CN108136220A - 包含去头皮屑剂和具有氨基或季铵基团的硅氧烷的毛发护理组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种毛发护理组合物，所述毛发护理组合物包含：金属吡啶硫酮；以及具有胺或季铵基团和亚烷基氧基团的硅氧烷化合物；并且还包含除金属吡啶硫铜之外的金属盐。本发明的组合物提供去头屑剂如吡啶硫酮锌在头皮上的改善的沉积。

Description

包含去头皮屑剂和具有氨基或季铵基团的硅氧烷的毛发护理 组合物
技术领域
本发明涉及一种毛发护理组合物，其包含：金属吡啶硫酮；以及具有胺或季铵基团和亚烷基氧基团的硅氧烷化合物；并且还包含除了金属吡啶硫酮之外的金属盐。本发明的组合物提供去头屑剂如吡啶硫酮锌在头皮上的改善的沉积。
背景技术
已经开发了多种方法来调理毛发。一种提供调理有益效果的常用方法是通过使用调理剂，诸如阳离子表面活性剂和聚合物、高熔点脂肪族化合物、低熔点油、硅氧烷化合物、以及它们的混合物。已知大多数这些调理剂提供多种调理有益效果。此外，除了此类调理有益效果之外，还开发了各种方法来提供其它有益效果。
例如，除了调理有益效果之外，一些调理组合物还提供去头屑有益效果。
德国专利申请DE 10 2011 086 635 A公开了一种化妆品组合物，其含有诸如吡啶硫酮锌的至少一种头皮屑控制剂和具有至少三个末端氨基官能团的至少一种阳离子氨基硅氧烷。据说该专利公开的组合物除了调理效果和对角质纤维特别是人的毛发的光泽和感觉的改善之外，还具有有关减少头皮屑形成的改善的效果。该德国专利公布还公开了实施例中含有0.5％吡啶硫酮锌和0.5％或1.0％硅氧烷季铵-22的组合物。
PCT专利公布WO 2014/014977公开了包含聚季铵盐-6和金属吡啶硫酮作为去头屑剂的毛发护理组合物，其中该组合物基本上不含葡聚糖胶、非离子瓜尔胶和羟乙基纤维素。据称该专利公布的组合物提供去头屑剂诸如吡啶硫酮锌在头皮上的改善的沉积。WO专利公布还公开了实施例中的此类毛发护理组合物，其包含0.075％的聚季铵盐-6、0.75％的吡啶硫酮锌、1.6％的碳酸锌和2.0％的氨基硅氧烷。
仍然需要此类去头屑毛发护理组合物，以提供去头屑剂如吡啶硫铜锌在头皮上的改善的沉积。
没有任何现有技术提供了本发明的全部优点和有益效果。
发明内容
本发明涉及毛发护理组合物，其包含按重量计：
(a)约0.1％至约10％的阳离子表面活性剂体系；
(b)约0.1％至约20％的高熔点脂肪族化合物；
(c)约0.01％至约5％的金属吡啶硫酮；
(d)约0.05％至约15％的硅氧烷化合物，其具有：胺或季铵基团，和亚烷基氧基团；
(e)约0.05％至约10％的除了金属吡啶硫酮之外的金属盐；以及
(f)水性载体。
本发明的组合物提供去头屑剂如吡啶硫酮锌在头皮上的改善的沉积。
通过阅读以下描述和所附权利要求，将更好地理解本发明的这些和其它特征、方面和优点。
具体实施方式
虽然本说明书以特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书作为结尾，但据信通过下列说明可更好地理解本发明。
本文中“包括”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语包括“由…组成”和“基本上由…组成”。
除非另外说明，所有百分比、份数和比率均基于本发明组合物的总重量计。所有涉及所列成分的这些重量均基于活性物质的含量，因此不包括可能被包含在可商购获得的物质中的载体或副产物。
本文中，“混合物”是指包括材料的简单组合以及可由它们的组合产生的任何化合物。
除非另外指明，如本文所用，术语“分子量”或“M.Wt.”是指重均分子量。
组合物
组合物包含阳离子表面活性剂体系；高熔点脂肪族化合物；金属吡啶硫铜；具有胺或季铵基团和亚烷基氧基团的硅氧烷化合物；以及水性载体，并且还包含除了金属吡啶硫酮之外的金属盐。据信金属盐与特定的硅氧烷化合物一起提供金属吡啶硫酮的改善的沉积。
这些成分以及由这些成分中的一些形成的凝胶基质将在下面详细解释。
考虑到避免与阳离子表面活性剂的不希望的相互作用和/或考虑到凝胶基质的稳定性，本发明的组合物优选地基本上不含阴离子表面活性剂。在本发明中，“组合物基本上不含阴离子表面活性剂”是指：该组合物不含阴离子表面活性剂；或者，如果组合物包含阴离子表面活性剂，则此类阴离子表面活性剂的含量非常低。在本发明中，如果包含，则此类阴离子表面活性剂的总含量按该组合物的重量计优选为1％或更少、优选0.5％或更少，更优选0.1％或更少，还更优选0％。
阳离子表面活性剂体系
本发明的组合物包含阳离子表面活性剂体系。该阳离子表面活性剂体系可为一种阳离子表面活性剂或者两种或更多种阳离子表面活性剂的混合物。优选地，阳离子表面活性剂体系选自：单长链烷基季铵盐；单长链烷基季铵盐与二长链烷基季铵盐的组合；单长链烷基酰氨基胺盐；单长链烷基酰氨基胺盐和二长链烷基季铵盐的组合。更优选地，阳离子表面活性剂体系是单长链烷基季铵盐和二长链烷基季铵盐的混合物。
阳离子表面活性剂体系在组合物中的含量为优选约0.1重量％至约10重量％，更优选地约0.5重量％至约8重量％，还更优选地约0.8重量％至约5重量％，甚至更优选地约1.0重量％至约4重量％。
