CN108084543A - 一种聚乙烯给水管材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚乙烯给水管材料及其制备方法,所述聚乙烯给水管材料由以下原料组成:高密度聚乙烯、茂金属线性低密度聚乙烯、复合填料、端氢硅油、丙烯酸羟乙酯、纳米二氧化锰、烯丙基缩水甘油醚;所述端氢硅油、丙烯酸羟乙酯、纳米二氧化锰、烯丙基缩水甘油醚的质量比为5‑15:5‑10:5‑10:1‑5;所述制备方法是经过原料制备、混炼、成型等步骤制成的。本发明的产品与现有技术相比在耐老化和耐热性能方面得到了进一步提高。
Description
【技术领域】
本发明属于聚合物技术领域,具体涉及一种聚乙烯给水管材料及其制备方法。
【背景技术】
聚乙烯管材以其突出的耐化学腐蚀性、耐低温性、耐热和耐磨及焊接性能、对输送介质无污染、制造安装费用低、使用寿命长等特点,愈来愈广泛地应用于燃气输送、供水、排污、供热、农业灌溉和矿山细颗粒固体输送等领域。除要求具有上述性能外,对压力管道而言,最基本的是要具有优良的耐静液压性能。
对于聚乙烯压力管而言,影响管材破坏的形式有两种,长期蠕变破坏和快速裂纹扩展破坏。其中耐长期蠕变破坏是对管材用聚乙烯树脂最基本的要求,所开发的管材用聚乙烯树脂尽量要求具有较好的静液压强度。专家们利用静液压下的长期外推试验成功解决了寿命预测问题。
随着管材用聚乙烯树脂的不断向前发展,人们对材料的性能也提出了更高的要求,要求其具有在特殊的气候条件下长时间的使用寿命,目前的主要研究都集中在对聚乙烯管材料的增强组分的改性。
中国专利文献“一种非开挖定向钻法施工用PE给水管及其制备方法(授权公告号:CN104448465A)”公开了一种PE组合物及其制备方法,它是由下述重量份的原料组成:高密度聚乙烯75-85、茂金属线性低密度聚乙烯10-20、复合填料8-15。该发明提供一种PE组合物;该PE组合物制备的管材拉伸屈服强度高、刚性好、冲击强度和环刚度性能优异,适用于非开挖定向钻法施工,然而其耐热性和耐老化性欠佳。
【发明内容】
本发明提供一种聚乙烯给水管材料及其制备方法,以解决在中国专利文献“一种非开挖定向钻法施工用PE给水管及其制备方法(授权公告号:CN104448465A)”公开的PE组合物配方基础上,优化组分、用量、方法等,从而在不降低其力学性能的基础上,改善耐热性和耐老化性的技术问题。
为解决以上技术问题,本发明采用以下技术方案:
一种聚乙烯给水管材料,由以下原料组成:高密度聚乙烯、茂金属线性低密度聚乙烯、复合填料、端氢硅油、丙烯酸羟乙酯、纳米二氧化锰、烯丙基缩水甘油醚;其中,所述复合填料由以下按质量份数计算的原料组成:硫酸钙晶须、硅烷偶联剂、石蜡、滑石粉、超细白炭黑、马来酸酐接枝聚乙烯;所述超细白炭黑的粒径为10-50nm,所述高密度聚乙烯为聚乙烯P6006N;所述端氢硅油、丙烯酸羟乙酯、纳米二氧化锰、烯丙基缩水甘油醚的质量比为5-15:5-10:5-10:1-5。
进一步地,其中所述端氢硅油、丙烯酸羟乙酯、纳米二氧化锰、烯丙基缩水甘油醚的质量比为10:8:8:3。
进一步地,其中所述聚乙烯给水管材料由以下按质量份数计算的原料组成:高密度聚乙烯80、茂金属线性低密度聚乙烯10、复合填料10、端氢硅油10、丙烯酸羟乙酯8、纳米二氧化锰8、烯丙基缩水甘油醚3;所述复合填料由以下按质量份数计算的原料组成:硫酸钙晶须45、硅烷偶联剂3、石蜡3、滑石粉35、超细白炭黑45、马来酸酐接枝聚乙烯5。
进一步地,其中所述纳米二氧化锰的粒径为10-50nm。
