CN108103582A - 一种低温可逆热致变色晶体材料，其制备方法及用途 - Google Patents

一种低温可逆热致变色晶体材料，其制备方法及用途 Download PDF

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Abstract

本申请公开了一种低温可逆热致变色晶体材料，其制备方法及用途。该晶体材料的化学式为[ZnNa2(C13H8N2O6S)4(H2O)12]·[Zn(H2O)6]·(H2O)12，属于三斜晶系，空间群为P‑1，晶胞参数为 该晶体材料采用一步水热法或者挥发法制备，工艺过程简单，产率高，环境污染小，生产成本低，制得的材料具有可逆热致变色特性，变色快，温度低，响应时间短，高度可循环等特点，在传感器、湿度计、指示器、示温材料、涂料、防伪、印刷、纺织品等领域有广泛的应用前景。

Description

一种低温可逆热致变色晶体材料，其制备方法及用途
技术领域
本申请涉及一种新型低温可逆热致变色晶体材料及其合成方法和用途。
背景技术
热致变色材料是指自身颜色随着温度的变化而改变的一类智能型材料，因其特殊的热性能吸引了大量研究者的关注，现已发展出无机、有机、液晶等多个种类。近年来，低温、可逆型热致变色材料已成为研究热点，尤其是低温有机可逆热致变色材料，具有变色温度选择性大、变色区间窄、颜色组合自由、色彩鲜艳、变色明显、颜色变化具有可逆性等优势，所以这种材料在工业、纺织、军事、印刷、建筑、传感、防伪等领域用途广泛。
对于各类可逆热致变色性质的化合物，其热致变色原理可以概括为物质结构的变化、分子内电子转移平衡和分子间的质子得失三种机理。
1.物质结构的变化
热致变色化合物的物质结构的变化主要有：配位场、配位数、几何构型的变化，分子结构的变化等。
1.1配位数、配位场、几何构型的变化
配合物的颜色随温度的变化主要是由于配位数、几何构型的变化引起的。如(CH3)2CHNH3CuCl，受热后构型由含有一对称桥二聚体的双桥型链的平面锥形变为含有三桥型链的平面双锥形，配位数由5变为6；NiL2NO3·2H2O(L＝N-异丙基-2-甲基丙烷-1,2-二氨)受热后失水，颜色由黄变绿，构型由平面正方形变为八面体构型；绝大多数含易挥发的小分子配体(如：NH3、CO、O2等)的有色金属络合物或带结晶水的有色无机化合物易受热分解生成新的有色物质而具有热致变色性质。
1.2分子结构的变化
有机(包括元素有机)化合物颜色随温度的变化多数是由分子结构的变化造成的。这类变化包括酸-碱、酮-烯醇、内亚酰胺-内酰胺等之间的平衡移动，有机化合物的氢迁移，分子受热开环或关环或产生自由基等。例如：邻羟基希夫碱的酮式-烯醇式互变；1,2-苯二氰硫代咪唑衍生物的热平衡过程；反式-3,8-二氨基-5-乙基-6-苯基菲啶铂氨络合物在丙酮盐中的氢迁移；对氨基苯基汞双硫腙盐热致变色过程的红外光谱和动力学研究表明，发生颜色变化的主要原因是分子内双键位置的移动
2.有机分子中的电子转移平衡反应
许多自身没有热致变色性质的物质，在与其他适当的化合物混合后，加热时也会发生颜色变化。这类可逆热致变色化合物是通过电子在有机分子中的转移而吸收或辐射一定波长的光，导致化学平衡的移动，表观上便有了颜色的变化。一个典型的电子转移热平衡反应的例子是结晶紫内酯与双酚A的混合物受热或冷却时可发生颜色变化。
3.分子间的质子得失
这类热变色体系的发色剂主要是酸碱指示剂，如酚酞、酚红等；显色剂通常是一些可以提供质子的弱酸，如高级脂肪酸或脂肪醇等。当温度改变时，发色剂得到或失去质子，其酸式结构和碱式结构相互转化，引起颜色变化。这种热变色材料颜色的变化通常与各酸碱指示剂的pH值变化范围内的颜色变化一致。
但是目前由于可逆热致变色材料变色色差小，并且受使用条件，加热时间，速度的限制，室温变色精度不高，温度大都大于100℃，且复色时间较长，导致其使用受限。如何制备变色温度低，复色时间短，色泽鲜艳，变色敏锐，可逆性好的热致变色材料，同时又兼顾环境友好型特点，具有重要的现实意义和经济价值。
发明内容
本申请公开了一种新型可逆热致变色金属有机骨架晶体材料，该晶体材料采用一步水热法或者挥发法制备，工艺过程简单，产率高，环境污染小，生产成本低，制得的材料具有可逆热致变色特性，变色快，温度低，时间短，高度可循环，在传感器、指示器、湿度计、示温材料、涂料、防伪、印刷、纺织品等领域有广泛的应用前景。
