CN108083402A - 一种生物絮凝剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种生物絮凝剂及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种生物絮凝剂,所述生物絮凝剂包括以下原料:玉米芯、过氧化氢、硫酸亚铁、硫酸以及十六烷基磺酸钠。还包括以下原料:砭石微粒以及浒苔微粉。所述玉米芯、过氧化氢、硫酸亚铁、硫酸、十六烷基磺酸钠、砭石微粒、浒苔微粉质量比为90‑100:1‑1.5:0.5‑1:1‑3:1‑5:0‑2.5:0‑3。所述的玉米芯:粒度为12目的抛光玉米芯,壳含量为87‑88%,pH为4.5,硬度为2.5—3.0MOH,水分含量为8‑9%。所述的絮凝剂应用于染料废水的处理,每吨污水的絮凝剂使用量为0.4‑0.5kg,絮凝时间为30‑40min。

Description

一种生物絮凝剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种印染废水处理工艺,具体的说,涉及一种基于高效生物絮凝剂的染料废水处理工艺,属于污水处理技术领域。
背景技术
当前印染业的规模随着社会发展而不断扩大,因此染料使用量逐年增加;染料厂排放的污水也只增不减;且污水含众多污染物,严重危害环境安全;目前主要的方法是采用絮凝剂。
目前市面上常见的絮凝剂,包括聚合硫酸铁,聚合硫酸铝等,使用时需要一定的助凝剂,且絮凝对象范围较广,对水中的固体颗粒、大分子等均有一定的絮凝效果,由此导致如果用此类絮凝剂絮凝染料废水,絮凝剂的使用量会较大,造成处理成本的非常高。且絮凝剂使用pH范围较小,这在一定程度上限制了常规絮凝剂的使用。
玉米芯是一类属于废弃物的生物材料,目前也有研究从玉米芯内提取糠醛、纤维素等物质,但提取工艺复杂,同时生产过程会产生有毒有害物质,增加环保压力。玉米芯由纤维素、半纤维素和木质素等组成,结构组成重复度高,可通过使用一定的化学方法对玉米芯进行改性,用玉米芯制作成絮凝剂,使得玉米芯可以被最大效率的利用,不仅可以实现玉米芯废弃物的充分回用,而且可以避免二次污染。
本发明设计有针对性可以絮凝印染废水中的有毒有害的染料分子,既可以减少药品投加量,减少污泥量,降低环保压力,又可以实现玉米芯废弃物的充分回用,降低处理成本。
发明内容
本发明要解决的技术问题是针对以上不足,提供一种基于玉米芯的生物絮凝剂及其制备及应用工艺,可以在较小的药剂投加量的基础上,有针对性的絮凝染料废水中的染料分子,在提高废水可生化性的基础上,实现废水的处理。其次,可以实现玉米芯的充分再利用,消除玉米芯在其它应用中造成的二次污染的问题。
为解决以上技术问题,本发明采用以下技术方案:
一种生物絮凝剂,所述生物絮凝剂包括以下原料:玉米芯、过氧化氢、硫酸亚铁、硫酸以及十六烷基磺酸钠。
所述生物絮凝剂还包括以下原料:砭石微粒以及浒苔微粉。
所述玉米芯、过氧化氢、硫酸亚铁、硫酸、十六烷基磺酸钠、砭石微粒、浒苔微粉质量比为90-100:1-1.5:0.5-1:1-3:1-5:0-2.5:0-3。
所述的玉米芯:粒度为12目的抛光玉米芯,壳含量为87-88%,pH为4.5,硬度为2.5—3.0MOH,水分含量为8-9%。
所述的过氧化氢:质量百分含量为35%;
所述的硫酸亚铁:粒度为200目,质量百分含量为96.5%;
所述的硫酸:质量百分浓度为42%;
所述的十六烷基磺酸钠:型号为DH147852,质量百分含量为99.8%。