进一步地,其中所述茂金属线性低密度聚乙烯的密度0.917g/cm3,熔体流动速率1.0g/10min,熔点为119℃。
本发明还提供一种上述聚乙烯给水管材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)复合填料的制备:将所述超细白炭黑在100℃下烘10h,然后和马来酸酐接枝聚乙烯混合搅拌,冷却后与硫酸钙晶须、硅烷偶联剂、石蜡、滑石粉混合,在80-120℃下搅拌30-40分钟,冷却至常温,造粒,粒径为2-4μm;
(2)聚乙烯给水管材料的制备:将高密度聚乙烯、茂金属线性低密度聚乙烯、复合填料、端氢硅油、丙烯酸羟乙酯、纳米二氧化锰、烯丙基缩水甘油醚混合,进行高速捏合混炼,升高温度为110-130℃,混炼时间为8-12分钟,然后放入冷混机搅拌至温度为40-50℃,熔融挤出,冷却、成型,即得。
本发明具有以下有益效果:
(1)由实施例1-3和对比例6-7的数据可见,施用实施例1-3聚乙烯给水管材料的耐热性和耐老化性能得到了综合提高;同时由实施例1-3的数据可见,实施例1为最优实施例。
(2)由实施例1和对比例1-5的数据可见,端氢硅油、丙烯酸羟乙酯、纳米二氧化锰、烯丙基缩水甘油醚在聚乙烯给水管材制备过程中起到了协同作用,协同提高了耐热性和耐老化性,这可能是:
1)端氢硅油可以作为分散剂,促进复合填料和纳米二氧化锰的分散效果,由于其具有活泼的端氢,可以作为扩链剂和交联剂,促进聚乙烯分子链之间的进一步交联,同时其可以分别与丙烯酸羟乙酯、烯丙基缩水甘油醚进行一定程度的缩合反应,从而使聚合物分子链之间形成稳定的三维空间结构,从而保证其耐热性和耐老化性。
2)纳米二氧化锰的添加可以增加聚合物的粘性,并且还可以作为扩链反应中的催化剂,促进端氢硅油与丙烯酸羟乙酯、烯丙基缩水甘油醚之间的缩合反应,从而进一步的促进形成稳定的三维结构,由于纳米二氧化锰表面具有丰富的碱基,其还能与端氢硅油在表面进行结合,从而使其分散均匀,并且由于具有紫外吸收效果和耐热性,均匀分散在聚合物基底中从而增强产品的耐热性和耐老化性。
3)丙烯酸羟乙酯、烯丙基缩水甘油醚都能与端氢硅油进行进一步的缩合反应,同时烯丙基缩水甘油醚具有烯丙或环氧功能,其分别具有差别反应性能,可作为无机填料表面补残剂,同时其可以与纳米二氧化锰进行表面接枝,提高其分散性和紫外吸收效果,丙烯酸羟乙酯可以作为UV齐聚物封闭剂,提高聚合物的紫外吸收效果,丙烯酸羟乙酯、烯丙基缩水甘油醚都具有活泼的端部烯烃结构,可以与聚乙烯进行偶联反应,通过以上综合作用增强产品的耐热性和耐老化性。
(3)本发明的端氢硅油、丙烯酸羟乙酯、纳米二氧化锰、烯丙基缩水甘油醚作为补强体系,通过控制端氢硅油、丙烯酸羟乙酯、纳米二氧化锰、烯丙基缩水甘油醚的重量比为1:0.5-1:0.5-1:0.1-0.5,实现在补强体系中以端氢硅油为分散剂,纳米二氧化锰作为耐老化剂和催化剂,同时端氢硅油、丙烯酸羟乙酯、烯丙基缩水甘油醚作为交联组分,使得补强体系运用到本发明的聚乙烯给水管材料中能够有效提高聚乙烯给水管材料的耐高温和耐老化性能。
【具体实施方式】
为便于更好地理解本发明,通过以下实例加以说明,这些实例属于本发明的保护范围,但不限制本发明的保护范围。
在实施例中,聚乙烯给水管材料,由以下按质量份数计算的原料组成:高密度聚乙烯75-85、茂金属线性低密度聚乙烯10-20、复合填料8-15、端氢硅油5-15、丙烯酸羟乙酯5-10、纳米二氧化锰5-10、烯丙基缩水甘油醚1-5;其中,所述复合填料由以下按质量份数计算的原料组成:硫酸钙晶须35-45、硅烷偶联剂0.5-3、石蜡1-3、滑石粉25-35、超细白炭黑35-45、马来酸酐接枝聚乙烯3-5;所述超细白炭黑的粒径为10-50nm,所述高密度聚乙烯为聚乙烯P6006N。