单长链烷基季铵盐
可用于本文的单烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂是具有一条长烷基链的那些，所述长烷基链具有12至30个碳原子，优选地16至24个碳原子，更优选地C18-22烷基基团。与氮附接的其余基团独立地选自具有1个至约4个碳原子的烷基、或具有至多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团。
可用于本文的单长链烷基季铵化铵盐是具有式(I)的那些：
其中R75、R76、R77和R78中的一者选自12个至30个碳原子的烷基，或者具有至多约30个碳原子的芳基、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基；其中R75、R76、R77和R78中的其余部分独立地选自1个至4个碳原子的烷基，或者具有至多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化烯、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基；并且X-为成盐阴离子，诸如选自卤素(例如氯离子、溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根、和烷基磺酸根基团的那些。除了碳原子和氢原子之外，烷基基团还可包含醚键和/或酯键、以及其它基团诸如氨基基团。较长链烷基基团例如具有约12个或更多个碳的那些可为饱和或不饱和的。优选地，R75、R76、R77和R78中的一者选自12至30个碳原子，更优选16个至24个碳原子，还更优选18个至22个碳原子，甚至更优选22个碳原子的烷基；R75、R76、R77和R78中的其余部分独立地选自CH3、C2H5、C2H4OH、以及它们的混合物；并且X选自Cl、Br、CH3OSO3、C2H5OSO3、以及它们的混合物。
此类单长链烷基季铵盐阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：二十二烷基三甲基铵盐；硬脂基三甲基铵盐、鲸蜡基三甲基铵盐、以及氢化牛油烷基三甲基铵盐。
单长链烷基酰氨基胺盐
单长链烷基胺也适合用作阳离子表面活性剂。脂肪族伯胺、脂肪族仲胺和脂肪族叔胺是可用的。尤其可用的是具有包含约12个至约22个碳原子的烷基基团的叔酰氨基胺。示例性的叔酰氨基胺包括：硬脂酰氨基丙基二甲基胺、硬脂酰氨基丙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺。本发明中可用的胺公开于Nachtigal等人的美国专利4,275,055中。这些胺也可与以下酸联合使用，如-谷氨酸、乳酸、盐酸、苹果酸、琥珀酸、乙酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、-谷氨酸盐酸盐、马来酸、以及它们的混合物；更优选-谷氨酸、乳酸、柠檬酸。本文中的胺优选用这些酸中的任何一个部分中和，其中胺与酸的摩尔比为约1:0.3至约1:2，更优选地为约1:0.4至约1:1。
二长链烷基季铵盐
二长链烷基季铵化铵盐优选与单长链烷基季铵化铵盐或单长链烷基酰氨基胺盐组合。据信，与单独使用单烷基季铵盐或单长链烷基酰胺基胺盐相比，此类组合可提供易于冲洗感。在与单长链烷基季铵盐或单长链烷基酰胺基胺盐的此类组合中，使用一定含量的二长链烷基季铵盐，使得二烷基季铵盐在所述阳离子表面活性剂体系中的重量％优选在约10％至约50％的范围内，更优选地在约30％至约45％的范围内。
可用于本文的二烷基季铵盐阳离子表面活性剂是具有两个长烷基链的那些，所述长烷基链具有12个-30个碳原子，优选16个-24个碳原子，更优选18个-22个碳原子。与氮连接的其余基团独立地选自具有1个至约4个碳原子的烷基、或具有至多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基。
可用于本文的双长链烷基季铵盐是具有式(II)的那些：
其中R75、R76、R77和R78中的两个选自12个至30个碳原子的烷基，或者具有至多约30个碳原子的芳基、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基；其中R75、R76、R77和R78中的其余部分独立地选自1个至4个碳原子的烷基，或者具有至多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化烯、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基；并且X-为成盐阴离子，如选自卤素(例如氯离子、溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根、和烷基磺酸根基团的那些。除了碳原子和氢原子之外，烷基基团还可包含醚键和/或酯键、以及其它基团诸如氨基基团。长链烷基基团例如具有约12个或更多个碳的那些可为饱和或不饱和的。优选地，R75、R76、R77和R78中的一个选自12个至30个碳原子，更优选16个至24个碳原子，还更优选18个至22个碳原子，甚至更优选22个碳原子的烷基；R75、R76、R77和R78中的其余部分独立地选自CH3、C2H5、C2H4OH、以及它们的混合物；并且X选自Cl、Br、CH3OSO3、C2H5OSO3、以及它们的混合物。