包括称量、粉碎、预处理、反应、活化步骤;所述的预处理:采用十六烷基磺酸钠对玉米芯粉体进行侵泡,浸泡时间为6h;浸泡完毕后,用清水洗涤玉米芯,清洗三次。
一种生物絮凝剂的制备方法,所述的玉米芯粉体:粒度为80目;所述的清水洗涤玉米芯:将浸泡完毕的玉米芯抽滤得到固体相,用3倍于玉米芯体积的去离子水分散,并在500rpm的条件下搅拌6min,滤去水分,干燥至水分低于10%。
所述的反应:反应温度为90-99.8℃,反应时间为3h。
所述的活化:活化温度为140-150℃,活化时间为1.5-2h。
一种生物絮凝剂的应用,所述的絮凝剂应用于染料废水的处理,每吨污水的絮凝剂使用量为0.4-0.5kg,絮凝时间为30-40min。
本发明采用以上技术方案后,与现有技术相比,具有以下有益效果:
针对甲基紫、亚甲基紫、二甲酚橙、硝基苯类、含氟有机化合物等难以絮凝沉降的污染物,本发明取得了显著的技术进步;对含上述污染物的染料废水,本发明分别达到了甲基紫去除率达到94.3 %;亚甲基紫去除率达到97.2%;二甲酚橙去除率达到98.3%;硝基苯类去除率达到96.0%;含氟有机化合物去除率达到95.5 %;同时,原水的总固形物值去除率达到90.9 %,COD值去除率达到98.6%;脱色率达到95.6%;浊度值降低92.5%,氨氮去除率达到90.2 %。
本发明可以在保持高效絮凝效率的基础上,同时展现出高效的吸附效率和脱色效率等,并且可以降低絮凝剂的加入量,可以满足多种染料废水的预处理要求。生物絮凝剂制备过程无特殊化要求,对染料结合能力强。该工艺基于玉米芯生物絮凝剂,实现了对玉米芯的无害化再利用,最大程度的将所有玉米芯废弃物转化为能够絮凝染料分子的生物絮凝剂,避免大部分玉米芯回用工艺中的二次污染。同时获得经济效益和环保效益。
下面结合附图和实施例对本发明进行详细说明。
附图说明
图1是染料废水处理装置示意图;
图中,
1-废水入口,2-搅拌装置,3-污泥排放口,4-絮凝剂入口,5-废水出口,6-污泥沉淀处。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和效果有更加清楚的理解,现对照附图说明本发明的具体实施方式。
实施例1 一种生物絮凝剂
所用原料包括玉米芯、过氧化氢、硫酸亚铁、硫酸、十六烷基磺酸钠。
所述玉米芯、过氧化氢、硫酸亚铁、硫酸、十六烷基磺酸钠质量比为100:1:1:1:5。
所述的玉米芯:粒度为12目的抛光玉米芯,壳含量为87.5%,pH为4.5,硬度为2.5—3.0MOH,水分含量为8.5%;
所述的过氧化氢:质量百分含量为35%;
所述的硫酸亚铁:粒度为200目,质量百分含量为96.5%;
所述的硫酸:浓度为42wt%;
所述的十六烷基磺酸钠:型号为DH147852,质量百分含量为99.8%。
上述生物絮凝剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)称量:按照配方称取各原料组分。
(2)粉碎:将玉米芯用粉碎机进行粉碎,得到玉米芯粉体,粉体要求可以通过80目筛。
(3)预处理:将玉米芯粉体分散在水中,加入十六烷基磺酸钠对玉米芯进行侵泡,浸泡时间为6h。浸泡完毕后,用清水洗涤玉米芯,清洗三次;
所述的清水洗涤玉米芯:将浸泡完毕的玉米芯抽滤得到固体相,用3倍于玉米芯体积的去离子水分散,并在200rpm的条件下搅拌6min,滤去水分,干燥至水分低于10%即可。
