CN108181404A - 一种红茶中苯并芘含量的检测方法 - Google Patents

一种红茶中苯并芘含量的检测方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于红茶检测技术领域，公开了一种红茶中苯并芘含量的检测方法，包括：试样制备，装袋置于干燥器中待用；提取：选择在茶叶中加入纯水，摇匀后静置，加入正已烷进行高速均质后置于离心机下离心，取上层清液至鸡心瓶中，用氮吹浓缩，待用；净化：选择C18固相萃取小柱进行净化，先用环已烷淋洗小柱，过滤膜后进样。对定量分析中发现的阳性样品，按已优化好的气相色谱质谱法的条件进行定性分析，确认苯并芘残留量的真实性。本发明通过前处理条件的优化，得到武夷红茶(小种、正山小种、烟小种)中苯并芘残留量的检测方法，为分析烟熏武夷红茶中苯并芘的含量，分析烟熏武夷红茶的饮用健康状况提供检测方法。

Description

一种红茶中苯并芘含量的检测方法
技术领域
本发明属于红茶检测技术领域，尤其涉及一种红茶中苯并芘含量的检测方法。
背景技术
目前国内尚未见到有关武夷红茶(小种、正山小种、烟小种)中苯并芘含量检测方法的报道。
武夷红茶按标准可分为奇红、正山小种、小种、烟小种，除奇红外，其他三种都需经松柴熏焙工艺，在熏焙过程中产生的苯并芘等污染物会被茶叶所吸附，对饮用者存在安全隐患，因此需要找到一种检测武夷红茶(小种、正山小种、烟小种)中苯并芘含量的准确、可靠方法。
综上所述，现有技术存在的问题是：未通过前处理条件的优化，进行武夷红茶中苯并芘残留量的检测，不能分析烟熏武夷红茶中苯并芘的含量和不能为分析烟熏武夷红茶的饮用健康状况提供依据。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种红茶中苯并芘含量的检测方法。
本发明是这样实现的，所述红茶中苯并芘含量的检测方法首先对红茶进行前处理条件的优化，具体包括：
步骤一、试样制备，取50g样品，粉碎后过20目筛后，装袋置于干燥器中待用；
步骤二、提取，选择在茶叶中加入纯水，摇匀后静置，加入正已烷进行高速均质后置于离心机下离心，取上层清液至鸡心瓶中，用氮吹浓缩，待用；
步骤三、净化，选择C18固相萃取小柱进行净化，先用环已烷淋洗小柱，再将提取液移入柱中，再用环已烷冲洗装提取液的鸡心瓶两次，并移入柱中，最后再用环已烷洗脱柱子，合并洗脱后进行氮吹至近干，再用甲醇定容至，过滤膜后进样；
步骤四、进样，将苯并芘标准溶液用甲醇分别配制成1ng/mL、5ng/mL、10ng/mL、20ng/mL、50ng/mL标准工作液，以苯并芘的浓度与峰面积绘制标准工作曲线；再将处理好的待测液在已优化好的液相色谱条件下进样，采用外标法进行定量分析；
步骤五、定性分析，对定量分析中发现的阳性样品，按已优化好的气相色谱质谱法的条件进行定性分析，确认苯并芘残留量的真实性。
进一步，所述提取具体包括：
选择在2g的茶叶中加入5mL纯水，摇匀后静置0min，加入15mL正已烷进行高速均质5min后置于4200r/min的离心机下离心5min，取10mL上层清液至鸡心瓶中，用氮吹浓缩至1mL左右，待用。
进一步，所述净化具体包括：
选择C18固相萃取小柱进行净化，先用10mL环已烷淋洗小柱，再将提取液移入柱中，再用2mL的环已烷冲洗装提取液的鸡心瓶两次，并移入柱中，最后再用10mL环已烷洗脱柱子，合并洗脱后进行氮吹至近干，再用甲醇定容至1mL，过0.45μm滤膜后进样。
进一步，采用高效液相色谱荧光法对红茶中苯并芘进行定量；具体包括：
流动相的选择：体积比甲醇：水＝80：20时，苯并芘的峰形能与茶叶基质分开；
检测波长的选择：选择激发波长Ex为383nm，发射波长Em为406nm；
优化结果：在0～100ng/mL范围内，苯并芘的浓度与响应值呈良好线性关系，相关系数r2为0.9991。