此类二烷基季铵盐阳离子表面活性剂包括例如二烷基(14-18)二甲基氯化铵、二牛脂烷基二甲基氯化铵、二氢化牛脂烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵以及双十六烷基二甲基氯化铵。此类二烷基季铵盐阳离子表面活性剂还包括例如不对称的二烷基季铵盐阳离子表面活性剂。
高熔点脂肪族化合物
本发明的组合物包含高熔点脂肪族化合物。为提供改善的调理有益效果，诸如向湿发施用期间的光滑感、干发上的柔软性和润湿感，高熔点脂肪族化合物在组合物中的含量按组合物的重量计为优选约0.1％至约20％，更优选地约1％至约15％，还更优选地约1.5％至约8％。
可用于本文的高熔点脂肪族化合物具有25℃或更高的熔点，并且选自：脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。本领域的技术人员应当理解，在说明书的这一部分中公开的化合物在某些情况下可能属于多于一种的类别，例如某些脂肪醇衍生物还可归类为脂肪酸衍生物。然而，给出的分类并不旨在对特定化合物进行限制，而是为了便于分类和命名。此外，本领域的技术人员应该理解根据双键的数目和位置以及支链的长度和位置，具有一定的所需碳原子的某些化合物可具有低于25℃的熔点。不旨在将此类低熔点化合物包含在该部分中。高熔点化合物的非限制性示例可见于“InternationalCosmetic Ingredient Dictionary”，第五版，1993和“CTFA Cosmetic IngredientHandbook”，第二版，1992中。
在多种高熔点脂肪族化合物中，优选将脂肪醇用于本发明的组合物中。可用于本文的脂肪醇是具有约14个至约30个碳原子，优选地约16个至约22个碳原子的那些脂肪醇。这些脂肪醇是饱和的并可为直链醇或支链醇。优选的脂肪醇包括例如鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、以及它们的混合物。
优选高纯度的单一化合物的高熔点脂肪族化合物。选自纯鲸蜡醇、硬脂醇和二十二醇的纯脂肪醇的单一化合物是高度优选的。本文中的“纯”是指化合物具有至少约90％，优选地至少约95％的纯度。当消费者冲洗掉组合物时，这些单一的高纯度化合物提供从毛发上的优良的可冲洗性。
水性载体
本发明的调理组合物包含水性载体。根据与其它组分的相容性和产品的其它所需特征来选择载体的含量和种类。
可用于本发明的载体包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇为具有1个至6个碳原子的一元醇，更优选地为乙醇和异丙醇。可用于本文的多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油、和丙烷二醇。
优选地，水性载体实质上为水。优选使用去离子水。根据产品的所需特性，还可使用包含矿物阳离子的来自天然来源的水。本发明的组合物通常包含约20％至约99％，优选地约30％至约95％，并且更优选地约80％至约95％的水。
凝胶基质
本发明的组合物包含凝胶基质。凝胶基质包含阳离子表面活性剂、高熔点脂肪族化合物、以及水性载体。
凝胶基质适于提供各种调理有益效果，诸如向湿发施用期间的光滑感和柔软性以及干发上的润湿感。为提供上述凝胶基质，以一定含量包含阳离子表面活性剂和高熔点脂肪族化合物，使得阳离子表面活性剂与高熔点脂肪族化合物的重量比在优选地约1:1至约1:10，更优选地约1:1至约1:6的范围内。
硅氧烷化合物
本发明的组合物包含硅氧烷化合物，其具有胺或季铵基团，和亚烷基氧基团。硅氧烷化合物在组合物中的含量为按组合物的重量计约0.05％至约15％，优选约0.1％至约10％，更优选约0.15％至约5％，并且甚至更优选约0.2％至约4％。
此类具有胺或季铵基团和亚烷基氧基的硅氧烷化合物为例如十三烷基聚氧乙烯醚-9-氨基二甲基聚硅氧烷、硅氧烷季铵盐-22、以及下面详细描述的“含有季铵基团的硅氧烷聚合物”。
其中，本文中优选的是具有季铵基团的那些诸如硅氧烷季铵盐-22以及下面详细描述的“含有季铵盐基团的硅氧烷聚合物”。
更优选地，为了提供金属吡啶硫酮的改善的沉积，可用于本文的硅氧烷化合物中，亚烷基氧基团位于硅氧烷化合物的硅氧烷主链中，而不是作为侧基接枝到主链上。还更优选地，为了提供金属吡啶硫酮的改善的沉积，胺或季铵基团也位于硅氧烷化合物的主链中，而不是作为侧基接枝到主链上。进一步优选地，为了提供金属吡啶硫酮的改善的沉积，可用于本文的硅氧烷化合物具有线性硅氧烷主链，而不是如硅氧烷季铵盐-22的支化硅氧烷主链。下面详细解释此类高度优选的硅氧烷化合物。
包含季铵基团的硅氧烷聚合物
