CN108084862B - 硬化涂料及其制备方法、硬化层及含硬化层的保护膜 - Google Patents

硬化涂料及其制备方法、硬化层及含硬化层的保护膜 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种硬化涂料及其制备方法、硬化层及含硬化层的保护膜。本发明硬化涂料主要采用特定用量比例的硅改性树脂、耐磨树脂、聚醚多元醇改性树脂、反应型氟助剂、光引发剂和溶剂制备得到，制备方法工艺简单，适于大规模生产。所述的硬化涂料经固化后所得硬化层能够兼具优异的耐沾污性能、耐磨性能、耐弯折性能和触摸爽滑性，可进一步应用于显示装置等产品的保护膜的硬化保护层。

Description

硬化涂料及其制备方法、硬化层及含硬化层的保护膜
技术领域
本发明涉及保护膜技术领域，具体而言，涉及一种硬化涂料及其制备方法、硬化层及含硬化层的保护膜。
背景技术
随着OLED显示技术的逐渐成熟，柔性显示受到了越来越多的市场关注，一般柔性中最外层盖板基材为PI(聚酰亚胺)或者PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)等基材，因为该基材的机械强度较PET高，多次弯折后不会出现裂痕，但是这些基材本身的耐磨性能不高，因此在这些基材上面需要涂布一层硬化层，以达到对PI或者PMMA基材的保护作用。
相关技术中的柔性显示的保护层硬化层内弯曲(半径3mm)难以保证10万次及以上，弯折实验后不会出现裂纹的现象；并且涂布厚度在10μm左右，涂布在80μm厚基材上硬度难以达到6H以上，耐钢丝绒#0000性能难以达到100次/1000g及以上。相关技术中的柔性显示的保护层水接触角并不高，基本低于105°，即使做到105°以上，摩擦后的水接触角也低于90°。相关技术中的柔性显示的保护层的手触摸感不好，爽滑性差。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种硬化涂料，所述的硬化涂料经固化后能够兼具优异的耐沾污性能、耐磨性能、耐弯折性能和触摸爽滑性。
本发明的第二目的在于提供一种所述的硬化涂料的制备方法，该方法工艺简单，适于大规模生产。
本发明的第三目的在于提供一种硬化层，所述的硬化层采用上述的硬化涂料固化制备得到，兼具优异的耐沾污性能、耐磨性能、耐弯折性能和触摸爽滑性。
本发明的第四目的在于提供一种所述的保护膜，所述的保护膜的至少一个表面上设置有硬化层，兼具优异的耐沾污性能、耐磨性能、耐弯折性能和触摸爽滑性。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
一种硬化涂料，所述硬化涂料主要由以下质量份数的成分制备得到：
硅改性树脂5-10份、耐磨树脂10-30份、聚醚多元醇改性树脂5-10份、反应型氟助剂0.1-2份、光引发剂1-10份和溶剂50-70份。
本发明硬化涂料主要采用特定用量比例的硅改性树脂、耐磨树脂、聚醚多元醇改性树脂、反应型氟助剂、光引发剂和溶剂制备得到，经固化后能够兼具优异的耐沾污性能、耐磨性能、耐弯折性能和触摸爽滑性。
优选地，所述硬化涂料主要由以下质量份数的成分制备得到：
硅改性树脂6-8份、耐磨树脂15-25份、聚醚多元醇改性树脂6-8份、反应型氟助剂0.5-1.5份、光引发剂3-7份和溶剂55-65份。
进一步优选地，所述硬化涂料主要由以下质量份数的成分制备得到：
硅改性树脂7份、耐磨树脂20份、聚醚多元醇改性树脂7份、反应型氟助剂1份、光引发剂5份和溶剂60份。
可选地，所述硅改性树脂包括硅改性丙烯酸酯中的一种或多种，优选包括3官能度以上的硅改性丙烯酸酯中的一种或多种。
可选地，所述耐磨树脂包括芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物中的一种或多种，优选包括6官能度以上的芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物中的一种或多种。
可选地，所述聚醚多元醇改性树脂包括聚醚多元醇改性聚氨酯丙烯酸酯中的一种或多种，优选包括聚醚多元醇改性脂肪族聚氨酯丙烯酸酯中的一种或多种。
可选地，所述反应型氟助剂包括氟聚醚改性丙烯酸酯中的一种或多种，优选包括全氟聚醚改性丙烯酸酯中的一种或多种。
可选地，所述光引发剂包括1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、安息香双甲醚、二甲苯酮、2-异丙基硫杂蒽酮和2，4，6(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦中的一种或多种，优选包括1-羟基环己基苯基甲酮和2，4，6(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦中的一种或两种。