本发明的另一目的在于提供一种利用上述红茶中苯并芘含量的检测方法检测的武夷红茶。
本发明的另一目的在于提供一种利用上述红茶中苯并芘含量的检测方法检测的小种。
本发明的另一目的在于提供一种利用上述红茶中苯并芘含量的检测方法检测的正山小种。
本发明的另一目的在于提供一种利用上述红茶中苯并芘含量的检测方法检测的烟小种。
本发明的优点及积极效果为：
本发明通过前处理条件的优化，得到武夷红茶(小种、正山小种、烟小种)中苯并芘残留量的检测方法，为分析烟熏武夷红茶中苯并芘的含量，分析烟熏武夷红茶的饮用健康状况提供检测方法。
本发明收集烟熏武夷红茶样品60个(其中烟小种40个样品，正山小种20个样品)，并按上述试验方法进行实验，发现其中有2个烟小种的样品有检出苯并芘残留，一个是0.5μg/kg，另一个是0.2μg/kg。虽然新版的《食品安全国家标准食品中污染物限量》(GB 2762-2017)并未规定茶叶产品中苯并芘的限量值，但所检出的两个茶叶样品中苯并芘的含量均低于国标中所规定的最低限量(5μg/kg)。
附图说明
图1是本发明实施例提供的红茶中苯并芘含量的检测方法流程图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
未通过前处理条件的优化，进行武夷红茶中苯并芘残留量的检测，不能分析烟熏武夷红茶中苯并芘的含量和不能为分析烟熏武夷红茶的饮用健康状况提供依据。
下面结合附图及具体实施例对本发明的应用原理作进一步描述。
如图1所示，本发明实施例提供的红茶中苯并芘含量的检测方法，包括：
S101、试样制备，取50g样品，粉碎后过20目筛后，装袋置于干燥器中待用；
S102、提取，茶叶基质复杂，若直接用正已烷进行提取，会导致茶叶中咖啡碱、色素等成分溶于其中，干扰苯并芘的检测，因此本试验选择在2g(精确至0.001g)的茶粉中加入5mL纯水，摇匀后静置0min，加入15mL正已烷进行高速均质5min后置于4200r/min的离心机下离心5min，取10mL上层清液至鸡心瓶中，用氮吹浓缩至1mL左右，待用。
S103、净化，通过对比后，选择C18固相萃取小柱进行净化，先用10mL环已烷淋洗小柱，再将提取液移入柱中，再用2mL的环已烷冲洗装提取液的鸡心瓶两次，并移入柱中，最后再用10mL环已烷洗脱柱子，合并洗脱后进行氮吹至近干，再用甲醇定容至1mL，过0.45μm滤膜后进样。
S104、进样，将苯并芘标准溶液用甲醇分别配制成1ng/mL、5ng/mL、10ng/mL、20ng/mL、50ng/mL标准工作液，以苯并芘的浓度与峰面积绘制标准工作曲线；再将处理好的待测液在已优化好的液相色谱条件下进样，采用外标法进行定量分析；
S105、定性分析，对定量分析中发现的阳性样品，按已优化好的气相色谱质谱法的条件进行定性分析，确认苯并芘残留量的真实性。
下面结合具体实施例对本发明的应用原理作进一步描述。
1、仪器与试剂：
液相色谱仪(LC1200，配荧光检测器)；气质联用仪(7890A-5977A)；旋转蒸发仪；氮吹仪；分析天平；高速离心机；
正已烷(色谱纯)、环已烷(色谱纯)、甲醇(色谱纯)、水(超纯水)；C18固相萃取小柱(500mg/6mL)；苯并芘标准物质：20mg/mL，
2、采用高效液相色谱荧光法对苯并芘进行定量；
2.1流动相的选择
试验比较了不同比例的甲醇与水作为流动相的效果，实验发现，苯并芘是一种弱极性化合物，当甲醇的比例大时，可以缩短苯并芘的保留时间，减短分析时间，但会与样品中的杂质重叠，影响分析结果，经试验得到当甲醇：水(v/v80/20)时，苯并芘的保留时间RT＝13.032min，峰形较好并能与茶叶基质分开。
2.2检测波长的选择
荧光属于发射致光，必须选择合适的激发波长和发射波长，通过查找相关文献得到激发波长(Ex)为383nm，发射波长(Em)为406nm。
2.3优化结果