可用于本文的硅氧烷化合物包括例如，包含含有末端酯基的季化基团的硅氧烷聚合物，该硅氧烷聚合物具有至多100,000mPa·s的粘度和大于200D单元的D嵌段长度。不受理论的约束，该低粘度硅氧烷聚合物提供改善的调理有益效果诸如光滑感、减少的摩擦以及防止毛发受损，同时除去对硅氧烷共混物的需要。
从结构上来讲，硅氧烷聚合物为聚有机硅氧烷化合物，其包含一个或多个季铵基、至少一个包含大于200个硅氧烷单元的硅氧烷嵌段、至少一个聚亚烷基氧结构单元和至少一个末端酯基。在一个或多个实施方案中，硅氧烷嵌段可包含介于300个至500个之间的硅氧烷单元。
在优选的实施方案中，聚有机硅氧烷化合物具有通式(Ia)和(Ib)：
M—Y—[—(N+R2—T—N+R2)—Y—]m—[—(NR2—A—E—A’—NR2)—Y—]k—M (Ia)
M—Y—[—(N+R2—T—N+R2)—Y—]m—[—(N+R2 2—A—E—A’—N+R2 2)—Y—]k—M (Ib)
其中：
m>0，优选0.01至100，更优选0.1至100，甚至更优选1至100，具体地1至50，更具体地1至20，甚至更具体地1至10，
k为0或者从>0至50，或优选1至20，或甚至更优选1至10的平均值。
M表示端基，其包含选自以下的末端酯基：
-OC(O)-Z
-OS(O)2-Z
-OS(O2)O-Z
-OP(O)(O-Z)OH
-OP(O)(O-Z)2
其中Z选自具有至多40个碳原子、任选地包含一个或多个杂原子的一价有机残基。
A和A’各自彼此独立地选自单键或具有至多10个碳原子和一个或多个杂原子的二价有机基团，并且
E为具有以下通式的聚亚烷基氧基团：
—[CH2CH2O]q—[CH2CH(CH3)O]r—[CH2CH(C2H5)O]s—
其中q＝0至200，r＝0至200，s＝0至200，且q+r+s＝1至600。
R2选自氢或R，
R选自具有至多22个碳原子和任选地一个或多个杂原子的一价有机基团，
并且其中该氮原子处的自由价结合到碳原子，
Y为具有下式的基团：
—K—S—K—和—A—E—A'—或—A'—E—A—，
其中
其中R1＝C1-C22-烷基、C1-C22-氟代烷基或芳基；n＝200至1000，并且如果所述聚有机硅氧烷化合物中存在多个S基团，则这些可以相同或不同。
K为二价或三价直链、环状和/或支链的C2-C40烃残基，其任选地插入有—O—、—NH—、三价N、—NR1—、—C(O)—、—C(S)—，并任选地被—OH取代，其中R1如上定义，
T选自具有至多20个碳原子和一个或多个杂原子的二价有机基团。
残基K可彼此相同或不同。在—K—S—K—部分中，残基K经由C-Si-键结合到残基S的硅原子。
由于聚有机硅氧烷化合物中可能存在胺基团(—(NR2—A—E—A’—NR2)—)，所以其可具有由此类胺基团被有机酸或无机酸质子化而获得的质子化铵基团。此类化合物有时被称为聚有机硅氧烷化合物的酸加成盐。
在一个优选的实施方案中，季铵基团b)与末端酯基团c)的摩尔比小于100:20，甚至更优选小于100:30，并且最优选小于100:50。该比率可通过13C-NMR来确定。
在另一个实施方案中，聚有机硅氧烷组合物可包含：
A)至少一种聚有机硅氧烷化合物，其包含a)至少一个聚有机硅氧烷基团，b)至少一个季铵基，c)至少一个末端酯基，以及d)至少一个聚亚烷基氧基团(如前定义)，
B)至少一种聚有机硅氧烷化合物，其包含不同于化合物A)的至少一个末端酯基。
在组分A)的定义中，其可在本发明的聚有机硅氧烷化合物的描述中提及。聚有机硅氧烷化合物B)与聚有机硅氧烷化合物A)的不同之处优选在于其不包含季铵基。优选的聚有机硅氧烷化合物B)得自单官能有机酸(具体地为羧酸)与含双环氧化物的聚有机硅氧烷的反应。
在聚有机硅氧烷组合物中，化合物A)与化合物B)的重量比优选小于90:10.或换句话讲，化合物B)的含量为至少10重量％。在化合物A)中聚有机硅氧烷组合物的另一优选实施方案中，季铵基团b)与末端酯基团c)的摩尔比小于100:10，甚至更优选小于100:15，并且最优选小于100:20。
该硅氧烷聚合物具有在20℃和0.1s-1的剪切速率下(板-板系统，板直径40mm，间隙宽度0.5mm)小于100,000mPa.s(100Pa.s)的粘度。在另外的实施方案中，纯硅氧烷聚合物的粘度可在500mPa.s至100,000mPa.s，或者优选500mPa.s至70,000mPa.s，或者更优选500mPa.s至50,000mPa.s，或者甚至更优选500mPa.s至20,000mPa.s的范围内。在另外的实施方案中，在20℃和0.1s-1的剪切速率下经确定，纯聚合物的粘度可在500mPa.s至10,000mPa.s，或者优选500mPa.s至5000mPa.s的范围内。
除了上文列出的硅氧烷聚合物之外，下文还提供了以下优选的组合物。例如，在具有以下通式的聚亚烷基氧基团E中，
—[CH2CH2O]q—[CH2CH(CH3)O]r—[CH2CH(C2H5)O]s—
其中下标q、r和s可如下定义：
q＝为0至200，或优选0至100，或更优选0至50，或甚至更优选0至20，
