CN107983304B - 高效耐高温型活性炭吸附剂 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种高效耐高温型活性炭吸附剂,所述吸附剂的原料包括活性炭和脂肪酶液,所述活性炭与脂肪酶液的质量比为1:10‑20;所述脂肪酶液为恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌三者混合发酵培养时所分泌产生的脂肪酶液。本发明中采用的脂肪酶液为恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌在添加了工业废水的培养基上混合发酵所分泌的脂肪酶液,这种脂肪酶液能够适应在培养基中工业废水的环境,适用于高温条件,且在高温条件下依然能够保持很高的活性,具有稳定性,这种脂肪酶液自身对于重金属离子和有机物都具有非常好的吸附效果;将具有这些特性的脂肪酶液与活性炭进行协同配合所制得的活性炭吸附剂具有优异的耐高温性。
Description
技术领域
本发明涉及污水处理技术领域,具体涉及一种高效耐高温型活性炭吸附剂。
背景技术
随着经济的发展,各地的化工厂越来越多,工业污水的处理成为各界关注的热点,目前,工业废水处理常用技术有活性炭吸附,沸石交换等。但活性炭对废水中重金属离子和有机物的吸附量很小,每次处理废水时均需使用大量的活性炭,成本较高。采用细菌分泌的脂肪酶液处理活性炭虽然可以提高活性炭的吸附量,但目前所利用的这些脂肪酶对温度非常敏感,其活性会受到温度的制约,在高温下,这些脂肪酶将失去活性,从而失去吸附效果。但现有的工业废水常带有较高的温度,如果先对其进行降温处理,再进行吸附处理,将大大提高处理的成本。
因此,为了提高活性炭对废水中有机物和重金属离子的吸附量,尤其是提高对高温废水中有机物和重金属的吸附量,提高吸附率,降低成本,提高效益,而且不引发二次污染,需要研制出一种新型的耐高温型的活性炭吸附剂。
发明内容
有鉴于此,本发明提供一种成本低廉、吸附率高,能够在高温环境下大量吸附有机物和重金属离子的高效耐高温型活性炭吸附剂。
本发明提供的高效耐高温型活性炭吸附剂,所述吸附剂的原料包括活性炭和脂肪酶液,所述活性炭与脂肪酶液的质量比为1:10-20;所述脂肪酶液为恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌三者混合发酵培养时所分泌产生的脂肪酶液;
进一步,所述恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌按比例1:1:0.8接种于培养基中进行混合发酵培养;
进一步,所述恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌的总接种量为发酵培养的培养基体积的10%~12%;
进一步,所述培养条件为:培养温度为28-30℃,摇床转速为150-155r/min,培养时间为至少48h;
进一步,所述发酵培养的培养基的制备方法为:按重量份取牛肉膏20份、蛋白胨15份、氯化钠15份、α-乳化糖5份、吐温-80 3份溶解于1000份工业废水中,灭菌即得;所述工业废水为待处理的工业废水;
进一步,所述吸附剂的制备方法包括如下步骤:取活性炭和脂肪酶液混合后,置于转速为150-155r/min的摇床中处理至少4h,即可;
进一步,所述活性炭的粒径为200目以下。
本发明的有益效果:
本发明中采用的脂肪酶液为恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌在添加了工业废水的培养基上混合发酵所分泌的脂肪酶液,这种脂肪酶液能够适应在培养基中工业废水的环境,适用于高温条件,且在高温条件下依然能够保持很高的活性,具有稳定性,这种脂肪酶液自身对于重金属离子和有机物都具有非常好的吸附效果,将具有这些特性的脂肪酶液与活性炭进行协同配合所制得的活性炭吸附剂具有优异的耐高温性,在工业废水中具有优异的稳定性及高吸附量。本发明正是利用了这种脂肪酶液与活性炭之间的相互协同作用,不仅大大地提高了活性炭吸附剂对有机物和重金属的吸附量,还提高了制得的活性炭吸附剂的耐高温性能,确保使制得的活性炭吸附剂在高温废水环境下也能够大量地吸附有机物和重金属离子,实现高的吸附去除率。
本发明中制得的活性炭吸附剂能够直接应用于对工厂中排放出的高温废水中进行及时的吸附处理,而不需要对废水进行降温处理,从而降低了吸附成本,提高了经济效益,具有潜在的应用价值。此外,本发明中采用的活性炭和脂肪酶液都对环境无污染,不会对废水造成二次污染。