(4)反应:将过氧化氢、硫酸亚铁、硫酸加入到浸泡过后的玉米芯中,并加水并开始搅拌,加水量为玉米芯质量的1.2-1.5倍;
完全混合之后开始在加热状态下进行搅拌,控制加热温度为90℃,加热时间为3h,反应结束后,用清水洗涤玉米芯三次;所述的清水洗涤玉米芯方法与步骤(3)中的清水洗涤玉米芯方法相同。
(5)活化:将玉米芯在150℃下进行活化,同时干燥,活化时间为1.5h,水分含量低于4.8%,然后,用球磨机研磨,研磨后的粉体过200目筛网,得到生物絮凝剂。
实验检测:
采用上述絮凝剂对无锡地区某染料厂家染料废水处理,每吨污水中絮凝剂使用量为0.4kg;检测结果如表1所示:
表1 染料废水处理的检测结果
由上表可见,采用上述生物絮凝剂对无锡地区某生产染料厂家的废水进行处理后:
原水的COD值由原来的14460mg/L降到680mg/L,去除率为95.3%;
原水的色度值由原来的182度降到25度,脱色率为86.3%;
原水的浊度值由原来的80 NTU降到13 NTU,去除率为83.8%;
原水的氨氮含量由原来的440mg/L降到120mg/L,去除率为72.7%;
甲基紫含量由原来的87mg/L降到15mg/L,去除率为82.8%;
亚甲基紫含量由原来的150mg/L降到11mg/L,去除率为92.7%;
二甲酚橙含量由原来的220mg/L降到31mg/L,去除率为85.9%;
硝基苯类含量由原来的107mg/L降到28mg/L,去除率为73.8%;
原水的总固形物值由原来的10710mg/L降到1460mg/L,去除率为86.4%。
实施例2 一种生物絮凝剂
所用原料包括玉米芯、过氧化氢、硫酸亚铁、硫酸、十六烷基磺酸钠。
所述玉米芯、过氧化氢、硫酸亚铁、硫酸、十六烷基磺酸钠质量比为90:1:0.8:1.2:5。
所述的玉米芯:粒度为12目的抛光玉米芯,壳含量为87.5%,pH为4.5,硬度为2.5—3.0MOH,水分含量为8.5%;
所述的过氧化氢:质量百分含量为35%;
所述的硫酸亚铁:粒度为200目,质量百分含量为96.5%;
所述的硫酸:浓度为42wt%;
所述的十六烷基磺酸钠:型号为DH147852,质量百分含量为99.8%。
上述生物絮凝剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)称量:按照配方称取各原料组分。
(2)粉碎:将玉米芯用粉碎机进行粉碎,得到玉米芯粉体,粉体要求可以通过80目筛。
(3)预处理:将玉米芯粉体分散在水中,加入十六烷基磺酸钠对玉米芯进行侵泡,浸泡时间为6h。浸泡完毕后,用清水洗涤玉米芯,清洗三次;
所述的清水洗涤玉米芯:将浸泡完毕的玉米芯抽滤得到固体相,用3倍于玉米芯体积的去离子水分散,并在300rpm的条件下搅拌6min,滤去水分,干燥至水分低于10%即可。
(4)反应:将过氧化氢、硫酸亚铁、硫酸加入到浸泡过后的玉米芯中,并加水并开始搅拌,加水量为玉米芯质量的1.5-1.6倍;
完全混合之后开始在加热状态下进行搅拌,控制加热温度为95℃,加热时间为3h,反应结束后,用清水洗涤玉米芯三次;所述的清水洗涤玉米芯方法与步骤(3)中的清水洗涤玉米芯方法相同。
(5)活化:将玉米芯在150℃下进行活化,同时干燥,活化时间为1.5h,水分含量低于4.8%,然后,用球磨机研磨,研磨后的粉体过200目筛网,得到生物絮凝剂。
实验检测:
采用上述絮凝剂对无锡地区某染料厂家染料废水处理,每吨污水中絮凝剂使用量为0.4kg;检测结果如表2所示:
