CN107915586B - 一种苯酚化合物及制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种苯酚化合物及制备方法，在有机溶剂中，以卤代芳烃与氧气或空气为反应原料，在铜催化剂、碱、添加剂的共同促进作用下，光照与氧气反应得到苯酚化合物。铜催化剂和碱在反应过程中起到关键作用。本发明公开的苯酚化合物的制备方法具有底物范围广泛、室温操作、后处理简单以及产物的产率和纯度高等优点，为苯酚化合物开拓了新的合成路线和方法，具有良好的应用潜力和研究价值。

Description

一种苯酚化合物及制备方法
技术领域
本发明属于有机化合物合成技术领域，尤其是涉及一种苯酚化合物及制备方法。
背景技术
2006年，KevinW.Anderson等人用强碱氢氧化钾在钯催化下合成了酚，此方法与之前的方法相比，产率有所提高。但是温度较高，使用了昂贵的配体，而且是两步才能合成目标产物，操作复杂且官能团兼容性不是很好。
Figure BDA0001500808320000011
2016年，PatrickS.Fire等人用缺电子的卤代芳烃与乙酰氧肟酸反应在强碱下合成了一系列酚类化合物。但是底物普适性较差，只适用于一般的缺电子取代基卤代芳烃。
Figure BDA0001500808320000012
2016年，ShanghuaXia等人，用各类卤代芳烃在铜催化下合成酚类化合物。此方法普适性好，而且适用于各类杂环卤代化合物，但是反应温度依然较高，并且使用了昂贵的配体。
Figure BDA0001500808320000013
总的来说，铜催化的基于卤代芳烃的羟基化反应来合成苯酚类化合物的研究是一个方兴未艾且充满活力的前沿研究领域，拟研究方法克服了传统合成方法步骤繁琐、反应条件苛刻的缺点，不仅具有重要的理论价值同时也具有潜在的应用前景。
发明内容
本发明所要解决的第一个技术问题是在苯酚化合物的制备过程中操作复杂的问题。
本发明所要解决的第二个技术问题是在苯酚化合物的制备过程中反应条件不够温和的问题
本发明的第一个目的在于公开一种苯酚化合物。本发明的第二个目的在于公开一种苯酚化合物的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明提供下述技术方案：
一种苯酚化合物的制备方法，以具有如式(I)所示结构的卤代芳烃与氧气或空气为原料，在铜催化剂、碱和添加剂的共同作用下，在反应溶剂中光照反应得到如式(II)所示的苯酚化合物，其中：
Figure BDA0001500808320000021
式(I)和(II)中，R各自独立地选自苯基、萘环基、杂环基、直链烷基、卤素、硝基、氰基或酯基；
X各自独立选自Cl、Br或I。
进一步地，铜催化剂为有机铜或无机铜化合物；以摩尔量计，铜催化剂的用量为所述卤代芳烃用量的10％～20％。
更进一步地，无机铜为卤化铜、卤化亚铜、铜氧化物、单质铜、硫化物、铜的无机盐中的至少一种，优选溴化铜；
有机铜为乙酰丙酮铜、乙酸铜、乙酸亚铜、三氟磺酸铜、硫氰酸亚铜中的至少一种。
进一步地，铜催化剂为CuO、CuI、CuBr、CuBr2、CuCl、Cu(OTf)2、Cu(acac)2、铜粉、CuCN、CuF2、CuSO4、CuOAc、CuCl2、Cu2O中的至少一种，优选CuBr2；以摩尔量计，所述铜催化剂的用量为所述卤代芳烃用量的10％～20％。
进一步地，碱为三乙胺、三正丁胺、二乙胺、吗啉、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、环己胺、二异丙胺、三乙烯二胺中的至少一种，优选三乙胺；以摩尔量计，所述碱的用量与所述卤代芳烃的用量比为(1～3):1。
进一步地，反应溶剂为有机溶剂，所述有机溶剂为乙腈、甲醇、乙酸乙酯中的至少一种；以摩尔量计，所述反应溶剂的用量与所述卤代芳烃的用量比为(150～800):1。
进一步地，，反应溶剂为乙腈。
进一步地，所述添加剂为甲酸、乙酸、二苯基磷酸、L-谷氨酸、对甲苯磺酸中的至少一种，优选甲酸；以摩尔量计，所述添加剂的用量与所述卤代芳烃的用量比为(3～5)：1。
进一步地，反应的温度为室温；反应的时间为24～48h。
一种苯酚化合物，由上述任意一种制备方法制得。
本发明提供的苯酚化合物的制备方法具有如下有益效果：
a)反应高效、收率高、后处理简单、操作简便；
b)反应物使用有机碱，廉价易得；
c)反应在室温进行，条件温和；
d)反应所用催化剂较为廉价、经济；
e)反应底物官能团容忍性高、底物范围广、易制备；
f)空气或氧气作为羟基的来源，绿色环保。
本发明以廉价易得的卤代芳烃化合物、空气或氧气为反应原料，在廉价铜催化作用下，在反应溶剂光照反应得到苯酚化合物。反应操作简单，反应条件温和。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域的技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
