CN108017110A - 工业废水处理菌剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种工业废水处理菌剂，包括以下组分：海泡石粉、改性黏土、聚丙烯酰胺、高岭土、交联累托石、壳聚糖、贝壳、莲子壳、榛子壳、白果壳、澳洲坚果壳、复合微生物；复合微生物的制备方法包括：将复合菌种接种至培养基中培养，过滤得复合菌液，浓缩干燥复合菌液即得复合微生物；其中，复合菌种包括地衣芽孢杆菌、放线菌、根瘤杆菌、木腐菌、节杆菌混合物；培养基包括以下组分：水、酵母膏、葡萄糖、磷酸氢二钾、牛胆酸钠。本发明的工业废水处理菌剂，含有复合微生物其可以对将污水中的有机污染物质分解成水和二氧化碳，或转化为污水处理微生物的营养物质，并利用这些养分进行繁殖，其过程正好可以降解污染物质。
Description
技术领域
本发明涉及水处理技术领域，具体涉及一种工业废水处理菌剂及其制备方法。
背景技术
工业污水中含有大量的重金属，废水中的重金属一般不能分解破坏，只能转移其存在位置和转变其物化形态。目前重金属污染的治理方法以物理化学方法为主，但特别有效针对含重金属废水处理的污水处理剂尚不成熟，目前污水处理厂仍有很多问题存在，例如处理水质效果不稳定，运行费用高，净化后的水需要经过液氯等方式消毒，导致水体中微生物大量死亡导致水体丧失自净能力，污水处理剂中化学成分偏高存在二次污染的现象等。而单纯的微生物分解，速度较化学处理剂慢，不容易快速见效，如何将微生物处理与化学药剂处理结合起来，是本发明需要解决的问题。
发明内容
本发明的一个目的是解决至少上述问题，并提供至少后面将说明的优点。
本发明的一个目的是提供一种工业废水处理菌剂，
为了实现本发明的这些目的和其它优点，提供了一种工业废水处理菌剂，包括以下重量份组分：
海泡石粉5～10份、改性黏土25～35份、聚丙烯酰胺6～7份、高岭土15～20份、交联累托石20～25份、壳聚糖3～6份、贝壳5～10份、莲子壳1～2份、榛子壳2～3份、白果壳1～2份、澳洲坚果壳1～2份、复合微生物15～20份；
所述改性黏土的制备方法包括以下步骤：
S1、将黏土以10～15℃/min由室温升温至500～550℃，并保持2～3h；然后以5～8℃/min的升温至750～800℃，并保持10～15h，冷却至室温，洗涤至中性，干燥，过200目筛；
S2、将过200目筛后的黏土加入质量分数为5～10％的盐酸溶液中于温度为60～70℃下搅拌8～12h，过滤，洗涤，干燥；将干燥后的黏土加入质量分数为15～20％的碳酸钠溶液中于温度为30～35℃下搅拌3～4h，过滤，洗涤，干燥，然后以15～20℃/min升温至500～550℃并保持3～4h，冷却至室温；
S3、将冷却后的黏土加入质量分数为60～70％的乙醇溶液中，搅拌，加热至80～90℃，然后加入十六烷基三甲基溴化铵、双烷基聚氧乙烯基三季铵盐，搅拌反应5～10h，过滤，洗涤，干燥即得改性黏土；
所述复合微生物的制备方法包括：将复合菌种按体积百分数2～5％接种至培养基中于温度为28～30℃下培养30～35h，过滤得复合菌液，浓缩干燥复合菌液即得复合微生物；其中，复合菌种包括质量比为1:2～3:1～2:0.5～1:1～2的地衣芽孢杆菌、放线菌、根瘤杆菌、木腐菌、节杆菌混合物；所述培养基包括以下重量组分：水200～300份、酵母膏2～3份、葡萄糖0.5～1份、磷酸氢二钾0.5～1份、牛胆酸钠0.1～0.2份。