表2 染料废水处理的检测结果
由上表可见,采用上述生物絮凝剂对无锡地区某生产染料厂家的废水进行处理后:
原水的COD值由原来的14460mg/L降到570mg/L,去除率为96.1%;
原水的色度值由原来的182度降到24度,脱色率为86.8%;
原水的浊度值由原来的80 NTU降到11 NTU,去除率为86.25%;
原水的氨氮含量由原来的440mg/L降到95mg/L,去除率为78.4%;
甲基紫含量由原来的87mg/L降到14mg/L,去除率为83.9%;
亚甲基紫含量由原来的150mg/L降到11.5mg/L,去除率为92.3%;
二甲酚橙含量由原来的220mg/L降到30.8mg/L,去除率为86%;
硝基苯类含量由原来的107mg/L降到25mg/L,去除率为76.6%;
原水的总固形物值由原来的10710mg/L降到1388mg/L,去除率为87%。
实施例3 一种生物絮凝剂
所用原料包括玉米芯、过氧化氢、硫酸亚铁、硫酸、十六烷基磺酸钠、砭石微粒。
所述玉米芯、过氧化氢、硫酸亚铁、硫酸、十六烷基磺酸钠、砭石微粒质量比为90:1:1:1:1:2.5。
所述的玉米芯:粒度为12目的抛光玉米芯,壳含量为87.5%,pH为4.5,硬度为2.5—3.0MOH,水分含量为8.5%;
所述的过氧化氢:质量百分含量为35%;
所述的硫酸亚铁:粒度为200目,质量百分含量为96.5%;
所述的硫酸:浓度为42wt%;
所述的十六烷基磺酸钠:型号为DH147852,质量百分含量为99.8%;
所述的砭石微粒:粒度为400目。
上述生物絮凝剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)称量:按照配方称取各原料组分。
(2)粉碎:将玉米芯用粉碎机进行粉碎,得到玉米芯粉体,粉体要求可以通过80目筛。
(3)预处理:将玉米芯粉体分散在水中,加入十六烷基磺酸钠对玉米芯进行侵泡,浸泡时间为6h。浸泡完毕后,用清水洗涤玉米芯,清洗三次;
所述的清水洗涤玉米芯:将浸泡完毕的玉米芯抽滤得到固体相,用3倍于玉米芯体积的去离子水分散,并在500rpm的条件下搅拌6min,滤去水分,干燥至水分低于10%即可。
(4)反应:将过氧化氢、硫酸亚铁、硫酸、砭石微粒加入到浸泡过后的玉米芯中,并加水并开始搅拌,加水量为玉米芯质量的1.7-1.8倍;
完全混合之后开始在加热状态下进行搅拌,控制加热温度为97℃,加热时间为3h,反应结束后,抽滤保留固体相,用清水洗涤固体相三次。
(5)活化:将反应后得到的固体相在140℃下进行活化,同时干燥,活化时间为1.5h,水分含量低于4.5%,然后,用球磨机研磨,研磨后的粉体过200目筛网,得到生物絮凝剂。
实验检测:
采用上述絮凝剂对无锡地区某染料厂家染料废水处理,每吨污水中絮凝剂使用量为0.5kg;检测结果如表3所示:
表3 染料废水处理的检测结果
由上表可见,采用上述生物絮凝剂对无锡地区某生产染料厂家的废水进行处理后:
原水的COD值由原来的14460mg/L降到440mg/L,去除率为97%;
原水的色度值由原来的182度降到19度,脱色率为89.6%;
原水的浊度值由原来的80 NTU降到10 NTU,去除率为87.5%;
原水的氨氮含量由原来的440mg/L降到83mg/L,去除率为81.1%;
甲基紫含量由原来的87mg/L降到11mg/L,去除率为87.4%;
亚甲基紫含量由原来的150mg/L降到8.5mg/L,去除率为94.3%;
