冰水浴下搅拌，得到含有Ag@Au纳米三角片的溶液；
(4)向步骤(3)所得溶液中加入十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、氯铂酸(H2PtCl6)和抗坏血酸(AA)，搅拌条件下加热反应，即得所述AgAu@Pt纳米三角框。
步骤(1)中，所述AgNO3、柠檬酸三钠、NaBH4和BSPP在反应体系中的浓度依次为0.05～0.15mmol L-1，0.15～0.3mmol L-1，0.5～1mmol L-1和0.0125～0.03mmol L-1。
步骤(1)中，所述NaBH4分2～4次加入反应溶液中。
步骤(2)中，所述卤灯依次在500±20nm和600±20nm波长处照射，在两个波长处处理的时间为3-6h。
步骤(3)中，所述HyA和HAuCl4的摩尔比为(5～10)：1。
步骤(4)中，所述CTAB、抗环血酸和H2PtCl6的摩尔比为240：10：1。
优选的制备方法包括以下步骤：
(1)将AgNO3和柠檬酸三钠在水中均匀混合后，依次加入NaBH4和二水合双(对-磺酰苯基)苯基膦化二钾盐(BSPP)，冰水浴下避光反应1.5～3h，随后静置一夜得到Ag纳米粒子；
(2)用150W的卤灯依次在500±20nm和600±20nm波长处照射步骤(1)所制得的Ag纳米粒子3-6h，最终得到Ag纳米三角片；
(3)向步骤(2)所得的Ag纳米三角片中加入HyA和HAuCl4，在冰水浴下剧烈搅拌1h，使Au均匀包覆在Ag纳米三角片的棱上，得到Ag@Au纳米三角片；
(4)向步骤(3)所得溶液中加入CTAB、H2PtCl6和AA，搅拌条件下40～80℃加热反应，得到最终产物AgAu@Pt纳米三角框。
本发明还提供了上述制备方法所制得的AgAu@Pt纳米三角框架材料，该AgAu@Pt纳米三角框架以AgAu合金为核，Pt纳米枝为壳，具有三角框架结构，并且表面呈现多枝状。
本发明最后还提供了所述AgAu@Pt纳米三角框架材料作为甲醇燃料电池阳极催化剂的应用。
本发明将Pt沉积在非Pt金属表面形成三元核壳结构，可以有效地降低Pt的用量，从而降低DMFCs的成本。并且Pt壳与金属核之间的相互作用可以有效地调节Pt的电子结构和表面应力，从而提高催化剂的活性和稳定性。
此外，本发明所得AgAu@Pt纳米三角框具有特定的多孔纳米框架结构与形貌，对燃料电池中发生的反应有很好的催化活性，这是由于其具备优异的物理和化学性能，如：(1)多孔结构为活性物种的着落提供了很大的空间，这为反应物提供了短的扩散路径，提高了物质传输的速度；(2)多孔结构具有更大的比表面积，暴露除了更多的活性位点，更有利于表面催化反应的发生；(3)多孔结构可以有效地抑制Ostwald熟化，从而提高了固体带隙间的电子转移。
本发明利用Ag纳米三角片的结构特性，制备得到了以AgAu合金为核Pt纳米枝为壳的AgAu@Pt纳米三角框。与购自Alfa Aesar公司的10％商业化Pt/C催化剂相比，具有更好的MOR催化活性、稳定性，以及更好的抗毒化能力。
技术效果：相对于现有技术，本发明具有以下优势：
(1)Ag，Au的引入能够促进水的分解，即促进了含氧物种的产生，从而能够提高催化剂的MOR催化活性，并且有利于催化剂表面羰基物种的脱除，提高催化剂的抗毒化能力；
(2)三元金属体系由于其电子协同效应，能够进一步提高催化剂的活性；
(3)纳米框架结构能够提供更多的活性位点，提高催化剂的原子利用率；
(4)所得AgAu@Pt纳米三角框具有更好的MOR活性、稳定性，以及抗毒化能力。
附图说明
图1是根据本发明方法制备的AgAu@Pt纳米三角框的高倍透射电子显微镜图(HRTEM)。
图2是根据本发明方法制备的AgAu@Pt纳米三角框的高教环形暗场扫描电镜图(HAADF-STEM)。
图3是根据本发明方法制备的AgAu@Pt纳米三角框的元素分布图。
图4是根据本发明方法制备的AgAu@Pt纳米三角框的线扫图。
图5是根据本发明方法制备的AgAu@Pt纳米三角框的X射线衍射图(XRD)。
图6是根据本发明方法制备的AgAu@Pt纳米三角框的能谱图(EDX)。