优选的是，所述的工业废水处理菌剂，S3中黏土、十六烷基三甲基溴化铵、双烷基聚氧乙烯基三季铵盐的质量比为1:0.2～0.3:0.1～0.3；S3中搅拌反应过程中每隔2～3h置于功率为250～300W的微波炉中反应3～5min。
优选的是，所述的工业废水处理菌剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将重量份为5～10份的贝壳置于浓度为质量浓度为5～10％的碳酸钠溶液中浸泡5～10h，取出，洗净，干燥粉碎后得第一粉末；
步骤二、将重量份为1～2份的莲子壳、2～3份的榛子壳、1～2份的白果壳、1～2份的澳洲坚果壳、第一粉末、15～20份的高岭土混合粉碎后于温度为500～550℃下锻烧0.5～1h，然后以10～15℃/min升温至700～750℃并保持10～20min，再以6～8℃/min降温至400～450℃并保持20～30min，随后以12～15℃/min升温至1000～1100℃并保持2～3h，最后冷却至室温，得第二粉末；
步骤三、将第二粉末研磨粉碎，加入质量分数为5～10％的醋酸溶液中浸泡5～10min，过滤，洗净，干燥，将干燥后的第二粉末加入金属盐溶液中于温度为400～500℃反应15～20h，冷却，过滤，干燥得第三粉末；所述金属盐溶液为包括硫酸铁、硫酸亚铁、硫酸铜、硫酸镍的水溶液；
步骤四、将重量份为5～10份的海泡石粉、25～35份的改性黏土、20～25份的交联累托石、400～450份的水、第三粉末混合均匀配成悬浮液；将重量份为3～6份的壳聚糖溶于水中配制成质量浓度为3～5％的壳聚糖溶液，将壳聚糖溶液加入步骤四中的悬浮液中，于温度为60～70℃下搅拌3～4h，冷却，过滤，烘干得到第五粉末；
步骤五、将重量份为6～7份的聚丙烯酰胺、步骤四中得到的第五粉末加入重量份为350～400份的水中于温度为60～65℃下搅拌3～4h，冷却，过滤，干燥后与重量份为15～20份的复合微生物混合即得污水处理菌剂。
优选的是，所述的工业废水处理菌剂的制备方法，步骤三中第二粉末加入金属盐溶液中并置于氮气或氩气保护环境下反应。
优选的是，所述的工业废水处理菌剂的制备方法，步骤三中金属盐溶液中铁离子、亚铁离子、铜离子、镍离子的摩尔比为1:0.2～0.3:0.5～1:0.4～0.8。
优选的是，所述的工业废水处理菌剂的制备方法，步骤五中搅拌速率为400～600r/min。
本发明至少包括以下有益效果：
1、本发明的工业废水处理菌剂，含有复合微生物其采用地衣芽孢杆菌、放线菌、根瘤杆菌、木腐菌、节杆菌为菌种经过发酵后得到，这些菌种可以对将污水中的有机污染物质分解成水和二氧化碳，或转化为污水处理微生物的营养物质，并利用这些养分进行繁殖，其过程正好可以降解污染物质；本发明的工业废水处理菌剂还含有改性黏土其通过对黏土变速升温处理再经过盐酸、碳酸钠处理后可使增加黏土的孔密度、且能形成发达的微孔，比表面积大，可吸附多种金属；然后通过十六烷基三甲基溴化铵、双烷基聚氧乙烯基三季铵盐进一步对黏土改性，由于十六烷基三甲基溴化铵、双烷基聚氧乙烯基三季铵盐有机季铵盐为有机阳离子，其可覆盖在黏土表面使黏土表面由亲水性变为亲油性，使其还可以吸附污水中的油类物质；污水处理剂中海泡石粉具有非金属矿物中最大的比表面积和独特的孔道结构，吸附能力强；交联累托石具有较大的比表面积、离子交换容量和微孔孔径吸附能力强；壳聚糖线形分子链上含有多个羟基和氨基，可与污水中金属离子螯合成稳定的内络盐，使之可去除水中多种有害金属离子，另一方面一方面氨基可与水中H+加质子化形成阳离子型聚电解质，通过静电吸引和吸附将水中的粗细粒子凝聚成大絮体而沉降下来，从而去除水中COD和SS。