r＝为0至200，或优选0至100，或更优选0至50，或甚至更优选0至20，
s＝为0至200，或优选0至100，或更优选0至50，或甚至更优选0至20，
并且q+r+s＝为1至600，或优选1至100，或更优选1至50，或甚至更优选1至40。
对于具有以下通式S的聚有机硅氧烷结构单元：
R1＝C1-C22-烷基、C1-C22-氟代烷基或芳基；n＝200至1000，或优选地300至500，K(在基团—K—S—K—中)优选地为二价或三价直链、环状或支链的C2-C20烃残基，其任选地插入有—O—、—NH—、三价N、—NR1—、—C(O)—、—C(S)—，并任选地被—OH取代。
在具体的实施方案中，R1为C1-C18烷基、C1-C18氟代烷基和芳基。此外，R1优选为C1-C18烷基、C1-C6氟代烷基和芳基。此外，R1更优选为C1-C6烷基，C1-C6氟代烷基，甚至更优选C1-C4氟代烷基和苯基。最优选地，R1为甲基、乙基、三氟丙基和苯基。
如本文所用，术语“C1-C22烷基”是指脂族烃基具有1个至22个碳原子，其可为直链或支链的。甲基、乙基、丙基、正丁基、戊基、己基、庚基、壬基、癸基、十一烷基、异丙基、新戊基和1,2,3-三甲基己基部分用作示例。
另外，如本文所用，术语“C1-C22氟代烷基”是指具有1个至22个碳原子的脂族烃化合物，其可为直链或支链的并被至少一个氟原子取代。一氟甲基、一氟乙基、1,1,1-三氟乙基、全氟乙基、1,1,1-三氟丙基、1,2,2-三氟丁基为合适的示例。
另外，术语“芳基”是指未取代的或由OH、F、Cl、CF3、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C7环烷基、C2-C6烯基或苯基取代一次或多次的苯基。芳基还可指萘基。
对于聚有机硅氧烷的实施方案而言，得自一个或多个铵基团的正电荷被以下物质中和：无机阴离子诸如氯离子、溴离子、硫酸氢根离子、硫酸根离子，或有机阴离子如衍生自C1-C30羧酸的羧酸根离子(例如乙酸根、丙酸根、辛酸根)，尤其是衍生自C10-C18羧酸的羧酸根离子(例如，癸酸根、十二烷酸根、十四烷酸根、十六烷酸根、十八烷酸根和油酸根)，烷基聚醚羧酸根，烷基磺酸根，芳基磺酸根，烷基芳基磺酸根，烷基硫酸根，烷基聚醚硫酸根，衍生自磷酸一烷基/芳基酯和磷酸二烷基/芳基酯的磷酸根。聚有机硅氧烷化合物的性质尤其可基于所用酸的选择来改变。
季铵基通常通过在一元羧酸和双官能二卤代烷基化合物的存在下使二叔胺与烷基化试剂反应而生成，该烷基化试剂具体选自二环氧化物(有时还称为双环氧化物)。
在一个优选的实施方案中，聚有机硅氧烷化合物具有通式(Ia)和(Ib)：
M—Y—[—(N+R2—T—N+R2)—Y—]m—[—(NR2—A—E—A’—NR2)—Y—]k—M (Ia)
M—Y—[—(N+R2—T—N+R2)—Y—]m—[—(N+R2 2—A—E—A’—N+R2 2)—Y—]k—M (Ib)
其中，每个基团均如上定义；然而，重复单元以统计排列(即，不是分嵌段排列)。
在另外优选的实施方案中，聚有机硅氧烷化合物还可具有通式(IIa)或(IIb)：
M—Y—[—N+R2—Y—]m—[—(NR2—A—E—A’—NR2)—Y—]k—M (IIa)
M—Y—[—N+R2—Y—]m—[—(N+R2 2—A—E—A’—N+R2 2)—Y—]k—M (IIb)
其中，每个基团均如上定义。在此类式中，重复单元也通常以统计排列(即，不是分嵌段排列)。
其中，如上定义，M为
-OC(O)-Z，
-OS(O)2-Z
-OS(O2)O-Z
-OP(O)(O-Z)OH
-OP(O)(O-Z)2
Z为直链、环状或支链的饱和或不饱和的C1-C20，或者优选C2至C18，或者甚至更优选烃基团，其可插入有一个或多个—O—或—C(O)—并被—OH取代。在具体实施方案中，M为-OC(O)-Z，其得自普通羧酸，具体地具有多于10个碳原子的羧酸，例如十二烷酸。
在又一实施方案中，聚有机硅氧烷中包含的重复基团—K—S—K—与聚亚烷基重复基团—A—E—A'—或—A'—E—A—的摩尔比介于100:1和1:100之间，或优选介于20:1和1:20之间，或更优选介于10:1和1:10之间。
在基团—(N+R2—T—N+R2)—中，R可表示一价的直链、环状或支链的C1-C20烃基，其可插入有一个或多个—O—、—C(O)—并可被—OH取代，T可表示二价直链、环状或支链的C1-C20烃基，其可插入有—O—、—C(O)—并可被羟基取代。
包含季铵官能团和酯官能团的上述聚有机硅氧烷化合物还可包含：1)含有季铵官能团和不具有酯官能团的单个分子；2)包含季铵官能团和酯官能团的分子；以及3)包含酯官能团并不包含季铵官能团的分子。虽然不受结构的限制，但是上述包含季铵官能团和酯官能团的聚有机硅氧烷化合物将被理解为包含某个平均量和比率的两部分的分子的混合物。
可利用各种单官能有机酸以产生酯。示例性实施方案包括C1-C30羧酸例如C2、C3、C8酸，C10-C18羧酸例如C12、C14、C16酸，饱和、不饱和的羟基官能化C18酸，烷基聚醚羧酸，烷基磺酸，芳基磺酸，烷基芳基磺酸，烷基硫酸，烷基聚醚硫酸，磷酸一烷基/芳基酯和磷酸二烷基/芳基酯。
