CN108048057B - 一种调剖剂及调剖方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种调剖剂及调剖方法。调剖剂包括第一体系和第二体系,以质量百分比计,第一体系的原料组成包括10‑20%蒙皂石、10‑25%粉煤灰、5‑15%二氧化硅、0.2‑0.8%改性剂、0.4‑1%增韧剂、0.8‑2%激活剂、余量为水;以质量百分比计,第二体系的原料组成包括15‑25%氯化钙或氯化镁、10‑25%水玻璃、5‑15%矿渣粉、3‑10%氟硅酸钠、余量为水。调剖方法包括:将第一体系注入地层;然后分别将氯化钙或氯化镁的水溶液,以及水玻璃、矿渣粉和水的混合液分别注入地层,完成调剖。本发明提供的调剖剂在地下反应后可以封堵大孔道、调整吸汽剖面、提高蒸汽的驱替效率,从而达到改善注汽效果、提高剩余油采收率的目的。

Description

一种调剖剂及调剖方法
技术领域
本发明涉及一种调剖剂及调剖方法,属于石油开采技术领域。
背景技术
目前蒸汽驱开发技术已经广泛使用。然而由于储层通常会在非均质性、油汽水比重和粘度等方面存在差异,随着蒸汽驱开发程度的不断提高。储层容易出现蒸汽超覆、指进、汽窜以及层内层间受效不均等一系列问题,这些问题将会直接降低蒸汽驱的效果。目前解决的方法主要有两类,机械方法和化学方法。
机械方法一般采用分层汽驱技术,该技术主要是针对隔层发育较好的油层,解决近井地带的问题。
化学方法一般是采用高温调剖技术。例如,可以利用有机凝胶和固相颗粒对地层内汽窜通道进行封堵,能够解决油层深部的平面和纵向上的矛盾。然而由于常规化学调剖中的固相颗粒容易堵塞注汽管柱,往往容易造成大修等严重事故,存在巨大的安全风险,并且颗粒类堵剂存在粒径大、无选择性,容易对储层造成伤害。此外,也可以使用泡沫类的堵水剂,但是这类堵水剂的封堵强度太低、地层适应性差。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明的提供了一种调剖剂及调剖方法。本发明提供的调剖剂可以应用于蒸汽驱和蒸汽吞吐井,在地下反应后可以封堵大孔道、调整吸汽剖面、提高蒸汽的驱替效率,从而达到改善注汽效果、提高剩余油采收率的目的。
为达到上述目的,本发明提供了一种调剖剂,所述调剖剂包括第一体系和第二体系,其中,
以质量百分比计,所述第一体系的原料组成包括10-20%蒙皂石、10-25%粉煤灰、5-15%二氧化硅、0.2-0.8%改性剂、0.4-1%增韧剂、0.8-2%激活剂、余量为水;
以质量百分比计,所述第二体系的原料组成包括15-25%氯化钙或氯化镁、10-25%水玻璃、5-15%矿渣粉、3-10%氟硅酸钠、余量为水。
在本发明提供的调剖剂中,所述第一体系主要为无机凝胶材料,其具有凝胶时间长,便于堵剂进入地层深部的性能特点,其注入地层后可以形成第一段塞。所述第二体系具有胶凝时间短,可以反应生成沉淀的性能特点,所述第二体系进入地层后可以很快在第一段塞的表面形成生成沉淀,从而起到屏蔽、保护的作用。
在上述调剖剂中,优选地,在所述第一体系的原料组成中,所述改性剂包括焦磷酸钠、六偏磷酸钠和多聚磷酸钠中的一种或几种的组合。所述改性剂既可以起到对蒙皂石改性的作用,又可以起到延缓所述第一体系形成凝胶的目的。
在上述调剖剂中,优选地,所述增韧剂包括对甲苯磺酰胺和/或玻璃纤维。
在上述调剖剂中,优选地,所述激活剂包括氢氧化钠和/或氢氧化钾。