2、本发明的工业废水处理菌剂，将贝壳粉碎后与莲子壳、榛子壳、白果壳、澳洲坚果壳、高岭土混合分段变温锻烧，在锻烧过程中莲子壳、榛子壳、白果壳、澳洲坚果壳这些植物性壳可一部分部分裂解气化生成活性炭，另一部分裂解气化氧化燃尽留下孔洞或通道这样可以使高岭土、贝壳形成多孔，吸附过滤污水中有机、无机物的去除率高；再将锻烧后的混合物，溶于金属盐溶液中，可使混合物表面负载铁、铜、镍金属离子，这些金属离子具有催化活性，可催化某些有机物分解，催化与吸附协同作用显著提高了污水处理剂的去除效率。
本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
需要说明的是，下述实施方案中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法，所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
实施例1
一种工业废水处理菌剂，包括以下重量份组分：
海泡石粉5份、改性黏土25份、6份的聚丙烯酰胺、高岭土15份、交联累托石20份、壳聚糖3份、贝壳5份、莲子壳1份、榛子壳2份、白果壳1份、澳洲坚果壳1份、复合微生物15份；
所述改性黏土的制备方法包括以下步骤：
S1、将黏土以10℃/min由室温升温至500℃，并保持2h；然后以5℃/min的升温至750℃，并保持10h，冷却至室温，洗涤至中性，干燥，过200目筛；
S2、将过200目筛后的黏土加入质量分数为5％的盐酸溶液中于温度为60℃下搅拌8h，过滤，洗涤，干燥；将干燥后的黏土加入质量分数为15％的碳酸钠溶液中于温度为30℃下搅拌3h，过滤，洗涤，干燥，然后以15℃/min升温至500℃并保持3h，冷却至室温；
S3、将冷却后的黏土加入质量分数为60％的乙醇溶液中，搅拌，加热至80℃，然后加入十六烷基三甲基溴化铵、双烷基聚氧乙烯基三季铵盐，搅拌反应5h，过滤，洗涤，干燥即得改性黏土；
所述复合微生物的制备方法包括：将复合菌种按体积百分数2％接种至培养基中于温度为28℃下培养30h，过滤得复合菌液，浓缩干燥复合菌液即得复合微生物；其中，复合菌种包括质量比为1:2:1:0.5:1的地衣芽孢杆菌、放线菌、根瘤杆菌、木腐菌、节杆菌混合物；所述培养基包括以下重量组分：水200份、酵母膏2份、葡萄糖0.5份、磷酸氢二钾0.5份、牛胆酸钠0.1份。
所述的工业废水处理菌剂，S3中黏土、十六烷基三甲基溴化铵、双烷基聚氧乙烯基三季铵盐的质量比为1:0.2:0.1；S3中搅拌反应过程中每隔2h置于功率为250W的微波炉中反应3min。
所述的工业废水处理菌剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将重量份为5份的贝壳置于浓度为质量浓度为5％的碳酸钠溶液中浸泡5h，取出，洗净，干燥粉碎后得第一粉末；
步骤二、将重量份为1份的莲子壳、2份的榛子壳、1份的白果壳、1份的澳洲坚果壳、第一粉末、15份的高岭土混合粉碎后于温度为500℃下锻烧0.5h，然后以10℃/min升温至700℃并保持10min，再以6℃/min降温至400℃并保持20min，随后以12℃/min升温至1000℃并保持2h，最后冷却至室温，得第二粉末；
步骤三、将第二粉末研磨粉碎，加入质量分数为5％的醋酸溶液中浸泡5min，过滤，洗净，干燥，将干燥后的第二粉末加入金属盐溶液中于温度为400℃反应15h，冷却，过滤，干燥得第三粉末；所述金属盐溶液为包括硫酸铁、硫酸亚铁、硫酸铜、硫酸镍的水溶液；