可选地，所述溶剂包括有机溶剂中的一种或多种，优选包括乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、丙酮、丙二醇单甲醚和丙二醇单甲醚醋酸酯中的一种或多种。
上述的一种硬化涂料的制备方法，包括：
按比例将硅改性树脂、耐磨树脂、聚醚多元醇改性树脂、反应型氟助剂、光引发剂和溶剂充分混合均匀，得到一种硬化涂料。
本发明硬化涂料的制备方法工艺简单，适于大规模生产。
优选地，所述硬化涂料的制备方法包括：
按比例将硅改性树脂、耐磨树脂和聚醚多元醇改性树脂溶解在溶剂充分混合均匀，再加入反应型氟助剂和光引发剂，充分混合均匀，得到一种硬化涂料。
一种硬化层，所述硬化层采用上述的一种硬化涂料固化得到。
本发明硬化层采用上述的硬化涂料固化制备得到，兼具优异的耐沾污性能、耐磨性能、耐弯折性能和触摸爽滑性。
一种保护膜，所述保护膜包括基材，所述基材至少一个表面上设置上述的硬化层。
本发明保护膜的至少一个表面上设置有硬化层，兼具优异的耐沾污性能、耐磨性能、耐弯折性能和触摸爽滑性。
可选地，所述保护膜包括显示装置保护膜，优选包括柔性显示装置保护膜和/或触控显示装置保护膜，进一步优选包括柔性触控显示装置保护膜。
可选地，所述基材包括高分子材料基材中的一种或多种，优选包括聚酰亚胺基材和/或聚甲基丙烯酸甲酯基材。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明硬化涂料主要采用特定用量比例的硅改性树脂、耐磨树脂、聚醚多元醇改性树脂、反应型氟助剂、光引发剂和溶剂制备得到，制备方法工艺简单，适于大规模生产。所述的硬化涂料经固化后所得硬化层能够兼具优异的耐沾污性能、耐磨性能、耐弯折性能和触摸爽滑性，可进一步应用于显示装置等产品的保护膜的硬化保护层。
具体实施方式
下面将结合具体实施方式对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，但是本领域技术人员将会理解，下列所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
一种硬化涂料，所述硬化涂料主要由以下质量份数的成分制备得到：
硅改性树脂5-10份、耐磨树脂10-30份、聚醚多元醇改性树脂5-10份、反应型氟助剂0.1-2份、光引发剂1-10份和溶剂50-70份。
本发明硬化涂料主要采用特定用量比例的硅改性树脂、耐磨树脂、聚醚多元醇改性树脂、反应型氟助剂、光引发剂和溶剂制备得到，经固化后能够兼具优异的耐沾污性能、耐磨性能、耐弯折性能和触摸爽滑性。
本发明一种优选的具体实施方式中，所述硬化涂料主要由以下质量份数的成分制备得到：
硅改性树脂6-8份、耐磨树脂15-25份、聚醚多元醇改性树脂6-8份、反应型氟助剂0.5-1.5份、光引发剂3-7份和溶剂55-65份。
本发明一种优选的具体实施方式中，所述硬化涂料主要由以下质量份数的成分制备得到：
硅改性树脂7份、耐磨树脂20份、聚醚多元醇改性树脂7份、反应型氟助剂1份、光引发剂5份和溶剂60份。
采用特定硅改性树脂、耐磨树脂、聚醚多元醇改性树脂、反应型氟助剂、光引发剂和溶剂的用量比例，能够进一步提高所得硬化涂料经固化后的耐沾污性能、耐磨性能、耐弯折性能和触摸爽滑性。
本发明一种优选的具体实施方式中，所述硅改性树脂包括硅改性丙烯酸酯中的一种或多种，优选包括3官能度以上的硅改性丙烯酸酯中的一种或多种。比如长兴化学材料(珠海)有限公司的型号为DR-U188C、6225和ETERSLIP 90等的硅改性树脂。
本发明采用了反应型氟助剂，不能简单的选用含硅助剂，而是需要采用硅改性树脂，这样在所得硬化涂料固化时，既能提高手触感，又能克服由于使用了氟助剂，氟原子大量向硬化层表面迁移而导致的爽滑性降低的问题。采用特定硅改性树脂，能够进一步提高所得硬化涂料固化后所得整个硬化层的手触摸感，即爽滑性。此外，所述硅改性树脂优选采用适当的用量比例，硅改性树脂本身的耐磨性能一般，过量使用也会降低所得硬化涂料固化后所得硬化层的耐磨性能。
本发明一种优选的具体实施方式中，所述耐磨树脂包括芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物中的一种或多种，优选包括6官能度以上的芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物中的一种或多种。比如长兴化学材料(珠海)有限公司的型号为6124、6121F-80、6151和6146-100等的耐磨树脂。