二甲酚橙含量由原来的220mg/L降到15.8mg/L,去除率为92.8%;
硝基苯类含量由原来的107mg/L降到13mg/L,去除率为87.9%;
含氟有机化合物含量由原来的149.7mg/L降到9.2mg/L,去除率为93.9%;
原水的总固形物值由原来的10710mg/L降到1023mg/L,去除率为90.4%。
实施例4 一种生物絮凝剂
所用原料包括玉米芯、过氧化氢、硫酸亚铁、硫酸、十六烷基磺酸钠、砭石微粒、浒苔微粉。
所述玉米芯、过氧化氢、硫酸亚铁、硫酸、十六烷基磺酸钠、砭石微粒、浒苔微粉质量比为93:1.5:1:3:1:2.5:3。
所述的玉米芯:粒度为12目的抛光玉米芯,壳含量为87.5%,pH为4.5,硬度为2.5—3.0MOH,水分含量为8.5%;
所述的过氧化氢:质量百分含量为35%;
所述的硫酸亚铁:粒度为200目,质量百分含量为96.5%;
所述的硫酸:浓度为42wt%;
所述的十六烷基磺酸钠:型号为DH147852,质量百分含量为99.8%;
所述的砭石微粒:粒度为400目;
所述的浒苔微粉:微粉粒径为57-85nm,含水量为8.5-8.8%。
上述生物絮凝剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)称量:按照配方称取各原料组分。
(2)粉碎:将玉米芯用粉碎机进行粉碎,得到玉米芯粉体,粉体要求可以通过80目筛。
(3)预处理:将玉米芯粉体分散在水中,加入十六烷基磺酸钠对玉米芯进行侵泡,浸泡时间为6h。浸泡完毕后,用清水洗涤玉米芯,清洗三次;
所述的清水洗涤玉米芯:将浸泡完毕的玉米芯抽滤得到固体相,用3倍于玉米芯体积的去离子水分散,并在500rpm的条件下搅拌6min,滤去水分,干燥至水分低于10%即可。
(4)反应:将过氧化氢、硫酸亚铁、硫酸、砭石微粒、浒苔微粉加入到浸泡过后的玉米芯中,并加水并开始搅拌,加水量为玉米芯质量的2.5-2.7倍;
完全混合之后开始在加热状态下进行搅拌,控制加热温度为99.5℃,加热时间为3h,反应结束后,抽滤保留固体相,用清水洗涤固体相三次。
(5)活化:将反应后得到的固体相在140℃下进行活化,同时干燥,活化时间为1.5h,水分含量低于4.5%,然后,用球磨机研磨,研磨后的粉体过200目筛网,得到生物絮凝剂。
实验检测:
采用上述絮凝剂对无锡地区某染料厂家染料废水处理,每吨污水中絮凝剂使用量为0.4kg;检测结果如表4所示:
表4染料废水处理的检测结果
由上表可见,采用上述生物絮凝剂对无锡地区某生产染料厂家的废水进行处理后:
原水的COD值由原来的14460mg/L降到202mg/L,去除率为98.6%;
原水的色度值由原来的182度降到8度,脱色率为95.6%;
原水的浊度值由原来的80 NTU降到6NTU,去除率为92.5 %;
原水的氨氮含量由原来的440mg/L降到43mg/L,去除率为90.2 %;
甲基紫含量由原来的87mg/L降到5mg/L,去除率为94.3 %;
亚甲基紫含量由原来的150mg/L降到4.2mg/L,去除率为97.2%;
二甲酚橙含量由原来的220mg/L降到3.8mg/L,去除率为98.3%;
硝基苯类含量由原来的107mg/L降到4.3mg/L,去除率为96.0%;
含氟有机化合物含量由原来的149.7mg/L降到6.7mg/L,去除率为95.5 %;
原水的总固形物值由原来的10710mg/L降到972mg/L,去除率为90.9 %。