本发明提供了一种苯酚化合物的制备方法，以卤代芳烃与氧气或空气为原料，在铜催化剂、碱和添加剂的共同作用下，在反应溶剂中光照反应得到如式(II)所示的苯酚化合物；
Figure BDA0001500808320000041
上述的反应过程，可用下述的反应式表示：
Figure BDA0001500808320000042
(1)卤代芳烃
卤代芳烃具有如式(I)所示的结构，
Figure BDA0001500808320000043
式(I)中，R选自苯基、萘环基、杂环基、直链烷基、卤素、硝基、氰基、酯基，其中：
卤素各自独立选自碘、溴、氯、氟。
(2)催化剂
本发明中的催化剂是对卤代芳烃与氧气反应制备苯酚化合物的催化剂。催化剂优选铜催化剂。铜催化剂包括无机铜催化剂或有机铜化合物催化剂。
无机铜催化剂包括卤化铜、卤化亚铜、铜氧化物、单质铜、硫化物、铜的无机盐，优选溴化铜。
有机铜催化剂包括乙酰丙酮铜、乙酸铜、乙酸亚铜、三氟磺酸铜、硫氰酸亚铜。
铜催化剂为CuO、CuI、CuBr、CuBr2、CuCl、Cu(OTf)2、Cu(acac)2、铜粉、CuCN、CuF2、CuSO4、CuOAc、CuCl2、Cu2O中的至少一种，优选CuBr2；
以摩尔为计量单位，催化剂的用量为如式(I)所示的原料卤代芳烃类化合物用量的10％-20％。
(3)添加剂
添加剂为甲酸、乙酸、二苯基磷酸、L-谷氨酸、对甲苯磺酸中的至少一种，优选甲酸；以摩尔量计，所述添加剂的用量与所述卤代芳烃的用量比为(3～5):1。
(4)碱
本发明中的碱为三乙胺、三正丁胺、二乙胺、吗啉、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、环己胺、二异丙胺、三乙烯二胺中的至少一种，优选三乙胺；以摩尔量计，所述碱的用量与所述卤代芳烃的用量比为(1～3):1。
(5)反应溶剂
本发明反应中使用反应溶剂为有机溶剂，所述有机溶剂为乙腈、甲醇、乙酸乙酯中的至少一种，优选乙腈。
以摩尔量计，所述反应溶剂的用量与所述卤代芳烃的用量比为(150～800):1。
(6)反应温度
本发明的制备方法中，反应温度为室温，非限定性地例如可为25℃、30℃、35℃。
(7)反应时间
在本发明的制备方法中，反应时间并无特别的限定，例如可通过液相色谱检测目的产物或原料的残留百分比而确定合适的反应时间，其通常为24-48小时，非限定性地例如为24小时、26小时、28小时、30小时、32小时、34小时、36小时、38小时、44小时或48小时。
(8)分离纯化
对反应后所得的混合物可以进行进一步的分离纯化，以得到较纯的最终产品。本领域普通技术人员熟知分离纯化的方法，例如可以采用萃取、柱层析、蒸馏、倾析、过滤、离心、洗涤、蒸发、汽提和吸附或者其至少两种的组合等方法进行分离纯化，例如萃取、柱层析。
当然，如果需要也可以将获得的反应混合物直接引入到其他工序直接反应来生产其他产品。可选的，在引入到其他工序之前，可以对反应混合进行预处理，例如浓缩、萃取和减压蒸馏中的一种或多种，以得到粗产品或纯的产品，然后引入到其他工序。
在一种优选的实施方式中，反应结束后的后处理步骤可为如下方法：反应结束后，将反应混合物冷却，然后加入乙酸乙酯进行稀释，将稀释后的溶液转移至分液漏斗中，用饱和食盐水萃取，分离出水相和有机相，再用乙酸乙酯萃取水相2-4次，合并所有的有机相(即饱和食盐水萃取分离的有机相和乙酸乙酯萃取分离的多次有机相)，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，将浓缩残留物上硅胶柱(其中硅胶为300-400目硅胶)，以石油醚和乙醚混合溶剂为洗脱液，收集洗脱液，浓缩后得到目标产物。
实施例1
对羟基联苯的合成
Figure BDA0001500808320000061
在室温下，将4-碘联苯(0.25mmol)，溴化铜(0.0375mmol),三乙胺(0.25mmol,1.0equiv),HCOOH(0.75mmol,3.0equiv),100mmol反应溶剂CH3CN加入到反应管中，在氧气氛围光照条件下，在室温下搅拌48h；通过薄层色谱监测反应结束后，加入20mL水和10mL乙酸乙酯萃取操作，然后加入无水硫酸钠干燥，5分钟后过滤，滤饼用乙酸乙酯洗涤(5mLx3次)，然后旋掉溶剂，经柱层析分离后得到产物(洗脱剂：石油醚：乙酸乙酯＝6:1)，产物为黄色液体，收率71％；
所得产物的核磁共振氢谱的数据如下：
1HNMR(500MHz,DMSO-d6)δ9.54(s,1H),7.56(d,J＝7.5Hz,2H),7.48(d,J＝8.0Hz,2H),7.40(t,J＝7.5Hz,2H),7.27(t,J＝7.5Hz,1H),6.85(d,J＝8.0Hz,2H)；
所得产物的核磁共振碳谱的数据如下：
13CNMR(125MHz,DMSO-d6)δ157.1,140.2,130.9,128.7,127.7,126.3,125.9,115.7.