所述晶体材料，其特征在于化学式为[ZnNa2(C13H8N2O6S)4(H2O)12]·[Zn(H2O)6]·(H2O)12，属于三斜晶系，空间群为P-1，晶胞参数为a＝9.1～9.2，b＝14.3～14.4，c＝16.9～17，α＝68.5～68.6°，β＝83.5～83.6°，γ＝82.5～82.6°，Z＝1，V＝2055～2057。。
优选地，所述晶体材料的晶胞参数为a＝9.1720～9.1760，b＝14.35～14.3560，c＝16.9590～16.9640，α＝68.552～68.557°，β＝83.51～83.519°，γ＝82.561～82.569°，Z＝1，晶胞体积为V＝2055～2057。
所属化合物为[ZnNa2(C13H8N2O6S)4(H2O)12]·[Zn(H2O)6]·(H2O)12的晶体结构如图1所示。六配位的Zn与两个桥连的(μ3-O)连接，每个(μ3-O)再分别连接一个六配位的Zn与六配位的Na,形成一个五金属簇，每个五金属簇由六配位的Zn连接，形成一条金属链，金属链之间通过有机配体媒介黄10连接，形成多孔层状结构，和水六配位的Zn与大量游离水填充于孔道内，这些水分子的得失是该结构变色的主要原因。
根据本申请的又一方面，提供了所述晶体材料的制备方法，其特征在于，①采用水热法制备，将锌源、媒介黄10和水混合形成的初始凝胶混合物，于60～120℃下晶化得到；②采用挥发法制备，将锌源、媒介黄10和水混合形成凝胶状混合物，离心后得到上清液，在室温下挥发晶化得到。
优选地，所述凝胶混合物中，锌元素、酸性媒介黄10和水的摩尔比为锌：媒介黄10:水＝0.3～10:0.3～10:200～1000。进一步优选地，所述初始凝胶混合物中，锌元素、媒介黄10和水的摩尔比为Zn:媒介黄10:水＝0.3～5:0.3～5:200～600。更进一步优选地，所述初始凝胶混合物中，锌元素、媒介黄10和水的摩尔比为Zn:媒介黄10:水＝0.6～1.2:0.6～1.2:300～500。
优选地，①水热法晶化温度为80～100℃，晶化时间不少于24小时；②挥发法晶化温度为室温(7℃～35℃)，晶化时间不少于24小时。
优选地，所述晶化时间为24～240小时。
优选地，所述锌源任选自碱式碳酸锌、硝酸锌、硫酸锌、氯化锌、磷酸二氢锌、高氯酸锌中的至少一种。
优选地，所述的锌源来自于化合物硫酸锌，硝酸锌。
根据本申请的又一方面，提供一种可逆热致变色金属有机骨架晶体材料，含有上述任一晶体材料或者由上述任一方法所制备的晶体材料。
本发明能产生的有益效果至少包括：
(1)本申请提供了一种新型低温可逆热致变色金属有机骨架晶体材料，晶体材料具有可逆热致变色特性，变色快，温度低，相应时间短，高度可循环。此外，该晶体材料具有很好的热稳定性，其分解温度大约在200℃。在传感器、指示器、湿度计、示温材料、涂料、防伪、印刷、纺织品等领域有广泛的应用前景。
(2)本申请提供了上述晶体材料的制备方法，采用条件温和的水热方法，在80～100℃下或者采用挥发法，在室温(7～35℃)下，通过晶化，可高产率的得到高纯度样品。方法简单、条件温和有利于实现大规模工业化生产。
附图说明
图1是所述金属有机骨架化合物[ZnNa2(C13H8N2O6S)4(H2O)12]·[Zn(H2O)6]·(H2O)12的晶体结构示意图。
图2是样品1#的X射线衍射图谱；其中(a)是根据单晶X射线衍射解析出的晶体结构，拟合得到的X射线衍射图谱；(b)是样品1#研磨成粉末后X射线衍射测试得到的图谱。
图3是样品1#的热重分析图。
图4是样品1#的红外透过光谱。
具体实施方式
下面结合实施例，进一步阐述本申请。应理解，这些实施例仅用于说明本申请而不用于限制本申请的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件或按照制造厂商所建议的条件。
作为一个制备金属有机骨架化合物优选[ZnNa2(C13H8N2O6S)4(H2O)12]·[Zn(H2O)6]·(H2O)12的优选实施方案，典型方法如下：①将原料ZnSO4·7H2O与媒介黄10和水密封于水热反应釜中进行水热反应，反应温度为80～100℃，反应时间为1～10天，，②将原料ZnSO4·7H2O与媒介黄10和水置于干净的样品瓶中均匀混合，挥发温度为7～35℃，反应时间为1～7天，过滤清洗，即可获得黄色片状[ZnNa2(C13H8N2O6S)4(H2O)12]·[Zn(H2O)6]·(H2O)12晶体。
实施例1样品制备