采用特定耐磨树脂，有助于进一步提高所得硬化涂料固化后所得硬化层的耐磨性能。
本发明一种优选的具体实施方式中，所述聚醚多元醇改性树脂包括聚醚多元醇改性聚氨酯丙烯酸酯中的一种或多种，优选包括聚醚多元醇改性脂肪族聚氨酯丙烯酸酯中的一种或多种。比如双键化工股份有限公司的型号为583-1、588和554等的聚醚多元醇改性树脂。
聚醚多元醇链段C-O-C柔性较好，采用聚醚多元醇改性树脂，有助于提高所得硬化涂料固化后所得硬化层的耐弯折性能。采用特定聚醚多元醇改性树脂，有助于进一步提高所得硬化涂料固化后所得硬化层的耐弯折性能。聚醚多元醇改性的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯官能度低，结合聚醚多元醇链段C-O-C较好的柔性，能够进一步提高所得硬化涂料固化后所得硬化层的耐弯折性能。
本发明一种优选的具体实施方式中，所述反应型氟助剂包括氟聚醚改性丙烯酸酯中的一种或多种，优选包括全氟聚醚改性丙烯酸酯中的一种或多种。比如大金氟化工(中国)有限公司的型号为DAC-HP的反应型氟助剂和上海东氟化工科技有限公司的型号为FEPFR463的反应型氟助剂等。
采用反应型氟助剂，能够有效增加所得硬化涂料固化后所得硬化层的水接触角，以及摩擦后的水接触角，提高所得硬化涂料固化后所得硬化层的耐沾污性能。采用特定反应型辅助剂，能够进一步提高所得硬化涂料固化后所得硬化层的耐沾污性能。
本发明光引发剂可采用能够实现所得硬化涂料光固化的各类光引发剂。
本发明一种优选的具体实施方式中，所述光引发剂包括1-羟基环己基苯基甲酮(184)、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮(907)、安息香双甲醚(651)、二甲苯酮(BP)、2-异丙基硫杂蒽酮(ITX)和2，4，6(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(TPO)中的一种或多种，优选包括1-羟基环己基苯基甲酮(184)和2，4，6(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(TPO)中的一种或两种。
本发明一种优选的具体实施方式中，所述溶剂包括有机溶剂中的一种或多种，优选包括乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、丙酮、丙二醇单甲醚和丙二醇单甲醚醋酸酯中的一种或多种。
采用特定溶剂，有助于各原料成分的充分混合分散均匀，有助于进一步提高所得硬化涂料经固化后的耐沾污性能、耐磨性能、耐弯折性能和触摸爽滑性的综合性能。
上述的一种硬化涂料的制备方法，包括：
按比例将硅改性树脂、耐磨树脂、聚醚多元醇改性树脂、反应型氟助剂、光引发剂和溶剂充分混合均匀，得到一种硬化涂料。
本发明硬化涂料的制备方法工艺简单，适于大规模生产。
本发明一种优选的具体实施方式中，所述硬化涂料的制备方法包括：
按比例将硅改性树脂、耐磨树脂和聚醚多元醇改性树脂溶解在溶剂充分混合均匀，再加入反应型氟助剂和光引发剂，充分混合均匀，得到一种硬化涂料。
采用特定加料顺序，有助于进一步促进各原料成分的充分混合分散均匀，充分提高所得硬化涂料经固化后的耐沾污性能、耐磨性能、耐弯折性能和触摸爽滑性的综合性能。
本发明硬化涂料由于特殊的性质，既可以应用在高耐磨低翘曲项目中，也可以应用在书本式卷曲柔性显示项目中。
一种硬化层，所述硬化层采用上述的一种硬化涂料固化得到。
本发明硬化层采用上述的硬化涂料固化制备得到，兼具优异的耐沾污性能、耐磨性能、耐弯折性能和触摸爽滑性。
一种保护膜，所述保护膜包括基材，所述基材至少一个表面上设置上述的硬化层。
本发明保护膜的至少一个表面上设置有硬化层，兼具优异的耐沾污性能、耐磨性能、耐弯折性能和触摸爽滑性。
本发明一种优选的具体实施方式中，所述保护膜包括显示装置保护膜，优选包括柔性显示装置保护膜和/或触控显示装置保护膜，进一步优选包括柔性触控显示装置保护膜。
本发明硬化层由于具有特殊的性能，可以应用在很多膜材保护层中，比如高端手机保护贴中。
本发明一种优选的具体实施方式中，所述基材包括高分子材料基材中的一种或多种，优选包括聚酰亚胺基材和/或聚甲基丙烯酸甲酯基材。
实施例1
一种硬化涂料的制备方法：
所采用的原料和用量如下所示：
Figure BDA0001483840300000081