图7是根据本发明方法制备的AgAu@Pt纳米三角框的X射线光电子能谱图(XPS)。
图8是根据本发明方法制备的AgAu@Pt纳米三角框与商业化Pt/C在0.5M H2SO4中的循环伏安图(CV)。
图9是根据本发明方法制备的AgAu@Pt纳米三角框与商业化Pt/C在0.2M KOH+1MCH3OH中的面积比活性图。
图10是根据本发明方法制备的AgAu@Pt纳米三角框与商业化Pt/C在0.2M KOH+1MCH3OH中的计时电流曲线。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明所述的技术方案给予进一步详细的说明，但有必要指出以下实施例只用于对发明内容的描述，并不构成对本发明保护范围的限制。
实施例1
一种AgAu@Pt纳米三角框的制备方法，包括以下步骤：
(1)在持续搅拌中向190mL水中加入1mL 20mMAgNO3溶液和1.5mL 30mM柠檬酸三钠溶液，随后分3次加入2mL 60mM NaBH4溶液，并在最后一次加入NaBH4溶液时加入0.5mL 5mM的BSPP溶液。搅拌反应3h后静置老化12h得到Ag纳米粒子，整个反应体系保持在～4℃。
(2)将制得的Ag纳米粒子用150-W的卤灯在500±20nm波长处照射1h，随后在600±20nm波长处照射2h，得到Ag纳米三角片。
(3)在冰水浴中向40mL制得的Ag纳米三角片溶液中分别加入1mL 0.3mM HAuCl4溶液和1mL 3mM HyA溶液，反应1h后得到Ag@Au纳米三角片。反应结束后将溶液加热至80℃，向混合溶液中加入4mL 30mM CTAB溶液、50μL 10mM H2PtCl6溶液和0.5mL 10mM AA溶液，持续搅拌反应5h后离心洗涤，得到最终产物，即AgAu@Pt纳米三角框。
实施例2
一种AgAu@Pt纳米三角框的制备方法，包括以下步骤：
(1)在持续搅拌中向190mL水中加入1mL 20mM AgNO3溶液和1.5mL 30mM柠檬酸三钠溶液，随后分3次加入3mL 60mM NaBH4溶液，并在最后一次加入NaBH4溶液时加入0.5mL5mM的BSPP溶液。搅拌反应3h后静置老化12h得到Ag纳米粒子，整个反应体系保持在～4℃。
(2)将制得的Ag纳米粒子用150-W的卤灯在500±20nm波长处照射2h，随后在600±20nm波长处照射3h，得到Ag纳米三角片。
(3)在冰水浴中向40mL制得的Ag纳米三角片溶液中分别加入1mL 0.3mM HAuCl4溶液和1mL 3mM HyA溶液，反应1h后得到Ag@Au纳米三角片。反应结束后将溶液加热至80℃，向混合溶液中加入4mL 30mM CTAB溶液、50μL 10mM H2PtCl6溶液和0.5mL 10mM AA溶液，持续搅拌反应5h后离心洗涤，得到最终产物，即AgAu@Pt纳米三角框。
实施例3
一种AgAu@Pt纳米三角框的制备方法，包括以下步骤：
(1)在持续搅拌中向190mL水中加入1mL 20mM AgNO3溶液和1.5mL 30mM柠檬酸三钠溶液，随后分4次加入3mL 60mM NaBH4溶液，并在最后一次加入NaBH4溶液时加入1mL 5mM的BSPP溶液。搅拌反应3h后静置老化12h得到Ag纳米粒子，整个反应体系保持在～4℃。
(2)将制得的Ag纳米粒子用150-W的卤灯在500±20nm波长处照射1.5h，随后在600±20nm波长处照射2.5h，得到Ag纳米三角片。
(3)在冰水浴中向40mL制得的Ag纳米三角片溶液中分别加入1mL 0.3mM HAuCl4溶液和1mL 3mM HyA溶液，反应1h后得到Ag@Au纳米三角片。反应结束后将溶液加热至80℃，向混合溶液中加入4mL 30mM CTAB溶液、50μL 10mM H2PtCl6溶液和0.5mL 10mM AA溶液，持续搅拌反应5h后离心洗涤，得到最终产物，即AgAu@Pt纳米三角框。
实施例4
一种AgAu@Pt纳米三角框的制备方法，包括以下步骤：