将锌源、媒介黄10和水按照一定比例混合均匀得到初始凝胶混合物，将初始凝胶混合物密封于30mL的聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中，放入箱式电阻炉中，在晶化温度下晶化一段时间后，经过滤、清洗、干燥，得到黄色片状[ZnNa2(C13H8N2O6S)4(H2O)12]·[Zn(H2O)6]·(H2O)12晶体样品。初始凝胶混合物中原料的种类及配比、晶化温度、晶化时间与样品编号的关系如表1所示。
表1样品合成条件与样品编号的关系
实施例2样品的晶体结构解析
采用单晶X射线衍射和粉末X射线衍射方法，对样品1#～9#进行结构解析。
其中单晶X射线衍射在德国Bruker公司Rigaku Mercury CCD型X射线单晶衍射仪上进行。晶体尺寸为0.12×0.10×0.12mm3；数据收集温度为293K，衍射光源为石墨单色化的Mo-Kα射线(λ＝0.71073)，扫描方式为ω-2θ；数据采用Multi-Scan方法进行吸收校正处理。结构解析采用SHELXTL-97程序包完成；用直接法确定重原子的位置，用差傅立叶合成法得到其余原子坐标；用基于F2的全矩阵最小二乘法精修所有原子的坐标及各向异性热参数。
粉末X射线衍射在德国Bruker公司D8型的X射线粉末衍射仪上进行，测试条件为固定靶单色光源Cu-Kα，波长1.540598，扫描范围3-80°，扫描步长0.02°。
其中，单晶X射线衍射结果显示，样品1#～10#具有相同的化学结构式和晶体结构，化学式均为[ZnNa2(C13H8N2O6S)4(H2O)12]·[Zn(H2O)6]·(H2O)12，属于三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数为a＝9.1720～9.1760，b＝14.35～14.3560，c＝16.9590～16.9640，α＝68.552～68.557°，β＝83.51～83.519°，γ＝82.561～82.569°，Z＝1，晶胞体积为V＝2055～2057。
以样品1#为典型代表，其晶体结构数据为a＝9.1720±0.003，b＝14.35±0.003，c＝16.9590±0.003，α＝68.552±0.005°，β＝83.51±0.005°，γ＝82.561±0.005°，Z＝1，晶胞体积为V＝2055±0.02。样品1#各原子坐标如表2所示，其晶体结构如图1所示。
表2样品1#中各原子坐标、等效热参数及占有率
其中，粉末X射线衍射结果显示，样品1#～10#在XRD谱图上，峰位置基本相同，各样品峰强度略有差别。
以样品1#为典型代表，如图2所示。图2(a)中根据其单晶X射线衍射解析出的晶体结构，拟合得到的X射线衍射图谱与图2(b)中样品1#研磨成粉末后X射线衍射测试得到的图谱，峰位置和峰强度一致。说明所得样品均有很高纯度。
实施例3可逆变色实验及结果
取适量样品1#材料，均匀置于表面皿中，放入不同温度烘箱中加热，观察样品颜色变化，记录变色时间；将表面皿取出，至于空气中观察复色变化并记录复色时间。对低温可逆热致变色材料的变色性能进行测试，结果见表1。
序号 变色温度/℃ 变色时间/min 复色时间/min 可逆性能 综合评价
40 3 10 30+ 一般
2 50 2 15 30+ 一般
3 60 20 30+ 较好
4 70 0·5 25 30+ 好
5 80 0·2 25 30+ 好
实施例4热稳定性测试
样品1#的热稳定性测试在瑞士梅特勒-托利多公司TGA/1100SF型热重分析仪上进行。样品1#研磨成粉末，取5mg加入到坩埚中，调试扫描温度范围30～700℃，扫描速度为15℃/min。结果如图3所示，由图可以看出该化合物在120℃之前失去晶体内水分，和理论计算的失水百分比吻合，说明晶体的可逆变色是由得失水引起的。由热重图同样说明，在200℃以前是稳定的。
实施例4吸收光谱测试
样品1#的红外透过光谱测定在Nicolet 6700全反射傅立叶红外光谱仪上进行，结果如图4所示，由图可以看出，化合物中有水分子的存在，与单晶结构相吻合，进一步说明了变色的原因为水分子的得失
以上所述，仅是本发明的几个实施例，并非对本发明做任何形式的限制，虽然本发明以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限制本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案的范围内，利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例，均属于技术方案范围内。