在上述调剖剂中,优选地,所述二氧化硅的粒径为3-10μm,比表面积为185-195m2/g。
在上述调剖剂中,优选地,在所述第二体系的原料组成中,所述水玻璃为Na2O·mSiO2,所述m为2-4,优选为2-3.4。
在上述调剖剂中,所述矿渣是高炉炼铁过程中的副产品。矿渣的化学成分可以有CaO、SiO2、Al2O3、MgO、MnO、Fe2O3等氧化物和少量硫化物如CaS、MnS等,一般来说,CaO、SiO2和Al2O3的含量占90%以上。矿渣的化学成分与水泥的化学成分基本相同,只不过CaO含量较低,而SiO2含量偏高,另外,在CaO含量较高的碱性矿渣中还含有硅酸二钙等成分。所述矿渣粉主要是指粉末状态的矿渣,通过对所述矿渣进行研磨处理可以得到粉末状态的矿渣。
在上述调剖剂中,优选地,所述矿渣粉为经过活化的矿渣粉。本发明对活化工艺没有特别限定,具有使矿渣的活性成分增多,惰性成分减少的活化技术均可以用来对矿渣粉进行活化,可以采用目前普遍使用的活化技术对矿渣粉进行处理,也可以直接市面上已有的活化矿渣产品。更优选地,所述矿渣粉的粒径为2-40μm,比表面积为450m2/kg-550m2/kg,进一步优选地,所述矿渣粉可以包括河北邯钢集团生产的碱性矿渣和/或贵州水城钢铁基团生产的碱性矿渣。
本发明还提供了一种调剖方法,所述调剖方法利用了上述的调剖剂,所述调剖方法包括:
注入第一体系:将蒙皂石、改性剂、粉煤灰、二氧化硅、增韧剂、激活剂和水混合,以得到第一体系,将所述第一体系注入地层;
注入第二体系:将氯化钙或氯化镁溶于水中,以得第一混合液;将水玻璃、矿渣粉、氟硅酸钠和水混合,以得到第二混合液;将所述第一混合液和所述第二混合液分开注入所述地层中,完成调剖。
本发明提供的调剖方法,先注入第一体系,所述第一体系主要为无机凝胶材料,其注入地层后,可以起到支撑和封堵的作用,形成第一段塞;然后注入第二体系,所述第二体系主要为沉淀型堵水材料,其注入地层后可以很快在第一段塞的表面形成生成沉淀,从而起到屏蔽和保护的作用。
在上述方法中,优选地,在注入所述第一混合液和所述第二混合液之间,该方法还包括向所述地层注入隔离液的步骤。所述隔离液可以起到将第一混合液和第二混合分隔开的作用,其可以是疏水性物质,例如油类,更优选地,所述隔离液包括柴油和/或煤油。
在上述方法中,优选地,将所述第一混合液和所述第二混合液分开注入所述地层中包括以下过程:先向所述地层注入所述第一混合液,然后向所述地层注入隔离液,最后向所述地层注入所述第二混合液;或者,先向所述地层注入所述第二混合液,然后向所述地层注入隔离液,最后向所述地层注入所述第一混合液。当第一混合液、隔离液和第二混合液向地层推进一定距离后,隔离液会逐渐变稀、变薄,失去对第一混合液和第二混合液的分隔作用,当第一混合液和第二混合液相遇时,两者便会反应生成沉淀,从而可以达到封堵高渗透层的目的。
在上述方法中,优选地,将所述第一混合液和所述第二混合液分开注入所述地层时,所述第一混合液和所述第二混合液的体积比为0.5-2,更优选为1:1。
在上述方法中,优选地,所述第一体系的制备包括以下过程:
向反应容器中加入蒙皂石、改性剂和水,在预定温度下搅拌至溶解;然后向所述反应容器中加入粉煤灰、二氧化硅、增韧剂和激活剂,搅拌均匀,得到第一体系。
在上述方法中,优选地,所述预定温度至少为50℃。
在上述方法中,优选地,在预定温度下搅拌至溶解时,所述搅拌的速度为50-200r/min。