在1、5、10、20、50ng/mL浓度范围内，以苯并芘的浓度与峰面积绘制标准工作曲线，结果表明，在1-50ng/mL浓度范围内，苯并芘标准物质呈良好线性关系，相关系数(r2)为0.9996。
3、采用GC-MS对苯并芘进行定性确认；
3.1优化气相色谱条件
色谱柱：HP-5MS(30m×0.25mm,0.25μm)；进样口温度：280℃；辅助加热区温度：280℃；载气：99.999％氦气；流量：1.0mL/min；升温程序：初始温度60℃(保持2min)，以15℃/min升至210℃，保持2min，再以10℃/min升至280℃，保持5min；进样体积:1μL。
3.2优化质谱条件
离子源：EI源；离子源温度：250℃；四极杆温度：130℃；扫描模式：全扫描和SIM扫描(SIM扫描离子为252，250，253，126)
4、优化武夷红茶(小种、正山小种、烟小种)中苯并芘检测的前处理条件；
4.1提取
茶叶基质复杂，若直接用正已烷进行提取，会导致茶叶中咖啡碱、色素等成分溶于其中，干扰苯并芘的检测，因此本试验选择在2g(精确至0.001g)的茶粉中加入5mL纯水，摇匀后静置0min，加入15mL正已烷进行高速均质5min后置于4200r/min的离心机下离心5min，取10mL上层清液至鸡心瓶中，用氮吹浓缩至1mL左右，待用。
4.2净化
本发明通过对比后，选择C18固相萃取小柱进行净化，先用10mL环已烷淋洗小柱，再将提取液移入柱中，再用2mL的环已烷冲洗装提取液的鸡心瓶两次，并移入柱中，最后再用10mL环已烷洗脱柱子，合并洗脱后进行氮吹至近干，再用甲醇定容至1mL，过0.45μm滤膜后进样。
5、通过加标回收率试验和平行试验验证该方法的精密度与准确度；
为了验证方法的准确度与精密度，本试验分别进行了加标量为5.0、20.0、50.0μg/kg的加标试验。每组重复试验6次，具体检测结果如表所示：
加标量(μg/kg) 平均加标回收率(％) 相对标准偏差RSD(％)
5.0 78.5 6.21
20.0 87.3 3.22
50.0 84.5 2.85
如表所示：在低、中、高三个加标水平下，苯并芘的平均加标回收率在78.5％－87.3％，每组实验室的相对标准偏差(RSD)在2.85％－6.21％，由此证明该实验方法准确、可靠。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种红茶中苯并芘含量的检测方法，其特征在于，所述红茶中苯并芘含量的检测方法首先对红茶进行前处理条件的优化，具体包括：
步骤一、试样制备，取50g样品，粉碎后过20目筛后，装袋置于干燥器中待用；
步骤二、提取，选择在茶叶中加入纯水，摇匀后静置，加入正已烷进行高速均质后置于离心机下离心，取上层清液至鸡心瓶中，用氮吹浓缩，待用；
步骤三、净化，选择C18固相萃取小柱进行净化，先用环已烷淋洗小柱，再将提取液移入柱中，再用环已烷冲洗装提取液的鸡心瓶两次，并移入柱中，最后再用环已烷洗脱柱子，合并洗脱后进行氮吹至近干，再用甲醇定容至，过滤膜后进样；
步骤四、进样，将苯并芘标准溶液用甲醇分别配制成1ng/mL、5ng/mL、10ng/mL、20ng/mL、50ng/mL标准工作液，以苯并芘的浓度与峰面积绘制标准工作曲线；再将处理好的待测液在已优化好的液相色谱条件下进样，采用外标法进行定量分析；
步骤五、定性分析，对定量分析中发现的阳性样品，按已优化好的气相色谱质谱法的条件进行定性分析，确认苯并芘残留量的真实性。
2.如权利要求1所述的红茶中苯并芘含量的检测方法，其特征在于，所述提取具体包括：
选择在2g的茶叶中加入5mL纯水，摇匀后静置0min，加入15mL正已烷进行高速均质5min后置于4200r/min的离心机下离心5min，取10mL上层清液至鸡心瓶中，用氮吹浓缩至1mL左右，待用。
3.如权利要求1所述的红茶中苯并芘含量的检测方法，其特征在于，所述净化具体包括：