上述聚乙烯给水管材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)复合填料的制备:将所述超细白炭黑在100℃下烘10h,然后和马来酸酐接枝聚乙烯混合搅拌,冷却后与硫酸钙晶须、硅烷偶联剂、石蜡、滑石粉混合,在80-120℃下搅拌30-40分钟,冷却至常温,造粒,粒径为2-4μm;
(2)聚乙烯给水管材料的制备:将高密度聚乙烯、茂金属线性低密度聚乙烯、复合填料、端氢硅油、丙烯酸羟乙酯、纳米二氧化锰、烯丙基缩水甘油醚混合,进行高速捏合混炼,升高温度为110-130℃,混炼时间为8-12分钟,然后放入冷混机搅拌至温度为40-50℃,熔融挤出,冷却、成型,即得。
下面通过更具体的实施例加以说明。
实施例1
聚乙烯给水管材料由以下按质量份数计算的原料组成:高密度聚乙烯80、茂金属线性低密度聚乙烯10、复合填料10、端氢硅油10、丙烯酸羟乙酯8、纳米二氧化锰8、烯丙基缩水甘油醚3;所述复合填料由以下按质量份数计算的原料组成:硫酸钙晶须45、硅烷偶联剂3、石蜡3、滑石粉35、超细白炭黑45、马来酸酐接枝聚乙烯5。所述超细白炭黑的粒径为40nm,所述高密度聚乙烯为聚乙烯P6006N。
上述聚乙烯给水管材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)复合填料的制备:将所述超细白炭黑在100℃下烘10h,然后和马来酸酐接枝聚乙烯混合搅拌,冷却后与硫酸钙晶须、硅烷偶联剂、石蜡、滑石粉混合,在100℃下搅拌36分钟,冷却至常温,造粒,粒径为3μm;
(2)聚乙烯给水管材料的制备:将高密度聚乙烯、茂金属线性低密度聚乙烯、复合填料、端氢硅油、丙烯酸羟乙酯、纳米二氧化锰、烯丙基缩水甘油醚混合,进行高速捏合混炼,升高温度为120℃,混炼时间为10分钟,然后放入冷混机搅拌至温度为46℃,熔融挤出,冷却、成型,即得。
实施例2
一种聚乙烯给水管材料,由以下按质量份数计算的原料组成:高密度聚乙烯85、茂金属线性低密度聚乙烯10、复合填料15、端氢硅油5、丙烯酸羟乙酯10、纳米二氧化锰5、烯丙基缩水甘油醚1;其中,所述复合填料由以下按质量份数计算的原料组成:硫酸钙晶须35、硅烷偶联剂3、石蜡1、滑石粉35、超细白炭黑35、马来酸酐接枝聚乙烯5;所述超细白炭黑的粒径为10nm,所述高密度聚乙烯为聚乙烯P6006N。
上述聚乙烯给水管材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)复合填料的制备:将所述超细白炭黑在100℃下烘10h,然后和马来酸酐接枝聚乙烯混合搅拌,冷却后与硫酸钙晶须、硅烷偶联剂、石蜡、滑石粉混合,在80℃下搅拌40分钟,冷却至常温,造粒,粒径为2μm;
(2)聚乙烯给水管材料的制备:将高密度聚乙烯、茂金属线性低密度聚乙烯、复合填料、端氢硅油、丙烯酸羟乙酯、纳米二氧化锰、烯丙基缩水甘油醚混合,进行高速捏合混炼,升高温度为110℃,混炼时间为12分钟,然后放入冷混机搅拌至温度为40℃,熔融挤出,冷却、成型,即得。
实施例3
一种聚乙烯给水管材料,由以下按质量份数计算的原料组成:高密度聚乙烯75、茂金属线性低密度聚乙烯20、复合填料8、端氢硅油15、丙烯酸羟乙酯5、纳米二氧化锰10、烯丙基缩水甘油醚5;其中,所述复合填料由以下按质量份数计算的原料组成:硫酸钙晶须45、硅烷偶联剂0.5、石蜡3、滑石粉25、超细白炭黑45、马来酸酐接枝聚乙烯3;所述超细白炭黑的粒径为50nm,所述高密度聚乙烯为聚乙烯P6006N。