本发明的有益效果:
1)本发明提供的调剖剂具有良好的流动性、耐温性和长期有效性具,并且制备简单,成本低廉;
2)本发明提供的调剖剂可以用于火驱井、蒸汽驱井和蒸汽吞吐井。使用过程中,第一体系的成胶时间可以调节,第一体系的封堵能力强,适应的油藏类型广,注入地层后不易污染地层,能够进入地层深部,可以有效解决注汽井吸汽剖面不均,井间汽窜等生产难题。此外,第一体系的封堵率可以在50-90%范围内进行调节,其最大突破压力在4.6MPa/m以上,耐温温度可以达到350℃,在250℃蒸汽条件下的有效期可达1个月以上,基本不受矿化度影响。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解,现对本发明的技术方案进行以下详细说明,但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
实施例1:
本实施例提供了一种调剖剂及调剖方法。
本实施例提供的调剖剂包括第一体系和第二体系;其中,
以质量百分比计,第一体系的原料组成包括10%蒙皂石、10%粉煤灰、5%超细二氧化硅(超细二氧化硅的粒径为3-10μum,比表面积为185-195m2/g)、0.2%焦磷酸钠、0.4%对甲苯磺酰胺、0.8%氢氧化钠、余量为油田污水;
以质量百分比计,第二体系的原料组成包括15%氯化钙、10%水玻璃、5%超细矿渣活化微粉(超细矿渣活化微粉为河北邯钢集团和贵州水城钢铁基团生产的碱性矿渣,粒径为2-40μm,比表面积为450m2/kg-550m2/kg)、3%氟硅酸钠、余量为油田污水。
基于本实施例提供的调剖剂进行堵水调剖的过程如下所述:
1)将蒙皂石、焦磷酸钠依次加入到50℃以上油田污水中,以50-200r/min的搅拌速度搅拌10-15min,以使蒙皂石和焦磷酸钠充分溶解。然后依次加入粉煤灰、超细二氧化硅、对甲苯磺酰胺和氢氧化钠,继续搅拌20-30min后,得到第一体系。第一体系主要为无机凝胶型堵水材料。
2)将第一体系注入地层中,以形成第一段塞;
3)将氯化钙溶于油田污水,得到第一混合液;将水玻璃、超细矿渣活化微粉、氟硅酸钠和油田污水混合,得到第二混合液。
按照1:1的体积比,分别将第一混合液和第二混合液注入地层,在注入第一混合液和第二混合液之间向地层注入柴油作为隔离液,以将第一混合液和第二混合液进行分隔。当第一混合液、隔离液和第二混合液向地层推进一定距离后,隔离液逐渐变稀、变薄,失去分隔作用,此时第一混合液和第二混合液相遇,在第一段塞的表面反应生成沉淀形成第二段塞,封堵高渗透层。
将本实施例提供的调剖剂(第一体系和第二体系形成的沉淀物)进行岩心三管并联模拟实验(实验方法参照石油行业标准SY/T 5590-2004),考察调剖剂处理前后岩心的渗透率变化情况,结果如表1所示。
表1调剖剂的封堵性能
岩心的编号 堵前的渗透率×10<sup>-3</sup>μm<sup>2</sup> 堵后的渗透率×10<sup>-3</sup>μm<sup>2</sup> 堵塞率%
2017-5 325.6 145.8 55.2
2017-6 623.8 176.7 71.7
2017-7 1535.4 168.8 89.0
表1的实验结果表明:本发明提供的调剖剂具有很强的地层封堵能力,有效封堵率可达50-90%之间,尤其是对于高渗透油层,封堵效果更理想。
实施例2
本实施例提供了一种调剖剂及调剖方法。