(1)在持续搅拌中向190mL水中加入1mL 20mM AgNO3溶液和1mL 30mM柠檬酸三钠溶液，随后分3次加入3mL 60mM NaBH4溶液，并在最后一次加入NaBH4溶液时加入0.5mL 5mM的BSPP溶液。搅拌反应3h后静置老化一夜得到Ag纳米粒子，整个反应体系保持在～4℃。
(2)将制得的Ag纳米粒子用150-W的卤灯在500±20nm波长处照射2h，随后在600±20nm波长处照射3h，得到Ag纳米三角片。
(3)在冰水浴中向40mL制得的Ag纳米三角片溶液中分别加入1mL 0.3mM HAuCl4溶液和1mL 3mM HyA溶液，反应1h后得到Ag@Au纳米三角片。反应结束后将溶液加热至80℃，向混合溶液中加入4mL 30mM CTAB溶液、50μL 10mM H2PtCl6溶液和0.5mL 10mM AA溶液，持续搅拌反应5h后离心洗涤，得到最终产物，即AgAu@Pt纳米三角框。
实施例5
一种AgAu@Pt纳米三角框的制备方法，包括以下步骤：
(1)在持续搅拌中向190mL水中加入0.5mL 20mM AgNO3溶液和1.5mL 30mM柠檬酸三钠溶液，随后分4次加入3mL 60mM NaBH4溶液，并在最后一次加入NaBH4溶液时加入0.5mL5mM的BSPP溶液。搅拌反应3h后静置老化一夜得到Ag纳米粒子，整个反应体系保持在～4℃。
(2)将制得的Ag纳米粒子用150-W的卤灯在500±20nm波长处照射2.5h，随后在600±20nm波长处照射2h，得到Ag纳米三角片。
(3)在冰水浴中向40mL制得的Ag纳米三角片溶液中分别加入1mL 0.3mM HAuCl4溶液和1mL 3mM HyA溶液，反应1h后得到Ag@Au纳米三角片。反应结束后将溶液加热至80℃，向混合溶液中加入4mL 30mM CTAB溶液、50μL 10mM H2PtCl6溶液和0.5mL 10mM AA溶液，持续搅拌反应5h后离心洗涤，得到最终产物，即AgAu@Pt纳米三角框。
实施例6
一种AgAu@Pt纳米三角框的制备方法，包括以下步骤：
(1)在持续搅拌中向190mL水中加入1mL 20mM AgNO3溶液和1.5mL 30mM柠檬酸三钠溶液，随后分3次加入3mL 60mM NaBH4溶液，并在最后一次加入NaBH4溶液时加入0.5mL5mM的BSPP溶液。搅拌反应3h后静置老化一夜得到Ag纳米粒子，整个反应体系保持在～4℃。
(2)将制得的Ag纳米粒子用150-W的卤灯在500±20nm波长处照射1h，随后在600±20nm波长处照射2.5h，得到Ag纳米三角片。
(3)在冰水浴中向40mL制得的Ag纳米三角片溶液中分别加入2mL 0.3mM HAuCl4溶液和1mL 3mM HyA溶液，反应1h后得到Ag@Au纳米三角片。反应结束后将溶液加热至80℃，向混合溶液中加入4mL 30mM CTAB溶液、50μL 10mM H2PtCl6溶液和0.5mL 10mM AA溶液，持续搅拌反应5h后离心洗涤，得到最终产物，即AgAu@Pt纳米三角框。
实施例7
一种AgAu@Pt纳米三角框的制备方法，包括以下步骤：
(1)在持续搅拌中向190mL水中加入1mL 20mM AgNO3溶液和1mL 30mM柠檬酸三钠溶液，随后分3次加入3mL 60mM NaBH4溶液，并在最后一次加入NaBH4溶液时加入0.5mL 5mM的BSPP溶液。搅拌反应3h后静置老化一夜得到Ag纳米粒子，整个反应体系保持在～4℃。
(2)将制得的Ag纳米粒子用150-W的卤灯在500±20nm波长处照射1h，随后在600±20nm波长处照射2h，得到Ag纳米三角片。
(3)在冰水浴中向40mL制得的Ag纳米三角片溶液中分别加入1.5mL 0.3mM HAuCl4溶液和1mL 3mM HyA溶液，反应1h后得到Ag@Au纳米三角片。反应结束后将溶液加热至80℃，向混合溶液中加入4mL 30mM CTAB溶液、50μL 10mM H2PtCl6溶液和0.5mL 10mM AA溶液，持续搅拌反应5h后离心洗涤，得到最终产物，即AgAu@Pt纳米三角框。
实施例8
一种AgAu@Pt纳米三角框的制备方法，包括以下步骤：