具体实施方式
本实施例中提供的高效耐高温型活性炭吸附剂,所述吸附剂的原料包括活性炭和脂肪酶液,所述活性炭与脂肪酶液的质量比为1:10-20;所述脂肪酶液为恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌三者混合发酵培养时所分泌产生的脂肪酶液;本实施例中采用的脂肪酶液为恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌在添加了工业废水的培养基上混合发酵所分泌的脂肪酶液,这种脂肪酶液能够适应在培养基中工业废水的环境,适用于高温条件,且在高温条件下依然能够保持很高的活性,具有稳定性,这种脂肪酶液自身对于重金属离子和有机物都具有非常好的吸附效果,将具有这些特性的脂肪酶液与活性炭进行协同配合所制得的活性炭吸附剂具有优异的耐高温性,在工业废水中具有优异的稳定性及高吸附量。本实施例中正是利用了这种脂肪酶液与活性炭之间的相互协同作用,不仅大大地提高了活性炭吸附剂对有机物和重金属的吸附量,还提高了制得的活性炭吸附剂的耐高温性能,确保使制得的活性炭吸附剂在高温废水环境下也能够大量地吸附有机物和重金属离子,实现高的吸附去除率。本实施例中制得的活性炭吸附剂能够直接应用于对工厂中排放出的高温废水中进行及时的吸附处理,而不需要对废水进行降温处理,从而降低了吸附成本,提高了经济效益,具有潜在的应用价值。此外,本实施例中采用的活性炭和脂肪酶液都对环境无污染,不会对废水造成二次污染。
本实施例中,所述恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌按比例1:1:0.8接种于培养基中进行混合发酵培养;所述恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌的总接种量为发酵培养的培养基体积的10%~12%;所述培养条件为:培养温度为28-30℃,摇床转速为150-155r/min,培养时间为至少48h;采用恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌按一定比例在特定条件下协同发酵培养所分泌的脂肪酶液在高温条件下依然能够保持很高的活性,而且这种脂肪酶液自身对于重金属离子和有机物都具有非常好的吸附效果,将具有这些特性的脂肪酶液与活性炭进行协同配合所制得的活性炭吸附剂具有优异的耐高温性和高吸附量。
本实施例中,恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌的活化方法为:
(1)制备牛肉膏液体培养基:称取牛肉膏30g、蛋白胨15g和氯化钠15g溶于1000mL蒸馏水中,用0.1mol/L NaOH溶液调节ph=7.0~7.2,然后于灭菌锅中在121℃灭菌5分钟,即得;
(2)冻干粉活化:将冻干粉加入牛肉膏液体培养基中,轻轻摇晃使其混匀制得菌悬液,然后将灭菌的LB固体培养基稍冷却后制作成斜面培养基,并将菌悬液部分移植到斜面培养基上,置于37℃的恒温培养箱中培养,使其菌落数量增多,再从斜面培养基上挑选培养茁壮的菌落,接种到新的斜面培养基上培养,重复以上步骤2~3次,直至得到生长良好的菌株。
本实施例中,所述发酵培养的培养基的制备方法为:按重量份取牛肉膏20份、蛋白胨15份、氯化钠15份、α-乳化糖5份、吐温-80 3份溶解于1000份工业废水中,灭菌即得;所述工业废水为待处理的工业废水。利用待处理的工业废水制备发酵培养的培养基,使恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌在协同发酵培养过程中,发生变异,分泌出适应培养基中工业废水的环境,适用于高温条件,且在高温条件下依然能够保持很高的活性,具有稳定性的脂肪酶液。使用这种脂肪酶液与活性炭进行协同配合所制得的活性炭吸附剂具有优异的耐高温性,在待处理的工业废水中具有优异的稳定性及高吸附量。
本实施例中,所述脂肪酶液的提取方法包括如下步骤:
(1)提取粗酶液:收集发酵液,于4000r/min下离心15min获得上清液,即为粗酶液;
(2)提取脂肪酶液:取3mL浓度为0.0667mol·L-1磷酸盐缓冲溶液和1mL油酸于锥形瓶中,混匀后放入37℃的恒温水浴锅中预热至少5min,然后向其中加入步骤(1)中提取所得的0.1ml粗酶液,搅拌反应10min后,立即加入8ml甲苯(分析纯),继续搅拌反应2min后,终止反应;再将经上述步骤处理后所得的溶液在3000r/min条件下离心处理至少10min,取上层有机混合液即为脂肪酶液。