本实施例提供的调剖剂包括第一体系和第二体系;其中,
以质量百分比计,第一体系的原料组成包括20%蒙皂石、25%粉煤灰、15%超细二氧化硅(超细二氧化硅的粒径为3-10μum,比表面积为185-195m2/g)、0.8%六偏磷酸钠、1%玻璃纤维、2%氢氧化钾、余量为油田污水;
以质量百分比计,第二体系的原料组成包括25%氯化钙、25%水玻璃、15%超细矿渣活化微粉(超细矿渣活化微粉为河北邯钢集团和贵州水城钢铁基团生产的碱性矿渣,粒径为2-40μm,比表面积为450m2/kg-550m2/kg)、10%氟硅酸钠、余量为油田污水。
基于本实施例提供的调剖剂进行堵水调剖的过程如下所述:
1)将蒙皂石、六偏磷酸钠依次加入到50℃以上油田污水中,以50-200r/min的搅拌速度搅拌10-15min,以使其充分溶解;再依次加入粉煤灰、超细二氧化硅、玻璃纤维和氢氧化钾,继续搅拌20-30min后,得到第一体系。第一体系主要为无机凝胶型堵水材料。
2)将第一体系注入地层中;
3)氯化钙溶于油田污水中,得到第一混合液;将水玻璃、超细矿渣活化微粉、氟硅酸钠和油田污水混合,得到第二混合液。
按照1:1的体积比,分别将第一混合液和第二混合液注入地层,在注入第一混合液和第二混合液之间向地层注入柴油作为隔离液,以将第一混合液和第二混合液进行分隔。当第一混合液、隔离液和第二混合液向地层推进一定距离后,隔离液逐渐变稀、变薄,失去分隔作用,此时第一混合液和第二混合液相遇,反应生成沉淀,封堵高渗透层。
将本实施例提供的调剖剂进行岩心单管模拟实验,考察其对地层封堵强度。测定程序如下:①岩心饱和水;②以0.01-35mL/min的流速注入调剖剂,注入时先注入第一体系,然后再分别注入第一混合液和第二混合液,测试流程为可加外压、有恒温水浴的常规流程;③把注入了调剖剂的岩心放在密闭容器中,在设定温度(设定温度可以为目标油藏所处的温度)的恒温水浴中放置24-48h;④在温度为设定温度(设定温度可以为目标油藏所处的温度)、相同外压(外压可以是目标油藏所处的压力)的条件下,以0.01-35mL/min的流量注水,直至岩心夹持器出口端流下第一滴液体且以后不断有液体流出,此时进口端压力表的读数为堵剂的最大突破压力Pt
表2反映了本实施例调剖剂(第一体系和第二体系形成的沉淀物)的封堵强度情况。凝胶的封堵强度可以用突破压力来描述。
表2
Figure BDA0001499937650000061
从表2中可以看出,本发明提供的调剖剂的封堵强度可达4.6MPa/m以上,可以满足蒸汽驱、吞吐井封窜的强度要求,具有很高的封堵能力,可以避免汽窜问题的发生。
实施例3
本实施例提供了一种调剖剂及调剖方法。
本实施例提供的调剖剂包括第一体系和第二体系;其中,
以质量百分比计,第一体系的原料组成包括15%蒙皂石、20%粉煤灰、10%超细二氧化硅、0.5%六偏磷酸钠、0.6%玻璃纤维、1.5%氢氧化钾、余量为油田污水;
以质量百分比计,第二体系的原料组成包括20%氯化镁、20%水玻璃、10%超细矿渣活化微粉、5%氟硅酸钠、余量为油田污水。
基于本实施例提供的调剖剂进行堵水调剖的过程如下所述:
1)将蒙皂石、六偏磷酸钠依次加入到50℃以上油田污水中,以50-200r/min的搅拌速度搅拌10-15min,以使其充分溶解。然后依次加入粉煤灰、超细二氧化硅、玻璃纤维和氢氧化钾,继续搅拌20-30min后,得到第一体系。第一体系主要为即为无机凝胶型堵水材料。