步骤四、将重量份为5份的海泡石粉、25份的改性黏土、20份的交联累托石、400份的水、第三粉末混合均匀配成悬浮液；将重量份为3份的壳聚糖溶于水中配制成质量浓度为3％的壳聚糖溶液，将壳聚糖溶液加入步骤四中的悬浮液中，于温度为60℃下搅拌3h，冷却，过滤，烘干得到第五粉末；
步骤五、将重量份为6份的聚丙烯酰胺、步骤四中得到的第五粉末加入重量份为350份的水中于温度为60℃下搅拌3h，冷却，过滤，干燥后与重量份为15份的复合微生物混合即得污水处理菌剂。
所述的工业废水处理菌剂的制备方法，步骤三中第二粉末加入金属盐溶液中并置于氩气保护环境下反应。
所述的工业废水处理菌剂的制备方法，步骤三中金属盐溶液中铁离子、亚铁离子、铜离子、镍离子的摩尔比为1:0.2:0.5:0.4。
所述的工业废水处理菌剂的制备方法，步骤五中搅拌速率为400r/min。
实施例2
一种工业废水处理菌剂，包括以下重量份组分：
海泡石粉8份、改性黏土30份、7份的聚丙烯酰胺、高岭土18份、交联累托石23份、壳聚糖5份、贝壳8份、莲子壳2份、榛子壳3份、白果壳2份、澳洲坚果壳2份、复合微生物18份；
所述改性黏土的制备方法包括以下步骤：
S1、将黏土以13℃/min由室温升温至530℃，并保持3h；然后以6℃/min的升温至780℃，并保持13h，冷却至室温，洗涤至中性，干燥，过200目筛；
S2、将过200目筛后的黏土加入质量分数为8％的盐酸溶液中于温度为65℃下搅拌10h，过滤，洗涤，干燥；将干燥后的黏土加入质量分数为18％的碳酸钠溶液中于温度为33℃下搅拌4h，过滤，洗涤，干燥，然后以18℃/min升温至530℃并保持4h，冷却至室温；
S3、将冷却后的黏土加入质量分数为65％的乙醇溶液中，搅拌，加热至85℃，然后加入十六烷基三甲基溴化铵、双烷基聚氧乙烯基三季铵盐，搅拌反应8h，过滤，洗涤，干燥即得改性黏土；
所述复合微生物的制备方法包括：将复合菌种按体积百分数2～5％接种至培养基中于温度为29℃下培养33h，过滤得复合菌液，浓缩干燥复合菌液即得复合微生物；其中，复合菌种包括质量比为1:3:2:0.8:2的地衣芽孢杆菌、放线菌、根瘤杆菌、木腐菌、节杆菌混合物；所述培养基包括以下重量组分：水250份、酵母膏3份、葡萄糖0.8份、磷酸氢二钾0.8份、牛胆酸钠0.2份。
所述的工业废水处理菌剂，S3中黏土、十六烷基三甲基溴化铵、双烷基聚氧乙烯基三季铵盐的质量比为1:0.3:0.2；S3中搅拌反应过程中每隔3h置于功率为300W的微波炉中反应5min。
所述的工业废水处理菌剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将重量份为8份的贝壳置于浓度为质量浓度为8％的碳酸钠溶液中浸泡8h，取出，洗净，干燥粉碎后得第一粉末；
步骤二、将重量份为2份的莲子壳、3份的榛子壳、2份的白果壳、2份的澳洲坚果壳、第一粉末、18份的高岭土混合粉碎后于温度为530℃下锻烧0.8h，然后以13℃/min升温至730℃并保持15min，再以7℃/min降温至430℃并保持25min，随后以13℃/min升温至1050℃并保持3h，最后冷却至室温，得第二粉末；
步骤三、将第二粉末研磨粉碎，加入质量分数为8％的醋酸溶液中浸泡8min，过滤，洗净，干燥，将干燥后的第二粉末加入金属盐溶液中于温度为450℃反应18h，冷却，过滤，干燥得第三粉末；所述金属盐溶液为包括硫酸铁、硫酸亚铁、硫酸铜、硫酸镍的水溶液；