实施例5一种生物絮凝剂在染料废水处理中的应用
实施例1-4中,所述的生物絮凝剂对生产染料厂家的废水进行处理的方法,
包括:絮凝澄清和泥水分离工艺。
将废水引入絮凝池内,对废水进行搅拌,转速控制在150rpm,加入絮凝剂后,搅拌30min。而后停止搅拌,待絮凝体自然沉降,全部沉降后,将上层清水分离,即得到处理后的水。
下层泥浆可导入污泥脱水机压干或导入离心机进行分离。
处理后的水可从废水出口导入下一单元进行深度处理,该处理单元已将95%以上染料污染物去除。
本发明通过构建天然生物絮凝剂。本发明可以在保持高效絮凝效率的基础上,同时展现出高效的吸附效率和脱色效率等,并且可以降低絮凝剂的加入量,可以满足多种染料废水的预处理要求。生物絮凝剂制备过程无特殊化要求,对染料结合能力强。该工艺基于玉米芯生物絮凝剂,实现了对玉米芯的无害化再利用,最大程度的将所有玉米芯废弃物转化为能够絮凝染料分子的生物絮凝剂,避免大部分玉米芯回用工艺中的二次污染。同时获得显著的经济效益和环保效益。
以上所述为本发明最佳实施方式的举例,其中未详细述及的部分均为本领域普通技术人员的公知常识。本发明的保护范围以权利要求的内容为准,任何基于本发明的技术启示而进行的等效变换,也在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种生物絮凝剂,其特征在于:所述生物絮凝剂包括以下原料:玉米芯、过氧化氢、硫酸亚铁、硫酸以及十六烷基磺酸钠。
2.根据权利要求1所述的一种生物絮凝剂,其特征在于:所述生物絮凝剂还包括以下原料:砭石微粒以及浒苔微粉。
3.根据权利要求1所述的一种生物絮凝剂,其特征在于:所述玉米芯、过氧化氢、硫酸亚铁、硫酸、十六烷基磺酸钠、砭石微粒、浒苔微粉质量比为90-100:1-1.5:0.5-1:1-3:1-5:0-2.5:0-3。
4.根据权利要求1所述的一种生物絮凝剂,其特征在于:
所述的玉米芯:粒度为12目的抛光玉米芯,壳含量为87-88%,pH为4.5,硬度为2.5—3.0MOH,水分含量为8-9%。
5.根据权利要求1所述的一种生物絮凝剂,其特征在于:
所述的过氧化氢:质量百分含量为35%;
所述的硫酸亚铁:粒度为200目,质量百分含量为96.5%;
所述的硫酸:质量百分浓度为42%;
所述的十六烷基磺酸钠:型号为DH147852,质量百分含量为99.8%。
6.根据权利要求1所述的一种生物絮凝剂的制备方法,其特征在于:包括称量、粉碎、预处理、反应、活化步骤;所述的预处理:采用十六烷基磺酸钠对玉米芯粉体进行侵泡,浸泡时间为6h;浸泡完毕后,用清水洗涤玉米芯,清洗三次。
7.一种生物絮凝剂的制备方法,其特征在于:所述的玉米芯粉体:粒度为80目;所述的清水洗涤玉米芯:将浸泡完毕的玉米芯抽滤得到固体相,用3倍于玉米芯体积的去离子水分散,并在500rpm的条件下搅拌6min,滤去水分,干燥至水分低于10%。
8.根据权利要求6所述的一种生物絮凝剂的制备方法,其特征在于:所述的反应:反应温度为90-99.8℃,反应时间为3h。
9.根据权利要求6所述的一种生物絮凝剂的制备方法,其特征在于:所述的活化:活化温度为140-150℃,活化时间为1.5-2h。
10.一种生物絮凝剂的应用,其特征在于:所述的絮凝剂应用于染料废水的处理,每吨污水的絮凝剂使用量为0.4-0.5kg,絮凝时间为30-40min。
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