上述聚乙烯给水管材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)复合填料的制备:将所述超细白炭黑在100℃下烘10h,然后和马来酸酐接枝聚乙烯混合搅拌,冷却后与硫酸钙晶须、硅烷偶联剂、石蜡、滑石粉混合,在120℃下搅拌30分钟,冷却至常温,造粒,粒径为4μm;
(2)聚乙烯给水管材料的制备:将高密度聚乙烯、茂金属线性低密度聚乙烯、复合填料、端氢硅油、丙烯酸羟乙酯、纳米二氧化锰、烯丙基缩水甘油醚混合,进行高速捏合混炼,升高温度为130℃,混炼时间为8分钟,然后放入冷混机搅拌至温度为50℃,熔融挤出,冷却、成型,即得。
对比例1
与实施例1的制备工艺基本相同,唯有不同的是制备聚乙烯给水管材料的原料中缺少端氢硅油、丙烯酸羟乙酯、纳米二氧化锰、烯丙基缩水甘油醚。
对比例2
与实施例1的制备工艺基本相同,唯有不同的是制备聚乙烯给水管材料的原料中缺少端氢硅油。
对比例3
与实施例1的制备工艺基本相同,唯有不同的是制备聚乙烯给水管材料的原料中缺少丙烯酸羟乙酯。
对比例4
与实施例1的制备工艺基本相同,唯有不同的是制备聚乙烯给水管材料的原料中缺少纳米二氧化锰。
对比例5
与实施例1的制备工艺基本相同,唯有不同的是制备聚乙烯给水管材料的原料中缺少烯丙基缩水甘油醚。
对比例6
采用中国专利文献“一种非开挖定向钻法施工用PE给水管及其制备方法(授权公告号:CN104448465A)”的实施例1的工艺制备聚乙烯给水管材料。
对比例7
采用中国专利文献“一种非开挖定向钻法施工用PE给水管及其制备方法(授权公告号:CN104448465A)”的实施例3的工艺制备聚乙烯给水管材料。
耐高温性能:将实施例与对比例的样品在烘箱中80℃加热168小时后,进行拉伸测试。耐老化性能:将实施例与对比例的样品在相同功率的紫外灯下照射2500小时后,进行拉伸测试。拉伸试验的方法参见ASTM D-638标准,进行制样测试,测试结果如下。
由上表可知:(1)由实施例1-3和对比例6-7的数据可见,施用实施例1-3聚乙烯给水管材料的耐热性和耐老化性能得到了综合提高;同时由实施例1-3的数据可见,实施例1为最优实施例。
(2)由实施例1和对比例1-5的数据可见,端氢硅油、丙烯酸羟乙酯、纳米二氧化锰、烯丙基缩水甘油醚在聚乙烯给水管材制备过程中起到了协同作用,协同提高了耐热性和耐老化性,这可能是:
1)端氢硅油可以作为分散剂,促进复合填料和纳米二氧化锰的分散效果,由于其具有活泼的端氢,可以作为扩链剂和交联剂,促进聚乙烯分子链之间的进一步交联,同时其可以分别与丙烯酸羟乙酯、烯丙基缩水甘油醚进行一定程度的缩合反应,从而使聚合物分子链之间形成稳定的三维空间结构,从而保证其耐热性和耐老化性。
2)纳米二氧化锰的添加可以增加聚合物的粘性,并且还可以作为扩链反应中的催化剂,促进端氢硅油与丙烯酸羟乙酯、烯丙基缩水甘油醚之间的缩合反应,从而进一步的促进形成稳定的三维结构,由于纳米二氧化锰表面具有丰富的碱基,其还能与端氢硅油在表面进行结合,从而使其分散均匀,并且由于具有紫外吸收效果和耐热性,均匀分散在聚合物基底中从而增强产品的耐热性和耐老化性。
3)丙烯酸羟乙酯、烯丙基缩水甘油醚都能与端氢硅油进行进一步的缩合反应,同时烯丙基缩水甘油醚具有烯丙或环氧功能,其分别具有差别反应性能,可作为无机填料表面补残剂,同时其可以与纳米二氧化锰进行表面接枝,提高其分散性和紫外吸收效果,丙烯酸羟乙酯可以作为UV齐聚物封闭剂,提高聚合物的紫外吸收效果,丙烯酸羟乙酯、烯丙基缩水甘油醚都具有活泼的端部烯烃结构,可以与聚乙烯进行偶联反应,通过以上综合作用增强产品的耐热性和耐老化性。