Claims (10)

1.一种低温可逆热致变色晶体材料，其特征在于，化学式为[ZnNa2(C13H8N2O6S)4(H2O)12]·[Zn(H2O)6]·(H2O)12，属于三斜晶系，空间群为P-1，晶胞参数为α＝68.5～68.6°，β＝83.5～83.6°，γ＝82.5～82.6°，Z＝1，
2.制备权利要求1所述晶体材料的制备方法，其特征在于，方法①采用水热法制备，将锌源、媒介黄10和水混合形成的初始凝胶混合物，于60～120℃下晶化得到；方法②采用挥发法制备，将锌源、媒介黄10和水混合形成凝胶状混合物，离心后得到上清液，在室温下挥发晶化得到。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述初始凝胶混合物中，锌元素、酸性媒介黄10和水的摩尔比为锌：媒介黄10:水＝0.3～10:0.3～10:200～1000。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，①水热法晶化温度为50～150℃，晶化时间不少于24小时；②挥发法晶化温度为室温(7℃～35℃)，晶化时间不少于48小时。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述锌源任选自碱式碳酸锌、硝酸锌、硫酸锌、氯化锌、磷酸二氢锌、高氯酸锌中的至少一种。
6.一种探测水检测器，其特征在于，含有权利要求1所述的晶体材料和/或根据权利要求2-6任一项所述方法制备得到的晶体材料。
7.一种纺服变色服装，其特征在于，含有权利要求1所述的晶体材料和/或根据权利要求2-6任一项所述方法制备得到的晶体材料。
8.一种变色温度计，其特征在于，含有权利要求1所述的晶体材料和/或根据权利要求2-6任一项所述方法制备得到的晶体材料。
9.一种温控变色薄膜，其特征在于，含有权利要求1所述的晶体材料和/或根据权利要求2-6任一项所述方法制备得到的晶体材料。
10.一种湿度测试器，其特征在于，含有权利要求1所述的晶体材料和/或根据权利要求2-6任一项所述方法制备得到的晶体材料。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108914207A (zh) * 2018-06-29 2018-11-30 江南大学 一种金属有机骨架晶体功能材料及其制备方法和应用
CN109580529A (zh) * 2019-01-25 2019-04-05 哈尔滨商业大学 孔雀石绿-硼酸体系的热致变色材料及比例确认试验方法