步骤四、将重量份为8份的海泡石粉、30份的改性黏土、23份的交联累托石、430份的水、第三粉末混合均匀配成悬浮液；将重量份为5份的壳聚糖溶于水中配制成质量浓度为4％的壳聚糖溶液，将壳聚糖溶液加入步骤四中的悬浮液中，于温度为65℃下搅拌4h，冷却，过滤，烘干得到第五粉末；
步骤五、将重量份为7份的聚丙烯酰胺、步骤四中得到的第五粉末加入重量份为380份的水中于温度为63℃下搅拌4h，冷却，过滤，干燥后与重量份为18份的复合微生物混合即得污水处理菌剂。
所述的工业废水处理菌剂的制备方法，步骤三中第二粉末加入金属盐溶液中并置于氮气保护环境下反应。
所述的工业废水处理菌剂的制备方法，步骤三中金属盐溶液中铁离子、亚铁离子、铜离子、镍离子的摩尔比为1:0.2:0.8:0.6。
所述的工业废水处理菌剂的制备方法，步骤五中搅拌速率为500r/min。
实施例3
一种工业废水处理菌剂，包括以下重量份组分：
海泡石粉10份、改性黏土35份、聚丙烯酰胺7份、高岭土20份、交联累托石25份、壳聚糖6份、贝壳10份、莲子壳2份、榛子壳3份、白果壳2份、澳洲坚果壳2份、复合微生物20份；
所述改性黏土的制备方法包括以下步骤：
S1、将黏土以15℃/min由室温升温至550℃，并保持3h；然后以8℃/min的升温至800℃，并保持15h，冷却至室温，洗涤至中性，干燥，过200目筛；
S2、将过200目筛后的黏土加入质量分数为10％的盐酸溶液中于温度为70℃下搅拌12h，过滤，洗涤，干燥；将干燥后的黏土加入质量分数为20％的碳酸钠溶液中于温度为35℃下搅拌4h，过滤，洗涤，干燥，然后以20℃/min升温至550℃并保持4h，冷却至室温；
S3、将冷却后的黏土加入质量分数为70％的乙醇溶液中，搅拌，加热至90℃，然后加入十六烷基三甲基溴化铵、双烷基聚氧乙烯基三季铵盐，搅拌反应10h，过滤，洗涤，干燥即得改性黏土；
所述复合微生物的制备方法包括：将复合菌种按体积百分数5％接种至培养基中于温度为30℃下培养35h，过滤得复合菌液，浓缩干燥复合菌液即得复合微生物；其中，复合菌种包括质量比为1:3:2:1:2的地衣芽孢杆菌、放线菌、根瘤杆菌、木腐菌、节杆菌混合物；所述培养基包括以下重量组分：水300份、酵母膏3份、葡萄糖1份、磷酸氢二钾1份、牛胆酸钠0.2份。
所述的工业废水处理菌剂，S3中黏土、十六烷基三甲基溴化铵、双烷基聚氧乙烯基三季铵盐的质量比为1:0.3:0.3；S3中搅拌反应过程中每隔3h置于功率为300W的微波炉中反应5min。
所述的工业废水处理菌剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将重量份为10份的贝壳置于浓度为质量浓度为10％的碳酸钠溶液中浸泡10h，取出，洗净，干燥粉碎后得第一粉末；
步骤二、将重量份为2份的莲子壳、3份的榛子壳、2份的白果壳、2份的澳洲坚果壳、第一粉末、20份的高岭土混合粉碎后于温度为550℃下锻烧1h，然后以15℃/min升温至750℃并保持20min，再以8℃/min降温至450℃并保持30min，随后以15℃/min升温至1100℃并保持3h，最后冷却至室温，得第二粉末；
步骤三、将第二粉末研磨粉碎，加入质量分数为10％的醋酸溶液中浸泡10min，过滤，洗净，干燥，将干燥后的第二粉末加入金属盐溶液中于温度为500℃反应20h，冷却，过滤，干燥得第三粉末；所述金属盐溶液为包括硫酸铁、硫酸亚铁、硫酸铜、硫酸镍的水溶液；
步骤四、将重量份为10份的海泡石粉、35份的改性黏土、25份的交联累托石、450份的水、第三粉末混合均匀配成悬浮液；将重量份为6份的壳聚糖溶于水中配制成质量浓度为5％的壳聚糖溶液，将壳聚糖溶液加入步骤四中的悬浮液中，于温度为70℃下搅拌4h，冷却，过滤，烘干得到第五粉末；