其它硅氧烷
本发明的组合物可附加地含有除上述硅氧烷化合物之外的其它硅氧烷，例如优选约0.05％至约10％，更优选约0.1％至约5％的含量。
此类其它硅氧烷可以是例如挥发性硅氧烷，诸如环状硅氧烷、二甲基聚硅氧烷流体、二甲基聚硅氧烷胶、氨基硅氧烷和硅氧烷共聚多元醇。优选的氨基硅氧烷包括例如符合通式(I)的那些：
(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a
其中G是氢、苯基、羟基或C1-C8烷基，优选甲基；a是0或具有1至3的值的整数，优选1；b为0、1或2，优选1；n为0至1,999的数；m是0至1,999的整数；n和m之和为1至2,000的数；a和m不均为0；R1是符合通式CqH2qL的一价基团，其中q是具有2至8的值的整数，并且L选自以下基团：-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2；-N(R2)2；-N(R2)3Aˉ；-N(R2)CH2-CH2-NR2H2Aˉ；其中R2是氢、苯基、苄基或饱和烃基，优选约C1至约C20的烷基，Aˉ为卤离子；
高度优选的氨基硅氧烷为对应于式(I)的那些，其中m＝0，a＝1，q＝3，G＝甲基，n优选为约1500至约1700，更优选约1600；并且L为–N(CH3)2或–NH2，更优选–NH2。另一种高度优选的氨基硅氧烷为对应于式(I)的那些，其中m＝0，a＝1，q＝3，G＝甲基，n优选为约400至约600，更优选约500；并且L为–N(CH3)2或–NH2，更优选–NH2。此类高度优选的氨基硅氧烷可被称为末端氨基硅氧烷，因为硅氧烷链的一端或两端被含氮基团封端。
金属吡啶硫铜
本发明的组合物包含金属吡啶硫铜。金属吡啶硫酮的含量可为按组合物的重量计，优选约0.01％至约5％，更优选约0.1％至约3％，还更优选约0.1％至约2％。
在本发明的一个实施方案中，金属吡啶硫酮与硅氧烷化合物的重量比优选为约4:1至约1:40，更优选约2:1至约1:40，还更优选约1:1至约1:40，甚至更优选约1:1至约1:20，进一步优选约1:1.5至约1:10。据信上述重量比与特定的硅氧烷化合物一起提供了金属吡啶硫酮的改善的沉积。
可用于本文的金属吡啶硫酮是1-羟基-2-吡啶硫酮的重金属盐，重金属盐是锌、锡、镉、镁、铝、钡、铋、锶、铜和锆。优选的是锌和铜。更优选的是本领域已知为吡啶硫酮锌的1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐，更优选粒度为至多约20微米，还更优选约1微米至约10微米。
聚季铵盐-6
在本发明的一个实施方案中，组合物优选包含聚季铵盐-6，即二烯丙基二甲基氯化铵的均聚物。据信聚季铵盐-6与特定的硅氧烷化合物一起提供金属吡啶硫酮的改善的沉积。
考虑到提供金属巯氧吡啶的改善的沉积，并且还考虑到通过避免以高含量添加聚季铵盐-6时可能引起的粘性、毛发结块和/或积聚而提供改善的调理有益效果，聚季铵盐-6在组合物中的含量可为按重量计约0.001％至约5％，优选约0.01％至约1％，更优选约0.02％至约0.5％，还更优选约0.03％至约0.3％。
考虑到提供金属吡啶硫酮的改善的沉积同时避免粘性、毛发结块和/或积聚，当包括时，聚季铵盐-6与金属巯氧吡啶的重量比优选为约1:1至约1:30，更优选约1:2至约1:20，还更优选约1:5至约1:15。
可用于本文的聚季铵盐-6是具有考虑到提供金属巯氧吡啶的改善的沉积，优选从约3.5meq/g，更优选从约4.5meq/g，还更优选从约5.5meq/g，并且考虑到提供金属吡啶硫酮的改善的沉积，优选至约13meq/g，更优选至约10meq/g，还更优选至约7.0meq/g的阳离子电荷密度的那些。
考虑到提供金属巯氧吡啶的改善的沉积，可用于本文的聚季铵盐-6是具有优选约800g/mol或更多，更优选1,000g/mol或更多，还更优选1,200g/mol或更多的分子量的那些。
考虑到提供更好的调理性同时提供金属吡啶硫酮的改善的沉积，分子量还优选至约1,000,000g/mol，更优选至约500,000g/mol，还更优选至约100,000g/mol，甚至更优选至约50,000g/mol。
高度优选的聚季铵盐-6聚合物的可商购的示例包括例如具有可得自Lubrizol(获得)的商品名为Merquat 100的聚季铵盐-6，其具有约6.19meq/g的阳离子电荷密度、约150,000g/mol的分子量，以及具有可得自Lubrizo的商品名为Merquat 106的聚季铵盐-6，其具有约6.19meq/g的阳离子电荷密度、约15,000g/mol的分子量。
除了金属吡啶硫铜之外的金属盐
该组合物包含除了金属吡啶硫酮之外的金属盐。据信金属盐改善金属吡啶硫酮的去头屑功效和/或毛发体积有益效果。考虑到递送上述有益效果，金属盐的用量按组合物的重量计优选为约0.05％至约10％，更优选约0.1％至约7％，还更优选约0.5％至约5％。