本实施例中,在提取脂肪酶液时,磷酸盐缓冲溶液、油酸以及甲苯的用量均根据提取到的粗酶液的量等比例进行调整。
本实施例中,所述吸附剂的制备方法包括如下步骤:取活性炭和脂肪酶液混合后,置于转速为150-155r/min的摇床中处理至少4h,即可;简便易操作。
本实施例中,所述活性炭的粒径为200目以下;能够更好的与脂肪酶液混合,便于脂肪酶液更好地修饰活性炭。
以下为具体实施例:
实施例一
本实施例提供的高效耐高温型活性炭吸附剂,所述吸附剂的原料包括活性炭和脂肪酶液,所述活性炭与脂肪酶液的质量比为1:20;所述脂肪酶液为恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌三者混合发酵培养时所分泌产生的脂肪酶液;
其中:
所述恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌按比例1:1:0.8接种于培养基中进行混合发酵培养;所述恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌的总接种量为发酵培养的培养基体积的10%;所述培养条件为:培养温度为30℃,摇床转速为150r/min,培养时间为48h。
本实施例中,恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌的活化方法为:
(1)制备牛肉膏液体培养基:称取牛肉膏30g、蛋白胨15g和氯化钠15g溶于1000mL蒸馏水中,用0.1mol/L NaOH溶液调节ph=7.0~7.2,然后于灭菌锅中在121℃灭菌5分钟,即得;
(2)冻干粉活化:将冻干粉加入牛肉膏液体培养基中,轻轻摇晃使其混匀制得菌悬液,然后将灭菌的LB固体培养基稍冷却后制作成斜面培养基,并将菌悬液部分移植到斜面培养基上,置于37℃的恒温培养箱中培养,使其菌落数量增多,再从斜面培养基上挑选培养茁壮的菌落,接种到新的斜面培养基上培养,重复以上步骤2~3次,直至得到生长良好的菌株。
本实施例中,所述发酵培养的培养基的制备方法为:按重量份取牛肉膏20g、蛋白胨15g、氯化钠15g、α-乳化糖5g、3吐温-80 3g溶解于1000mL份工业废水中,灭菌即得;所述工业废水为待处理的工业废水。
本实施例中,所述脂肪酶液的提取方法包括如下步骤:
(1)提取粗酶液:收集发酵液,于4000r/min下离心15min获得上清液,即为粗酶液;
(2)提取脂肪酶液:取3mL浓度为0.0667mol·L-1磷酸盐缓冲溶液和1mL油酸于锥形瓶中,混匀后放入37℃的恒温水浴锅中预热至少5min,然后向其中加入步骤(1)中提取所得的0.1ml粗酶液,搅拌反应10min后,立即加入8ml甲苯(分析纯),继续搅拌反应2min后,终止反应;再将经上述步骤处理后所得的溶液在3000r/min条件下离心处理至少10min,取上层有机混合液即为脂肪酶液。
本实施例中,在提取脂肪酶液时,磷酸盐缓冲溶液、油酸以及甲苯的用量均根据提取到的粗酶液的量等比例进行调整。
本实施例中,所述吸附剂的制备方法包括如下步骤:取活性炭和脂肪酶液混合后,置于转速为150r/min的摇床中处理4h,即可。
本实施例中,所述活性炭的粒径为200目以下。
实施例二
本实施例提供的高效耐高温型活性炭吸附剂,所述吸附剂的原料包括活性炭和脂肪酶液,所述活性炭与脂肪酶液的质量比为1:18;所述脂肪酶液为恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌三者混合发酵培养时所分泌产生的脂肪酶液;
其中:
所述恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌按比例1:1:0.8接种于培养基中进行混合发酵培养;所述恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌的总接种量为发酵培养的培养基体积的11%;所述培养条件为:培养温度为28℃,摇床转速为155r/min,培养时间为48h。
本实施例中,所述发酵培养的培养基的制备方法为:按重量份取牛肉膏20份、蛋白胨15份、氯化钠15份、α-乳化糖5份、吐温-80 3份溶解于1000份工业废水中,灭菌即得;所述工业废水为待处理的工业废水。
本实施例中,恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌的活化方法以及脂肪酶液的提取方法同实施例一。