将硅改性树脂(型号为DR-U188C，生产商为长兴化学材料(珠海)有限公司)、6官能度及以上的芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(型号为6124，生产商为长兴化学材料(珠海)有限公司)、聚醚多元醇改性的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(型号为583-1，生产商为双键化工股份有限公司)、光引发剂(型号为184，生产商为天津久日化学股份有限公司)和反应型氟助剂(型号为DAC-HP，生产商为大金氟化工(中国)有限公司)溶解在丙酮(生产商为青岛锦鹏化工有限公司)中，搅拌120min，制备成混合溶液，得到一种硬化涂料。
实施例2
一种硬化涂料的制备方法：
所采用的原料和用量如下所示：
Figure BDA0001483840300000091
将硅改性树脂(型号为6225，生产商为长兴化学材料(珠海)有限公司)、6官能度及以上的芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(型号为6121F-80，生产商为长兴化学材料(珠海)有限公司)、聚醚多元醇改性的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(型号为588，生产商为双键化工股份有限公司)、光引发剂(型号为1173，生产商为淮南市科迪化工科技有限公司)和反应型氟助剂(型号为FEP FR463，生产商为上海东氟化工科技有限公司)，溶解在乙酸丁酯(生产商为武汉市鑫楚洋化工有限公司)中，搅拌150min，制备成混合溶液，得到一种硬化涂料。
实施例3
一种硬化涂料的制备方法：
所采用的原料和用量如下所示：
Figure BDA0001483840300000101
将硅改性树脂(型号为ETERSLIP 90，生产商为长兴化学材料(珠海)有限公司)、6官能度及以上的芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(型号为6151，生产商为长兴化学材料(珠海)有限公司)、聚醚多元醇改性的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(型号为554，生产商为双键化工股份有限公司)，溶解在丙二醇单甲醚(生产商为苏州诚享化学材料有限公司)和乙酸乙酯(苏州诚享化学材料有限公司)中，搅拌20min；然后将光引发剂(型号为651，生产商为西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司_百度百科)，反应型氟助剂(型号为DAC-HP，生产商为大金氟化工(中国)有限公司)一并加入到之前的混合溶液，搅拌30min，制备成混合溶液，得到一种硬化涂料。
实施例4
一种硬化涂料的制备方法：
所采用的原料和用量如下所示：
Figure BDA0001483840300000102
Figure BDA0001483840300000111
将硅改性树脂(型号为DR-U188C，生产商为长兴化学材料(珠海)有限公司)、6官能度及以上的芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(型号为6146-100，生产商为长兴化学材料(珠海)有限公司)、聚醚多元醇改性的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(型号为554，生产商为双键化工股份有限公司)，溶解在丙二醇单甲醚(生产商为苏州诚享化学材料有限公司)和乙酸乙酯(苏州诚享化学材料有限公司)中，搅拌30min；然后将光引发剂(TPO，生产商为武汉江民华泰医药化工有限公司)，反应型氟助剂(型号为FEP FR463，生产商为上海东氟化工科技有限公司)一并加入到之前的混合溶液，搅拌90min，制备成混合溶液，得到一种硬化涂料。
实施例5
一种硬化涂料的制备方法：
所采用的原料和用量如下所示：
Figure BDA0001483840300000112
将硅改性树脂(型号为6225，生产商为长兴化学材料(珠海)有限公司)、6官能度及以上的芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(型号为6151，生产商为长兴化学材料(珠海)有限公司)、聚醚多元醇改性的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(型号为588，生产商为双键化工股份有限公司)，溶解在丙二醇单甲醚(生产商为苏州诚享化学材料有限公司)和乙酸乙酯(苏州诚享化学材料有限公司)中，搅拌30min；然后将光引发剂(型号为184，生产商为天津久日化学股份有限公司)，反应型氟助剂(型号为DAC-HP，生产商为大金氟化工(中国)有限公司)一并加入到之前的混合溶液，搅拌60min，制备成混合溶液，得到一种硬化涂料。