2)将第一体系注入地层中;
3)将氯化镁溶于油田污水,得到第一混合液;将水玻璃、超细矿渣活化微粉和油田污水混合,得到第二混合液。
按照1:1的体积比,分别将第一混合液和第二混合液注入地层,在注入第一混合液和第二混合液之间向地层注入柴油作为隔离液,以将第一混合液和第二混合液进行分隔。当第一混合液、隔离液和第二混合液向地层推进一定距离后,隔离液逐渐变稀、变薄,失去分隔作用,此时第一混合液和第二混合液相遇,反应生成沉淀,封堵高渗透层。
对本实施例提供的调剖剂(第一体系和第二体系形成的沉淀物)进行耐温性能测试。将第一体系和第二体系生成的沉淀物,静止24小时完全凝结后,对其进行耐温性能的测试实验,具体按照以下步骤进行:
表3调剖剂耐温性能实验结果
Figure BDA0001499937650000071
将凝结后的调剖剂放置于恒温箱中,每隔24小时,调节恒温箱温度,测试其耐温性能,该蒸汽驱调剖剂高温老化试验结果如表3所示:
表3所示的耐温性能测试的结果表明:本发明提供的调剖剂能够耐高温达350℃以上。随着温度的升高,调剖剂的失重率增加,当温度超过350℃时,调剖剂的结构发生变化,调剖剂开始出现高温水化的现象。由此看出,本发明提供的调剖剂具有良好的耐高温性能,能够适应国内蒸汽吞吐稠油开发油藏的适用条件。
实施例4
本实施例提供了一种调剖剂及调剖方法。
本实施例提供的调剖剂包括第一体系和第二体系;其中,
以质量百分比计,第一体系的原料组成包括18%蒙皂石、15%粉煤灰、8%超细二氧化硅、0.6%多聚磷酸钠、0.8%玻璃纤维、1%氢氧化钠、余量为油田污水;
以质量百分比计,第二体系的原料组成包括20%氯化钙、15%水玻璃、10%超细矿渣活化微粉、8%氟硅酸钠、余量为油田污水。
基于本实施例提供的调剖剂进行堵水调剖的过程如下所述:
1)将蒙皂石、多聚磷酸钠依次加入到50℃以上油田污水中,以50-200r/min的搅拌速度搅拌10-15min,以使其充分溶解。然后依次加入粉煤灰、超细二氧化硅、玻璃纤维和氢氧化钠,继续搅拌20-30min后,得到第一体系。第一体系主要为无机凝胶型堵水材料。
2)将第一体系注入地层中;
3)将将氯化钙溶于油田污水,得到第一混合液;将水玻璃、超细矿渣活化微粉、氟硅酸钠和油田污水混合,得到第二混合液。
按照1:1的体积比,分别将第一混合液和第二混合液注入地层,在注入第一混合液和第二混合液之间向地层注入柴油作为隔离液,以将第一混合液和第二混合液进行分隔。当第一混合液、隔离液和第二混合液向地层推进一定距离后,隔离液逐渐变稀、变薄,失去分隔作用,此时第一混合液和第二混合液相遇,反应生成沉淀,封堵高渗透层。
对本实施例提供的调剖剂进行高温长期稳定性实验,测试第一体系和第二体系生成的沉淀物在250℃下放置不同时间后的脱水率,以观察它的热稳定性能。测试结果如表4所示。
表4高温条件下调剖剂的稳定性能
稳定时间 1天 3天 5天 10天 15天 25天 30天 40天
脱水率,% 0 0 1.2 3.7 6.8 11.9 24.5 56.8
注:实验温度250℃
从表4中可以看出,蒸汽驱调剖剂在250℃条件下,能够长期保持较强的封堵能力达1个月以上。

Claims (18)

1.一种调剖剂,其包括第一体系和第二体系,其中,
以质量百分比计,所述第一体系的原料组成包括10-20%蒙皂石、10-25%粉煤灰、5-15%二氧化硅、0.2-0.8%改性剂、0.4-1%增韧剂、0.8-2%激活剂、余量为水;