步骤五、将重量份为7份的聚丙烯酰胺、步骤四中得到的第五粉末加入重量份为400份的水中于温度为65℃下搅拌4h，冷却，过滤，干燥后与重量份为20份的复合微生物混合即得污水处理菌剂。
所述的工业废水处理菌剂的制备方法，步骤三中第二粉末加入金属盐溶液中并置于氮气保护环境下反应。
所述的工业废水处理菌剂的制备方法，步骤三中金属盐溶液中铁离子、亚铁离子、铜离子、镍离子的摩尔比为1:0.3:1:0.8。
所述的工业废水处理菌剂的制备方法，步骤五中搅拌速率为600r/min。
对比例1
同实施例1，不同在于，污水处理剂中不含有改性黏土。
对比例2
同实施例1，不同在于，不加复合微生物、在制备污水处理剂步骤三中第二粉末不加入金属盐溶液中反应。
对某含重金属的油水进行小试处理，其中油水中的COD为828mg/L，SS为173mg/L，Cu2+为92mg/L，Cd2+为69mg/L，Ni2+为21mg/L，Cr3+为15mg/L，含油量311mg/L；采用实施例1～3、对比例1制备的污水处理剂分别处理油水，检测处理后的水质指标结果如表1所示，表中各指标单位均为mg/L。
表1-不同实施例对油水处理的影响
| 实施例 | COD | SS | 含油量 | Cu2+ | Cd2+ | Ni2+ | Cr3+ |
| 实施例1 | 46 | 18 | 4.9 | 0.25 | 1.3 | 0.16 | 0.08 |
| 实施例2 | 42 | 16 | 4.3 | 0.23 | 1.1 | 0.14 | 0.07 |
| 实施例3 | 39 | 14 | 3.9 | 0.21 | 0.9 | 0.12 | 0.05 |
| 对比例1 | 58 | 24 | 6.7 | 0.31 | 2.1 | 0.31 | 1.6 |
从表1中可以看出，经过发明实施例1～3的制备的污水处理剂处理污水后各种金属离子的指标小于对比例1，说明本发明的污水处理剂可除去水中多种金属离子。
对某含有有机物的污水进行小试，其中污水中总磷为2.96mg/L，氨氮为23mg/L，氰化物3.4mg/L；采用实施例1～3、对比例2制备得到的污水处理剂分别对污水进行处理，检测处理后的水质指标结果如表2所示，表中各指标单位均为mg/L。
表2-不同实施例对污水处理的影响
从表2中可以看出，经过发明实施例1的制备的污水处理剂处理污水后各种不同的有机物成分均小于对比例1，说明将第二粉末溶于金属盐溶液中，使其负载金属离子以及复合微生物可加速有机物的分解，提高去除率。
尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节。
Claims (6)
1.一种工业废水处理菌剂，其特征在于，包括以下重量份组分：
海泡石粉5～10份、改性黏土25～35份、聚丙烯酰胺6～7份、高岭土15～20份、交联累托石20～25份、壳聚糖3～6份、贝壳5～10份、莲子壳1～2份、榛子壳2～3份、白果壳1～2份、澳洲坚果壳1～2份、复合微生物15～20份；
所述改性黏土的制备方法包括以下步骤：
S1、将黏土以10～15℃/min由室温升温至500～550℃，并保持2～3h；然后以5～8℃/min的升温至750～800℃，并保持10～15h，冷却至室温，洗涤至中性，干燥，过200目筛；