选择C18固相萃取小柱进行净化，先用10mL环已烷淋洗小柱，再将提取液移入柱中，再用2mL的环已烷冲洗装提取液的鸡心瓶两次，并移入柱中，最后再用10mL环已烷洗脱柱子，合并洗脱后进行氮吹至近干，再用甲醇定容至1mL，过0.45μm滤膜后进样。
4.如权利要求1所述的红茶中苯并芘含量的检测方法，其特征在于，步骤五中，采用高效液相色谱荧光法对红茶中苯并芘进行定量；具体包括：
流动相的选择：体积比甲醇：水＝80：20时，苯并芘的峰形能与茶叶基质分开；
检测波长的选择：选择激发波长Ex为383nm，发射波长Em为406nm；
优化结果：在0～100ng/mL范围内，苯并芘的浓度与响应值呈良好线性关系，相关系数r2为0.9991。
5.一种利用权利要求1所述红茶中苯并芘含量的检测方法检测的武夷红茶。
6.一种利用权利要求1所述红茶中苯并芘含量的检测方法检测的小种。
7.一种利用权利要求1所述红茶中苯并芘含量的检测方法检测的正山小种。
8.一种利用权利要求1所述红茶中苯并芘含量的检测方法检测的烟小种。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111380851A (zh) * 2018-12-27 2020-07-07 普拉瑞思科学仪器（苏州）有限公司 一种大豆油中苯并芘的表面增强拉曼光谱快速检测方法
CN112798695A (zh) * 2019-11-14 2021-05-14 中国科学院深圳先进技术研究院 一种同时检测苯并[a]芘及其代谢产物的方法及其应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101876638A (zh) * 2010-02-05 2010-11-03 厦门大学 茶叶中苯并(a)芘、苯并(k)荧蒽和蒽的同时快速检测方法
CN102393389A (zh) * 2011-10-24 2012-03-28 厦门大学 以非致癌物蒽为标准对苯并(a)芘定量的方法
CN103389348A (zh) * 2013-08-01 2013-11-13 陕西出入境检验检疫局检验检疫技术中心 植物提取物中多环芳烃和邻苯二甲酸酯的检测方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101876638A (zh) * 2010-02-05 2010-11-03 厦门大学 茶叶中苯并(a)芘、苯并(k)荧蒽和蒽的同时快速检测方法
CN102393389A (zh) * 2011-10-24 2012-03-28 厦门大学 以非致癌物蒽为标准对苯并(a)芘定量的方法
CN103389348A (zh) * 2013-08-01 2013-11-13 陕西出入境检验检疫局检验检疫技术中心 植物提取物中多环芳烃和邻苯二甲酸酯的检测方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
吴 敏等: "固相萃取-高效液相色谱-荧光检测法联合测定食品中苯并(a)芘", 《食品安全质量检测学报》 *
胡琳玲等: "高效液相色谱法同时检测黑茶中16 种多环芳烃化合物", 《茶叶科学》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111380851A (zh) * 2018-12-27 2020-07-07 普拉瑞思科学仪器（苏州）有限公司 一种大豆油中苯并芘的表面增强拉曼光谱快速检测方法
CN112798695A (zh) * 2019-11-14 2021-05-14 中国科学院深圳先进技术研究院 一种同时检测苯并[a]芘及其代谢产物的方法及其应用

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