对比例1
一种硬化涂料的制备方法：
采用实施例5的原料成分、用量和方法，区别在于：不使用聚醚多元醇改性的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，得到一种硬化涂料。
对比例2
一种硬化涂料的制备方法：
采用实施例5的原料成分、用量和方法，区别在于：硅改性树脂的用量为150g，得到一种硬化涂料。
对比例3
一种硬化涂料的制备方法：
采用实施例5的原料成分、用量和方法，区别在于：将硅改性树脂替换为聚醚改性有机硅流平剂(型号为byk-377，生产商为德国毕克化学)，得到一种硬化涂料。
对比例4
一种硬化涂料的制备方法：
采用实施例5的原料成分、用量和方法，区别在于：将反应型氟助剂替换为非反应型氟助剂(型号为WE-D9540，生产商为安徽嘉智信诺化工股份有限公司)，得到一种硬化涂料。
将各实施例和对比例所得硬化涂料采用用美国RDS的7号线棒涂布在80μm的CPI(共缩聚型聚酰亚胺)基材上面，然后放入80℃的烘箱内烘烤2min，取出所得膜片过UV固化机，硬化涂料固化得到硬化层贴合在CPI基材上，固化好的样片留待后续测试。
对所得各实施例和对比例样片进行硬化层厚度、水接触角、爽滑性、弯曲性能和耐磨性能测试。
硬化层厚度测试：采用脚踩膜厚测试仪(德国马尔制造，型号MillimarC1216)测试所得样片硬化层的厚度。
所得样片硬化层的外观均匀程度：采用肉眼观察的方法。
水接触角测试：采用水接触角仪(厂家Kruss、型号DSA25-Kruss)来测定所得样片硬化层的的水接触角，分别测试耐磨性能测试前及测试后的样片硬化层水接触角。
爽滑性的测试方法：
在所得样片硬化层上放置100g的砝码，然后用弹簧测力计拉动，根据以下标准进行评估：
负重后，拉动的力小于30g 计为“优”；
负重后，拉动的力在30-80g之间 计为“良”；
负重后，拉动的力大于80g 计为“差”。
弯曲性能测试：采用漆膜弯曲试验器(天津精科制造，型号：QTY-32)测定。按照50mm×120mm大小裁切样片，将样片(硬化层向外)绕5mm轴棒弯曲180°，复位，重复弯曲10万次，取下膜片，用放大镜观察涂层是否出现开裂。
耐磨性能：在样片硬化层表面用#0000号钢丝绒进行反复擦拭(荷重为1kg/m2)，摩擦距离为5-6cm，来回摩擦100次，根据硬化膜磨出痕迹时，加载在钢丝绒上的负载大小进行评价。
所得测试结果如表1所示：
表1硬化层性能测试结果
Figure BDA0001483840300000141
通过表1可以看出，本发明硬化涂料固化后所得硬化层兼具优异的耐沾污性能、爽滑性、弯曲性能和耐磨性能。相比之下，不使用聚醚多元醇改性树脂，将严重影响所得硬化层的弯曲性能；过量使用硅改性树脂，也会影响所得硬化层的耐磨性能；采用常规含硅助剂，将影响所得硬化层的爽滑性；采用非反应型氟助剂，会严重影响所得硬化层的耐沾污性能。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；本领域的普通技术人员应当理解：在不背离本发明的精神和范围的情况下，可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围；因此，这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些替换和修改。

Claims (16)

1.一种硬化涂料，其特征在于，所述硬化涂料主要由以下质量份数的成分制备得到：
硅改性树脂5-10份、耐磨树脂10-30份、聚醚多元醇改性树脂5-10份、反应型氟助剂0.1-2份、光引发剂1-10份和溶剂50-70份；
所述硅改性树脂包括3官能度以上的硅改性丙烯酸酯中的一种或多种；
所述耐磨树脂包括6官能度以上的芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物中的一种或多种；
所述聚醚多元醇改性树脂包括聚醚多元醇改性聚氨酯丙烯酸酯中的一种或多种；
所述反应型氟助剂包括氟聚醚改性丙烯酸酯中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的一种硬化涂料，其特征在于，所述硬化涂料主要由以下质量份数的成分制备得到：
硅改性树脂6-8份、耐磨树脂15-25份、聚醚多元醇改性树脂6-8份、反应型氟助剂0.5-1.5份、光引发剂3-7份和溶剂55-65份。