本实施例中,所述吸附剂的制备方法包括如下步骤:取活性炭和脂肪酶液混合后,置于转速为155r/min的摇床中处理4h,即可。
本实施例中,所述活性炭的粒径为200目以下。
实施例三
本实施例提供的高效耐高温型活性炭吸附剂,所述吸附剂的原料包括活性炭和脂肪酶液,所述活性炭与脂肪酶液的质量比为1:10;所述脂肪酶液为恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌三者混合发酵培养时所分泌产生的脂肪酶液;
其中:
所述恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌按比例1:1:0.8接种于培养基中进行混合发酵培养;所述恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌的总接种量为发酵培养的培养基体积的12%;所述培养条件为:培养温度为30℃,摇床转速为150r/min,培养时间为48h。
本实施例中,所述发酵培养的培养基的制备方法为:按重量份取牛肉膏20份、蛋白胨15份、氯化钠15份、α-乳化糖5份、吐温-80 3份溶解于1000份工业废水中,灭菌即得;所述工业废水为待处理的工业废水。
本实施例中,恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌的活化方法以及脂肪酶液的提取方法同实施例一。
本实施例中,所述吸附剂的制备方法包括如下步骤:取活性炭和脂肪酶液混合后,置于转速为150r/min的摇床中处理4h,即可。
本实施例中,所述活性炭的粒径为200目以下。
实施例四
本实施例提供的高效耐高温型活性炭吸附剂,所述吸附剂的原料包括活性炭和脂肪酶液,所述活性炭与脂肪酶液的质量比为1:15;所述脂肪酶液为恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌三者混合发酵培养时所分泌产生的脂肪酶液;
其中:
所述恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌按比例1:1:0.8接种于培养基中进行混合发酵培养;所述恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌的总接种量为发酵培养的培养基体积的12%;所述培养条件为:培养温度为30℃,摇床转速为150r/min,培养时间为48h。
本实施例中,所述发酵培养的培养基的制备方法为:按重量份取牛肉膏20份、蛋白胨15份、氯化钠15份、α-乳化糖5份、吐温-80 3份溶解于1000份工业废水中,灭菌即得;所述工业废水为待处理的工业废水。
本实施例中,恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌的活化方法以及脂肪酶液的提取方法同实施例一。
本实施例中,所述吸附剂的制备方法包括如下步骤:取活性炭和脂肪酶液混合后,置于转速为150r/min的摇床中处理4h,即可。
本实施例中,所述活性炭的粒径为200目以下。
实施例五
本实施例提供的高效耐高温型活性炭吸附剂,所述吸附剂的原料包括活性炭和脂肪酶液,所述活性炭与脂肪酶液的质量比为1:19;所述脂肪酶液为恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌三者混合发酵培养时所分泌产生的脂肪酶液;
其中:
所述恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌按比例1:1:0.8接种于培养基中进行混合发酵培养;所述恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌的总接种量为发酵培养的培养基体积的11%;所述培养条件为:培养温度为30℃,摇床转速为150r/min,培养时间为48h。
本实施例中,所述发酵培养的培养基的制备方法为:按重量份取牛肉膏20份、蛋白胨15份、氯化钠15份、α-乳化糖5份、吐温-80 3份溶解于1000份工业废水中,灭菌即得;所述工业废水为待处理的工业废水。
本实施例中,恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌的活化方法以及脂肪酶液的提取方法同实施例一。
本实施例中,所述吸附剂的制备方法包括如下步骤:取活性炭和脂肪酶液混合后,置于转速为150r/min的摇床中处理4h,即可。