当在组合物中含有金属吡啶硫酮时，金属盐优选为与金属吡啶硫酮中的金属相同的金属的盐。例如，当金属吡啶硫酮是吡啶硫酮锌时，金属盐优选除了吡啶硫酮锌之外的锌盐。这种锌盐包括例如铝酸锌、碳酸锌、氧化锌、磷酸锌(即正磷酸盐和焦磷酸盐)、硒化锌、硫化锌、硅酸锌(即邻硅酸锌和间硅酸锌)、硅氟化锌、硼酸锌、氢氧化锌、羟基碳酸锌、水锌矿(碳酸锌氢氧化物)、碱式碳酸锌、绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)、斜方绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)、以及它们的组合。锌盐优选为羟基碳酸锌、水锌矿(碳酸锌氢氧化物)、碱式碳酸锌、绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)、斜方绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)、以及它们的组合。更优选地使用水锌矿(碳酸锌氢氧化物)。
优选地，此类金属盐是在配制的组合物中保持大部分不溶的那些金属盐。本文中“在配制的组合物中不溶”是指该物质在配方中保持为固体颗粒并且不溶解。
D(90)是90％量的颗粒低于此尺寸相对应的粒度。金属盐颗粒优选具有其中90％的颗粒小于约50微米的粒度分布。在本发明的另一个实施方案中，颗粒金属盐可具有其中90％的颗粒小于约30微米的粒度分布。在本发明的又一个实施方案中，颗粒金属盐可具有其中90％的颗粒小于约20微米的粒度分布。
阴离子聚合物
本发明的组合物还可包含用于金属吡啶硫铜的阴离子聚合物。考虑到改善金属吡啶硫酮的悬浮、改善金属吡啶硫酮的沉积，特别是当与聚季铵盐-6一起使用时，阴离子聚合物的用量可为按组合物的重量计优选约0.001％至约1％，更优选约0.01％至约0.80％，还更优选约0.02％至约0.6％。
当包括聚季铵盐-6时，考虑到改善金属吡啶硫酮的悬浮，优选阴离子聚合物与金属吡啶硫酮的重量比为约1:1至约1:100，更优选约1:10至约1:50，还更优选约1:20至约1:30，
可用于本文的阴离子聚合物为例如考虑到具有悬浮固体并防止它们积聚的能力，与聚(苯乙烯磺酸钠)的标准相比，具有优选为约100g/mol至约100,000g/mol，更优选约1,000g/mol至约10,000g/mol，还更优选约1,000g/mol至约约5,000g/mol的分子量，以及考虑到与阳离子物质的相容性和配方的稳定性，具有约1.0meq/g至约10meq/g，更优选约2.0meq/g至约7meq/g，还更优选约3.0meq/g至约5.0meq/g的电荷密度的那些。
可用于本发明的阴离子聚合物包括例如聚萘磺酸钠、木质素磺酸钠、羧甲基纤维素钠、疏水改性马来酸酐共聚物的钠盐、聚丙烯酸钠、聚甲基丙烯酸钠、聚丙烯酸铵、聚甲基丙烯酸铵、聚甲基丙烯酸的钠盐，
优选聚萘磺酸钠和羧甲基纤维素钠，并且更优选聚萘磺酸钠，还更优选如下聚萘磺酸钠，其为由Vanderbilt Minerals提供的商品名为Darvan1 Spray Dried的具有与聚(苯乙烯磺酸酯)钠的标准比约3,000g/mol的分子量和约3.5meq/g至约4.0meq/g的电荷密度的那些。
附加组分
本发明的组合物可包含其它附加组分，该附加组分可根据最终产物的所需特性由本领域的技术人员来选择，并且该附加组分适于使得组合物在美容或美学上更可接受，或者为它们提供附加的使用有益效果。此类其它的附加组分通常以按该组合物的重量计约0.001％至约10％，优选至多约5％的含量单独使用。
可将多种其它的附加组分配制到本发明的组合物中。这些包括：其它调理剂，诸如以商品名Peptein 2000得自Hormel的水解胶原、以商品名Emix-d得自Eisai的维生素E、得自Roche的泛醇、得自Roche的泛基乙基醚、水解角蛋白、蛋白质、植物提取物、以及营养物质；防腐剂，诸如苄醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲；pH调节剂，诸如柠檬酸、柠檬酸钠、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠；盐，一般来讲，诸如乙酸钾和氯化钠；着色剂，诸如任何的FD&C或D&C染料；香料；以及多价螯合剂，诸如乙二胺四乙酸二钠；以及紫外的和红外的掩蔽剂和吸收剂，如水杨酸辛酯；
产品形式
本发明的调理组合物可为洗去型产品或免洗型产品形式，并且可配制为多种产品形式，包括但不限于霜膏、凝胶、乳液、摩丝和喷剂。
本发明的调理组合物尤其适用于洗去型毛发护理剂。此类组合物优选按下列步骤来使用：
(i)用洗发剂洗发后，向毛发施用有效量的调理组合物用于调理毛发；以及
(ii)然后冲洗所述毛发。
实施例
以下实施例进一步描述并展示了本发明范围内的实施方案。这些实施例仅为了例证目的而给出并且不可被理解为是对本发明的限制，因为在不脱离本发明的实质和范围的情况下可以有许多变型。此处适用的成分均以化学名或CTFA名来识别，除非下文另外限定。
组合物(重量％)
组合物(重量％)
组分定义
*1吡啶硫酮锌：具有约1微米至约10微米的粒度
*2碳酸锌：具有约1微米至约10微米的粒度