3.根据权利要求2所述的一种硬化涂料，其特征在于，所述硬化涂料主要由以下质量份数的成分制备得到：
硅改性树脂7份、耐磨树脂20份、聚醚多元醇改性树脂7份、反应型氟助剂1份、光引发剂5份和溶剂60份。
4.根据权利要求1所述的一种硬化涂料，其特征在于，所述聚醚多元醇改性树脂包括聚醚多元醇改性脂肪族聚氨酯丙烯酸酯中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的一种硬化涂料，其特征在于，所述反应型氟助剂包括全氟聚醚改性丙烯酸酯中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的一种硬化涂料，其特征在于，所述光引发剂包括1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、安息香双甲醚、二甲苯酮、2-异丙基硫杂蒽酮和（2,4,6-三甲基苯甲酰基）二苯基氧化膦中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的一种硬化涂料，其特征在于，所述光引发剂包括1-羟基环己基苯基甲酮和（2,4,6-三甲基苯甲酰基）二苯基氧化膦中的一种或两种。
8.根据权利要求1所述的一种硬化涂料，其特征在于，所述溶剂包括乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、丙酮、丙二醇单甲醚和丙二醇单甲醚醋酸酯中的一种或多种。
9.如权利要求1-8任一所述的一种硬化涂料的制备方法，其特征在于，包括：
按比例将硅改性树脂、耐磨树脂、聚醚多元醇改性树脂、反应型氟助剂、光引发剂和溶剂充分混合均匀，得到一种硬化涂料。
10.根据权利要求9所述的一种硬化涂料的制备方法，其特征在于，所述硬化涂料的制备方法包括：
按比例将硅改性树脂、耐磨树脂和聚醚多元醇改性树脂溶解在溶剂充分混合均匀，再加入反应型氟助剂和光引发剂，充分混合均匀，得到一种硬化涂料。
11.一种硬化层，其特征在于，所述硬化层采用权利要求1-8任一所述的一种硬化涂料固化得到。
12.一种保护膜，其特征在于，所述保护膜包括基材，所述基材至少一个表面上设置权利要求11所述的硬化层。
13.根据权利要求12所述的保护膜，其特征在于，所述保护膜包括显示装置保护膜。
14.根据权利要求13所述的保护膜，其特征在于，所述保护膜包括柔性显示装置保护膜和/或触控显示装置保护膜。
15.根据权利要求14所述的保护膜，其特征在于，所述保护膜包括柔性触控显示装置保护膜。
16.根据权利要求12所述的保护膜，其特征在于，所述基材包括聚酰亚胺基材和/或聚甲基丙烯酸甲酯基材。
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CN108762595B (zh) * 2018-07-18 2024-08-13 牧东光电科技有限公司 一种电容式触摸屏及其制备方法
CN109796830A (zh) * 2019-02-18 2019-05-24 梅珍 一种用于电子产品屏幕的液体膜
CN111826079A (zh) * 2020-08-06 2020-10-27 宁波惠之星新材料科技有限公司 一种硬化液、柔性高硬度高耐磨盖板硬化膜、柔性高硬度高耐磨盖板及其制备方法
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CN113740941B (zh) * 2021-07-12 2023-03-21 安徽菲尔慕材料有限公司 一种聚酰亚胺膜硬化导电复合膜的制作工艺
CN114316329A (zh) * 2022-02-07 2022-04-12 京钻（厦门）科技有限公司 一种光致变色镜片及其制备方法
CN116769395A (zh) * 2023-06-14 2023-09-19 太仓斯迪克新材料科技有限公司 耐弯折涂料、耐弯折保护膜及制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN103540256A (zh) * 2013-09-27 2014-01-29 上海维凯化学品有限公司 亚克力及其复合材料基材的紫外光固化高硬度抗指纹涂料

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103540256A (zh) * 2013-09-27 2014-01-29 上海维凯化学品有限公司 亚克力及其复合材料基材的紫外光固化高硬度抗指纹涂料

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