本实施例中,所述活性炭的粒径为200目以下。
取实施例一至实施例五制得的活性炭吸附剂1.05g置于温度为42℃的50ml模拟高温废水中以150r/min的转速搅拌吸附处理120min,同时以单独的活性炭为对比例进行吸附处理,测试处理后的COD值以及所含重金属离子的浓度,计算去除率,结果见下表1。
其中模拟高温废水的COD值为1586mg/L、Cu2+20mg/L、Cr(总)60mg/L。
表1
由表1可知,使用少量的本发明所制备的活性炭吸附剂在高温废水中,就能够达到高的吸附去除率,使废水中COD的去除率高达70.5%,Cu2+的去除率高达91.5%,Cr(总)的去除率93.8%,进而说明本发明所制备的吸附剂具有非常优异的耐高温性和吸附效果,能够吸附去除高温废水中所含的大量有机物和重金属离子。
在实际使用时,操作人员可根据废水中有机物和重金属离子浓度,适量加大本发明制得的高效耐高温型活性炭吸附剂的添加量,使其达到更加优异的吸附效果。
脂肪酶液活力测定:
接种恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌三者于上述发酵培养基中进行培养,在30℃,150r/min进行发酵产酶培养42h,按上述提取方法提取脂肪酶液并测定脂肪酶在35℃、40℃、42℃、45℃、50℃、55℃下的活力,结果见下表2。
酶活力测试方法:
取2只100ml三角瓶,分别于空白瓶(A)和样品瓶(B)中各加PVA橄榄油乳化液(取橄榄油与聚乙烯醇溶液按l:3比例混合,用高速乳化机乳化3次,每次5min)4mL和0.025mol/LpH 7.5磷酸缓冲液5ml(应把附在瓶壁上的乳化液冲下),再于A瓶中加入95%乙醇15mL。置不同温度水浴内预热5分钟,然后在两瓶中各加入脂肪酶液lmL立即记时,反应15分钟后,在B瓶中立即加入95%乙醇15mL中止反应,加酚酞指示剂3滴,用0.05mol/L标准NaOH滴定至微红色为终点,两组消耗的NaOH溶液分别为V1、V2。对照样品的乙醇应在酶液前加入。
脂肪酶活力单位(U)定义为:在试验条件下,每毫升酶液每分钟催化底物释放出1μmol的游离脂肪酸,定义为一个脂肪酶活力单位(U),其计算公式如下:
V样:滴定至终点时样品瓶中消耗的NaOH的体积(mL)
V空:滴定至终点时对照瓶中消耗的NaOH的体积(mL)
表2
由表2可知,本发明中利用所述恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌在添加了工业废水的培养基上混合发酵所分泌的脂肪酶液,这种脂肪酶液能够适应在培养基中工业废水的环境,适用于高温条件,且在高温条件下依然能够保持很高的活性,具有稳定性。
最后说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围,其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
Claims (4)
1.一种高效耐高温型活性炭吸附剂,其特征在于:所述吸附剂的原料包括活性炭和脂肪酶液,所述活性炭与脂肪酶液的质量比为1:10-20;所述脂肪酶液为恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌三者混合发酵培养时所分泌产生的脂肪酶液;
所述恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌按比例1:1:0.8接种于培养基中进行混合发酵培养;
所述发酵培养的培养基的制备方法为:按重量份取牛肉膏20份、蛋白胨15份、氯化钠15份、α-乳化糖5份、吐温-80 3份溶解于1000份工业废水中,灭菌即得;所述工业废水为待处理的工业废水;
所述培养条件为:培养温度为28-30℃,摇床转速为150-155r/min,培养时间为至少48h。
2.根据权利要求1所述的高效耐高温型活性炭吸附剂,其特征在于:所述恶臭假单胞杆菌、荧光假单胞杆菌和反硝化细菌的总接种量为发酵培养的培养基体积的10%~12%。
3.根据权利要求1所述的高效耐高温型活性炭吸附剂,其特征在于:所述吸附剂的制备方法包括如下步骤:取活性炭和脂肪酶液混合后,置于转速为150-155r/min的摇床中处理至少4h,即可。
4.根据权利要求1所述的高效耐高温型活性炭吸附剂,其特征在于:所述活性炭的粒径为200目以下。
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