以质量百分比计,所述第二体系的原料组成包括15-25%氯化钙或氯化镁、10-25%水玻璃、5-15%矿渣粉、3-10%氟硅酸钠、余量为水。
2.根据权利要求1所述的调剖剂,其中,在所述第一体系的原料组成中,所述改性剂包括焦磷酸钠、六偏磷酸钠和多聚磷酸钠中的一种或几种的组合。
3.根据权利要求1或2所述的调剖剂,其中,在所述第一体系的原料组成中,所述增韧剂包括对甲苯磺酰胺和/或玻璃纤维。
4.根据权利要求1或2所述的调剖剂,其中,在所述第一体系的原料组成中,所述激活剂包括氢氧化钠和/或氢氧化钾。
5.根据权利要求1或2所述的调剖剂,其中,在所述第一体系的原料组成中,所述二氧化硅的粒径为3-10μum,比表面积为185-195m2/g。
6.根据权利要求1所述的调剖剂,其中,在所述第二体系的原料组成中,所述水玻璃为Na2O·mSiO2,所述m为2-4。
7.根据权利要求1或6所述的调剖剂,其中,在所述第二体系的原料组成中,所述矿渣粉为经过活化的矿渣粉。
8.根据权利要求7所述的调剖剂,其中,在所述第二体系的原料组成中,所述矿渣粉的粒径为2-40μm,比表面积为450m2/kg-550m2/kg。
9.根据权利要求8所述的调剖剂,其中,在所述第二体系的原料组成中,所述矿渣粉包括河北邯钢集团生产的碱性矿渣和/或贵州水城钢铁基团生产的碱性矿渣。
10.一种调剖方法,其利用了权利要求1-9任一项所述的调剖剂,该方法包括:
注入第一体系:将蒙皂石、改性剂、粉煤灰、二氧化硅、增韧剂、激活剂和水混合,以得到第一体系,将所述第一体系注入地层;
注入第二体系:将氯化钙或氯化镁溶于水中,以得第一混合液;将水玻璃、矿渣粉、氟硅酸钠和水混合,以得到第二混合液;将所述第一混合液和所述第二混合液分开注入所述地层中,完成调剖。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,在注入所述第一混合液和所述第二混合液之间,该方法还包括向所述地层注入隔离液的步骤。
12.根据权利要求11所述的方法,其中,所述隔离液包括柴油和/或煤油。
13.根据权利要求10-12任一项所述的方法,其中,将所述第一混合液和所述第二混合液分开注入所述地层中包括以下过程:
先向所述地层注入所述第一混合液,然后向所述地层注入隔离液,最后向所述地层注入所述第二混合液。
14.根据权利要求10-12任一项所述的方法,其中,将所述第一混合液和所述第二混合液分开注入所述地层中包括以下过程:
先向所述地层注入所述第二混合液,然后向所述地层注入隔离液,最后向所述地层注入所述第一混合液。
15.根据权利要求10所述的方法,其中,向所述地层分别注入所述第一混合液和第二混合液时,所述第一混合液和所述第二混合液的体积比为0.5-2。
16.根据权利要求15所述的方法,其中,向所述地层分别注入所述第一混合液和第二混合液时,所述第一混合液和所述第二混合液的体积比为1:1。
17.根据权利要求10所述的方法,其中,所述第一体系的制备包括以下过程:
向反应容器中加入蒙皂石、改性剂和水,在预定温度下搅拌至溶解;然后向所述反应容器中加入粉煤灰、二氧化硅、增韧剂和激活剂,搅拌均匀,得到第一体系。
18.根据权利要求17所述的方法,其中,所述预定温度至少为50℃。
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