本发明的端氢硅油、丙烯酸羟乙酯、纳米二氧化锰、烯丙基缩水甘油醚作为补强体系,通过控制端氢硅油、丙烯酸羟乙酯、纳米二氧化锰、烯丙基缩水甘油醚的重量比为1:0.5-1:0.5-1:0.1-0.5,实现在补强体系中以端氢硅油为分散剂,纳米二氧化锰作为耐老化剂和催化剂,同时端氢硅油、丙烯酸羟乙酯、烯丙基缩水甘油醚作为交联组分,使得补强体系运用到本发明的聚乙烯给水管材料中能够有效提高聚乙烯给水管材料的耐高温和耐老化性能。
以上内容不能认定本发明具体实施只局限于这些说明,对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思前提下,还可以做出若干简单推演或替换,都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定的专利保护范围。
Claims (6)
1.一种聚乙烯给水管材料,其特征在于,由以下原料组成:高密度聚乙烯、茂金属线性低密度聚乙烯、复合填料、端氢硅油、丙烯酸羟乙酯、纳米二氧化锰、烯丙基缩水甘油醚;其中,所述复合填料由以下原料组成:硫酸钙晶须、硅烷偶联剂、石蜡、滑石粉、超细白炭黑、马来酸酐接枝聚乙烯;所述超细白炭黑的粒径为10-50nm,所述高密度聚乙烯为聚乙烯P6006N;所述端氢硅油、丙烯酸羟乙酯、纳米二氧化锰、烯丙基缩水甘油醚的质量比为5-15:5-10:5-10:1-5。
2.根据权利要求1所述的聚乙烯给水管材料,其中所述端氢硅油、丙烯酸羟乙酯、纳米二氧化锰、烯丙基缩水甘油醚的质量比为10:8:8:3。
3.根据权利要求1所述的聚乙烯给水管材料,其中所述聚乙烯给水管材料由以下按质量份数的原料组成:高密度聚乙烯80、茂金属线性低密度聚乙烯10、复合填料10、端氢硅油10、丙烯酸羟乙酯8、纳米二氧化锰8、烯丙基缩水甘油醚3;所述复合填料由以下按质量份数计算的原料组成:硫酸钙晶须45、硅烷偶联剂3、石蜡3、滑石粉35、超细白炭黑45、马来酸酐接枝聚乙烯5。
4.根据权利要求1所述的聚乙烯给水管材料,其中所述纳米二氧化锰的粒径为10-50nm。
5.根据权利要求1所述的聚乙烯给水管材料,其中所述茂金属线性低密度聚乙烯的密度0.917g/cm3,熔体流动速率1.0g/10min,熔点为119℃。
6.一种如权利要求1-5所述的聚乙烯给水管材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)复合填料的制备:将所述超细白炭黑在100℃下烘10h,然后和马来酸酐接枝聚乙烯混合搅拌,冷却后与硫酸钙晶须、硅烷偶联剂、石蜡、滑石粉混合,在80-120℃下搅拌30-40分钟,冷却至常温,造粒,粒径为2-4μm;
(2)聚乙烯给水管材料的制备:将高密度聚乙烯、茂金属线性低密度聚乙烯、复合填料、端氢硅油、丙烯酸羟乙酯、纳米二氧化锰、烯丙基缩水甘油醚混合,进行高速捏合混炼,升高温度为110-130℃,混炼时间为8-12分钟,然后放入冷混机搅拌至温度为40-50℃,熔融挤出,冷却、成型,即得。
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- 2017-12-28 CN CN201711463665.6A patent/CN108084543A/zh active Pending
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