S2、将过200目筛后的黏土加入质量分数为5～10％的盐酸溶液中于温度为60～70℃下搅拌8～12h，过滤，洗涤，干燥；将干燥后的黏土加入质量分数为15～20％的碳酸钠溶液中于温度为30～35℃下搅拌3～4h，过滤，洗涤，干燥，然后以15～20℃/min升温至500～550℃并保持3～4h，冷却至室温；
S3、将冷却后的黏土加入质量分数为60～70％的乙醇溶液中，搅拌，加热至80～90℃，然后加入十六烷基三甲基溴化铵、双烷基聚氧乙烯基三季铵盐，搅拌反应5～10h，过滤，洗涤，干燥即得改性黏土；
所述复合微生物的制备方法包括：将复合菌种按体积百分数2～5％接种至培养基中于温度为28～30℃下培养30～35h，过滤得复合菌液，浓缩干燥复合菌液即得复合微生物；其中，复合菌种包括质量比为1:2～3:1～2:0.5～1:1～2的地衣芽孢杆菌、放线菌、根瘤杆菌、木腐菌、节杆菌混合物；所述培养基包括以下重量组分：水200～300份、酵母膏2～3份、葡萄糖0.5～1份、磷酸氢二钾0.5～1份、牛胆酸钠0.1～0.2份。
2.如权利要求1所述的工业废水处理菌剂，其特征在于，S3中黏土、十六烷基三甲基溴化铵、双烷基聚氧乙烯基三季铵盐的质量比为1:0.2～0.3:0.1～0.3；S3中搅拌反应过程中每隔2～3h置于功率为250～300W的微波炉中反应3～5min。
3.一种如权利要求1所述的工业废水处理菌剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、将重量份为5～10份的贝壳置于浓度为质量浓度为5～10％的碳酸钠溶液中浸泡5～10h，取出，洗净，干燥粉碎后得第一粉末；
步骤二、将重量份为1～2份的莲子壳、2～3份的榛子壳、1～2份的白果壳、1～2份的澳洲坚果壳、第一粉末、15～20份的高岭土混合粉碎后于温度为500～550℃下锻烧0.5～1h，然后以10～15℃/min升温至700～750℃并保持10～20min，再以6～8℃/min降温至400～450℃并保持20～30min，随后以12～15℃/min升温至1000～1100℃并保持2～3h，最后冷却至室温，得第二粉末；
步骤三、将第二粉末研磨粉碎，加入质量分数为5～10％的醋酸溶液中浸泡5～10min，过滤，洗净，干燥，将干燥后的第二粉末加入金属盐溶液中于温度为400～500℃反应15～20h，冷却，过滤，干燥得第三粉末；所述金属盐溶液为包括硫酸铁、硫酸亚铁、硫酸铜、硫酸镍的水溶液；
步骤四、将重量份为5～10份的海泡石粉、25～35份的改性黏土、20～25份的交联累托石、400～450份的水、第三粉末混合均匀配成悬浮液；将重量份为3～6份的壳聚糖溶于水中配制成质量浓度为3～5％的壳聚糖溶液，将壳聚糖溶液加入步骤四中的悬浮液中，于温度为60～70℃下搅拌3～4h，冷却，过滤，烘干得到第五粉末；
步骤五、将重量份为6～7份的聚丙烯酰胺、步骤四中得到的第五粉末加入重量份为350～400份的水中于温度为60～65℃下搅拌3～4h，冷却，过滤，干燥后与重量份为15～20份的复合微生物混合即得污水处理菌剂。
4.如权利要求3所述的工业废水处理菌剂的制备方法，其特征在于，步骤三中第二粉末加入金属盐溶液中并置于氮气或氩气保护环境下反应。
5.如权利要求3所述的工业废水处理菌剂的制备方法，其特征在于，步骤三中金属盐溶液中铁离子、亚铁离子、铜离子、镍离子的摩尔比为1:0.2～0.3:0.5～1:0.4～0.8。
6.如权利要求3所述的工业废水处理菌剂的制备方法，其特征在于，步骤五中搅拌速率为400～600r/min。
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