*3聚季铵盐-6：聚(二烯丙基二甲基氯化铵)，以商品名Merquat 106由Lubrizol提供，具有约6.2meq/g的电荷密度，和约15,000g/mol的分子量
*4硅氧烷化合物-1：购自Momentive，其具有下式
M—Y—[—(N+R2—T—N+R2)—Y—]m—[—(N+R2 2—A—E—A’—N+R2 2)—Y—]k—M
其中
*5硅氧烷化合物-2：季铵硅氧烷-22
*6购自Momentive，其具有10,000mPa·s的粘度，并且具有下式(I)：
(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a (I)
其中G为甲基；a为整数1；b为0、1或2，优选1；n为400至约600的数；m为整数0；R1为符合通式CqH2qL的一价基团，其中q为整数3，并且L为–NH2。
制备方法
本发明的“实施例1”至“实施例6”和“比较例i”至“比较例iv”作为比较例的上述毛发护理组合物可通过本领域公知的任何常规方法来制备。它们适合通过以下方法制造：
将组O组分混合并加热至约66℃至约85℃以形成油相。单独地，将组W组分混合并加热至约20℃至约48℃以形成水相。在直接注射式转子-定子均质器中，注入油相，并且对于油相，花费0.2秒或更短时间达到其中已经存在水相的能量密度为1.0×105J/m3至1.0×107J/m3的高剪切场。在搅拌下将组P/S组分加入凝胶基质。如果包含，在搅拌下将其它组分加入凝胶基质。然后，在搅拌下在约30℃的温度下加入组Z组分。然后使该组合物冷却至室温。
特性和益处
对于某些组合物，还由下列方法评定一些有益效果。评测结果示出于上表中。
实施例1至6是尤其适用于冲洗用途的本发明毛发调理组合物。由上文“实施例1”至“实例6”公开和表示的实施方案具有许多优点。例如，它们提供了金属吡啶硫酮的改善的沉积。
通过比较本发明的实施例和比较例“CEx.i”和“CEx.iv”可理解此类优点，特别是当比较“Ex.1和Ex.2”与比较例“CEx.i和CEx.ii”以及“Ex.5”与“CEx.iii”、以及“Ex.6”与“CEx.iv”时。
沉积测试
通过人造皮肤基底来测量去头皮屑活性物质的沉积。首先，将洗发剂施用到人造皮肤基底上，并冲洗掉。然后，施用上述实施例的一种组合物，并冲洗掉。将提取溶液的等分试样加入人造皮肤基底并搅拌，然后通过常规方法如HPLC来回收和分析测定吡啶硫铜锌含量。吡啶硫酮锌的沉积量评估如下：
评定
SSS1、SSS2或SSS3：与对照物(C1、C2或C3)相比，有200％以上(除了200％)至350％的沉积增加
SS1、SS2或SS3：与对照物(C1、C2或C3)相比，有100％以上(除了100％)至200％的沉积增加
S1、S2或S3：与对照物(C1、C2或C3)相比，有40％以上(除了40％)至100％的沉积增加
A1、A2或A3：与对照物(C1、C2或C3)相比，有25％以上(除了25％)至40％的沉积增加
B1、B2或B3：与对照物(C1、C2或C3)相比，有10％以上(除了10％)至25％的沉积增加
C1+、C2+或C3+：与对照物(C1、C2或C3)相比，至多10％的沉积增加
C1、C2或C3：对照物
C1-、C2-或C3-：与对照物(C1、C2或C3)相比，至多10％的沉积减少D1、D2或D3：与对照(C1、C2或C3)相比，10％以上(不包括10％)的沉积减少。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其它方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其作为与本发明任何公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何其它参考文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开了此发明任何方面的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多个其它变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (3)

1.一种毛发护理组合物，所述毛发护理组合物包含按重量计：
(a)约0.1％至约10％的阳离子表面活性剂体系；
(b)约0.1％至约20％的高熔点脂肪族化合物；
(c)约0.01％至约5％的金属吡啶硫酮；
(d)约0.05％至约15％的硅氧烷化合物，所述硅氧烷化合物具有：胺或季铵基团，和亚烷基氧基团；
(e)约0.05％至约10％的除了金属吡啶硫酮之外的金属盐；和
(f)水性载体。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述硅氧烷化合物具有季铵基团和亚烷基氧基团。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述硅氧烷化合物具有：季铵基团；和位于所述硅氧烷化合物主链中的亚烷基氧基团。
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