(1)在持续搅拌中向190mL水中加入1mL 20mM AgNO3溶液和1.5mL 30mM柠檬酸三钠溶液，随后分3次加入3mL 60mM NaBH4溶液，并在最后一次加入NaBH4溶液时加入0.5mL5mM的BSPP溶液。搅拌反应3h后静置老化一夜得到Ag纳米粒子，整个反应体系保持在～4℃。
(2)将制得的Ag纳米粒子用150-W的卤灯在500±20nm波长处照射3h，随后在600±20nm波长处照射3h，得到Ag纳米三角片。
(3)在冰水浴中向40mL制得的Ag纳米三角片溶液中分别加入1mL 0.3mM HAuCl4溶液和1mL 3mM HyA溶液，反应1h后得到Ag@Au纳米三角片。反应结束后将溶液加热至60℃，向混合溶液中加入4mL 30mM CTAB溶液、50μL 10mM H2PtCl6溶液和0.5mL 10mM AA溶液，持续搅拌反应5h后离心洗涤，得到最终产物，即AgAu@Pt纳米三角框。
实施例9
一种AgAu@Pt纳米三角框的制备方法，包括以下步骤：
(1)在持续搅拌中向190mL水中加入0.5mL 20mM AgNO3溶液和1.5mL 30mM柠檬酸三钠溶液，随后分4次加入2mL 60mM NaBH4溶液，并在最后一次加入NaBH4溶液时加入1mL5mM的BSPP溶液。搅拌反应3h后静置老化一夜得到Ag纳米粒子，整个反应体系保持在～4℃。
(2)将制得的Ag纳米粒子用150-W的卤灯在500±20nm波长处照射2h，随后在600±20nm波长处照射2h，得到Ag纳米三角片。
(3)在冰水浴中向40mL制得的Ag纳米三角片溶液中分别加入1mL 0.3mM HAuCl4溶液和1mL 3mM HyA溶液，反应1h后得到Ag@Au纳米三角片。反应结束后将溶液加热至80℃，向混合溶液中加入5mL 30mM CTAB溶液、100μL 10mM H2PtCl6溶液和1mL 10mM AA溶液，持续搅拌反应5h后离心洗涤，得到最终产物，即AgAu@Pt纳米三角框。
实施例10
一种AgAu@Pt纳米三角框的制备方法，包括以下步骤：
(1)在持续搅拌中向190mL水中加入1mL 20mM AgNO3溶液和1.5mL 30mM柠檬酸三钠溶液，随后分3次加入3mL 60mM NaBH4溶液，并在最后一次加入NaBH4溶液时加入0.5mL5mM的BSPP溶液。搅拌反应3h后静置老化一夜得到Ag纳米粒子，整个反应体系保持在～4℃。
(2)将制得的Ag纳米粒子用150-W的卤灯在500±20nm波长处照射2h，随后在600±20nm波长处照射3h，得到Ag纳米三角片。
(3)在冰水浴中向40mL制得的Ag纳米三角片溶液中分别加入2mL 0.3mM HAuCl4溶液和1.5mL 3mM HyA溶液，反应1h后得到Ag@Au纳米三角片。反应结束后将溶液加热至60℃，向混合溶液中加入3mL 30mM CTAB溶液、50μL 10mM H2PtCl6溶液和0.5mL 10mM AA溶液，持续搅拌反应5h后离心洗涤，得到最终产物，即AgAu@Pt纳米三角框。
如图1的TEM和图2的HAADF-STEM图所示，本发明所制得的催化剂具有三角框架结构，并且表面呈现多枝状。如图3的元素分布图和图4的线性扫描图可以明显看出，所制得的催化剂是以AgAu为核Pt为壳的核壳结构。图3为AgAu@Pt纳米三角框的XRD图，可以看出AgAu@Pt纳米三角框的主峰位置(～38.6°)稍负于纯Pt(111)晶面(38.686°)的位置，这是由AgAu核对Pt原子的拉伸应力造成的。图6为AgAu@Pt纳米三角框的EDX图谱，从图中可以得到Ag,Au,Pt三者的原子比为60.14:12.7:27.16，这与电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)的结果一致。图7为AgAu@Pt纳米三角框的XPS总谱及各个元素的分析图，可以看出AgAu@Pt纳米三角框中各个金属组分均以单质的形式存在。