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1091761A (zh) * 1993-01-21 1994-09-07 阿克佐公司 热致变色红外染料
CN1371368A (zh) * 1999-08-27 2002-09-25 巴斯福股份公司 热致变色的并苯染料
CN1664014A (zh) * 2005-02-06 2005-09-07 东北大学 含不饱和碳链系列热致变色材料及制造方法
CN102015818A (zh) * 2008-05-07 2011-04-13 罗德岛高等教育委员会 低温不可逆热变色组合物
US20130101848A1 (en) * 2011-09-29 2013-04-25 Sarbajit Banerjee Doped Nanoparticles and Methods of Making and Using Same
CN103224781A (zh) * 2013-04-24 2013-07-31 张炳前 一种变色材料及其制备方法和应用
CN104232075A (zh) * 2014-09-30 2014-12-24 郑州大学 一种热致变色荧光温度计材料及其制备方法
CN104312576A (zh) * 2014-09-01 2015-01-28 吉林大学 一种压致变色材料其制备方法和应用
CN105733554A (zh) * 2016-03-07 2016-07-06 中山大学 一种可逆热变色复合材料及其制备方法
CN105839187A (zh) * 2016-05-06 2016-08-10 华侨大学 一种有机-无机杂化半导体晶体材料及其合成方法与应用
CN105950131A (zh) * 2016-05-11 2016-09-21 山西师范大学 基于碘铜酸盐杂化物的光/热致变色材料及其制备
CN106560472A (zh) * 2016-10-21 2017-04-12 吉林化工学院 具有热致荧光变色性质的铜（ⅰ）‑卤簇基化合物及其制备方法

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1091761A (zh) * 1993-01-21 1994-09-07 阿克佐公司 热致变色红外染料
CN1371368A (zh) * 1999-08-27 2002-09-25 巴斯福股份公司 热致变色的并苯染料
CN1664014A (zh) * 2005-02-06 2005-09-07 东北大学 含不饱和碳链系列热致变色材料及制造方法
CN102015818A (zh) * 2008-05-07 2011-04-13 罗德岛高等教育委员会 低温不可逆热变色组合物
US20130101848A1 (en) * 2011-09-29 2013-04-25 Sarbajit Banerjee Doped Nanoparticles and Methods of Making and Using Same
CN103224781A (zh) * 2013-04-24 2013-07-31 张炳前 一种变色材料及其制备方法和应用
CN104312576A (zh) * 2014-09-01 2015-01-28 吉林大学 一种压致变色材料其制备方法和应用
CN104232075A (zh) * 2014-09-30 2014-12-24 郑州大学 一种热致变色荧光温度计材料及其制备方法
CN105733554A (zh) * 2016-03-07 2016-07-06 中山大学 一种可逆热变色复合材料及其制备方法
CN105839187A (zh) * 2016-05-06 2016-08-10 华侨大学 一种有机-无机杂化半导体晶体材料及其合成方法与应用
CN105950131A (zh) * 2016-05-11 2016-09-21 山西师范大学 基于碘铜酸盐杂化物的光/热致变色材料及其制备
CN106560472A (zh) * 2016-10-21 2017-04-12 吉林化工学院 具有热致荧光变色性质的铜（ⅰ）‑卤簇基化合物及其制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108914207A (zh) * 2018-06-29 2018-11-30 江南大学 一种金属有机骨架晶体功能材料及其制备方法和应用
CN108914207B (zh) * 2018-06-29 2020-08-18 江南大学 一种金属有机骨架晶体功能材料及其制备方法和应用
CN109580529A (zh) * 2019-01-25 2019-04-05 哈尔滨商业大学 孔雀石绿-硼酸体系的热致变色材料及比例确认试验方法

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