以商业化Pt/C作为对比样品，对AgAu@Pt纳米三角框在催化甲醇氧化的能力进行了探究。图8为AgAu@Pt纳米三角框和商业化Pt/C催化剂在0.5M H2SO4中的CV图。从图中可以计算出AgAu@Pt纳米三角框及商业化Pt/C催化剂的电化学活性面积(ECSA)，分别为24.6m2g-1和34.8m2g-1。图9为AgAu@Pt纳米三角框及商业化Pt/C催化剂的面积比活性，可以发现，AgAu@Pt纳米三角框相比于商业化Pt/C催化剂具有更负的起始氧化电位(ΔE＝170mV)，以及更大的面积比活性。通常将正扫峰电流(If)与回扫峰电流(Ib)的比值(If/Ib)作为评判催化剂抗毒化能力的参数，比值越大，抗毒化能力越强。由图9计算可知，AgAu@Pt纳米三角框的If/Ib值为34.3，远远高于商业化Pt/C催化剂的比值7.4，证明了AgAu@Pt纳米三角框出色的抗毒化能力。图10为AgAu@Pt纳米三角框和商业化Pt/C催化剂的计时电流曲线，1500s过后，AgAu@Pt纳米三角框衰减了45.9％，而商业化Pt/C衰减了76.2％，证明了AgAu@Pt纳米三角框具有更好的电化学稳定性。

Claims (10)

1.一种AgAu@Pt纳米三角框架的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
以Ag纳米三角片为自牺牲模板，盐酸羟胺为还原剂，冰水浴条件下将Au包覆在Ag纳米三角片的棱上，然后以十六烷基三甲基溴化铵为刻蚀剂，抗坏血酸为还原剂，在AgAu纳米框上沉积Pt纳米枝，制备得到所述AgAu@Pt纳米三角框。
2.根据权利要求1所述的AgAu@Pt纳米三角框架的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将硝酸银和柠檬酸三钠在水中均匀混合后，依次加入硼氢化钠和二水合双(对-磺酰苯基)苯基膦化二钾盐，冰水浴下避光反应，随后静置得到Ag纳米粒子；
(2)卤灯照射上述Ag纳米粒子，最终得到Ag纳米三角片；
(3)向步骤(2)所得的Ag纳米三角片中加入盐酸羟胺和氯金酸，在冰水浴下搅拌，得到含有Ag@Au纳米三角片的溶液；
(4)向步骤(3)所得溶液中加入十六烷基三甲基溴化铵、氯铂酸和抗坏血酸，搅拌条件下加热反应，即得所述AgAu@Pt纳米三角框。
3.根据权利要求2所述的AgAu@Pt纳米三角框架的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述硝酸银、柠檬酸三钠、硼氢化钠和二水合双(对-磺酰苯基)苯基膦化二钾盐在反应体系中的浓度依次为0.05～0.15mmol L-1，0.15～0.3mmol L-1，0.5～1mmol L-1和0.0125～0.03mmol L-1。
4.根据权利要求2所述的AgAu@Pt纳米三角框架的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述硼氢化钠分2～4次加入反应溶液中。
5.根据权利要求2所述的AgAu@Pt纳米三角框架的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述卤灯依次在500±20nm和600±20nm波长处照射，在两个波长处处理的总时间为3-6h。
6.根据权利要求2所述的AgAu@Pt纳米三角框架的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述盐酸羟胺和氯金酸的摩尔比为(5～10)：1。
7.根据权利要求2所述的AgAu@Pt纳米三角框架的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述十六烷基三甲基溴化铵、抗环血酸和氯铂酸的摩尔比为240：10：1。
8.权利要求1-7任一项所述制备方法所制得的AgAu@Pt纳米三角框架材料。
9.根据权利要求8所述的AgAu@Pt纳米三角框架材料，其特征在于，所述AgAu@Pt纳米三角框架以AgAu合金为核，Pt纳米枝为壳，具有三角框架结构，并且表面呈现多枝状。
10.权利要求8或9所述AgAu@Pt纳米三角框架材料作为甲醇燃料电池阳极催化剂的应用。
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