实施例2
1-萘酚的合成
Figure BDA0001500808320000062
在室温下，将1-碘萘(0.25mmol),溴化铜(0.025mmol),三乙胺(0.75mmol,3.0equiv),HCOOH(1.25mmol,5.0equiv),200mmol反应溶剂CH3CN加入到反应管中，在氧气氛围光照条件下，在室温下搅拌36h；通过薄层色谱监测反应结束后，加入20mL水和10mL乙酸乙酯萃取操作，然后加入无水硫酸钠干燥，5分钟后过滤，滤饼用乙酸乙酯洗涤(5mLx3次)，然后旋掉溶剂，经柱层析分离后得到产物(洗脱剂：石油醚：乙酸乙酯＝6:1)，产物为黄色液体，收率61％；
所得产物的核磁共振氢谱的数据如下：
1HNMR(500MHz,DMSO-d6)δ10.08(s,1H),8.13(d,J＝8.0Hz,1H),7.80(d,J＝7.5Hz,1H),7.48-7.41(m,2H),7.34-7.28(m,2H),6.88-6.86(m,1H)；所得产物的核磁共振碳谱的数据如下：
13CNMR(125MHz,DMSO-d6)δ153.1,134.4,127.3,126.4,126.0,124.6,124.5,121.9,118.3,108.0.
实施例3
二苯并噻吩-4-醇的合成
Figure BDA0001500808320000071
在室温下，将4-碘二苯并噻吩(0.25mmol),溴化铜(0.03mmol),三乙胺(0.5mmol,2.0equiv),HCOOH(1mmol,4.0equiv),37.5mmol反应溶剂CH3CN加入到反应管中，在氧气氛围光照条件下，在室温下搅拌24h；通过薄层色谱监测反应结束后，加入20mL水和10mL乙酸乙酯萃取操作，然后加入无水硫酸钠干燥，5分钟后过滤，滤饼用乙酸乙酯洗涤(5mLx3次)，然后旋掉溶剂，经柱层析分离后得到产物(洗脱剂：石油醚：乙酸乙酯＝6:1)，产物为黄色液体，收率73％；
所得产物的核磁共振氢谱的数据如下：
1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ10.48(s,1H),8.27(d,J＝6.4Hz,1H),8.00(d,J＝7.2Hz,1H),7.80(d,J＝7.6Hz,1H),7.51-7.46(m,2H),7.34(t,J＝7.6Hz,1H),6.95(d,J＝7.6Hz,1H)；
所得产物的核磁共振碳谱的数据如下：
13CNMR(100MHz,DMSO-d6)δ152.8,139.2,137.4,136.1,127.4,126.6,126.0,125.0,123.6,122.6,113.4,111.9.
实施例4
4-(2-氯乙基)苯酚的合成
Figure BDA0001500808320000081
在室温下，将1-氯-4-(2-氯乙基)苯(0.25mmol),溴化铜(0.025mmol),三乙胺(0.75mmol,3.0equiv),HCOOH(0.75mmol,3.0equiv),44.75mmol反应溶剂CH3CN加入到反应管中，在氧气氛围光照条件下，在室温下搅拌36h；通过薄层色谱监测反应结束后，加入20mL水和10mL乙酸乙酯萃取操作，然后加入无水硫酸钠干燥，5分钟后过滤，滤饼用乙酸乙酯洗涤(5mLx3次)，然后旋掉溶剂，经柱层析分离后得到产物(洗脱剂：石油醚：乙酸乙酯＝6:1)，产物为黄色液体，收率39％；
所得产物的核磁共振氢谱的数据如下：
NMR(400MHz,DMSO-d6)δ9.27(s,1H),7.06(d,J＝7.6Hz,2H),6.69(d,J＝7.2Hz,2H),3.75(t,J＝6.8Hz,2H),2.89(t,J＝7.2Hz,2H)；
所得产物的核磁共振碳谱的数据如下：
13CNMR(100MHz,DMSO-d6)δ156.5,130.3,128.7,115.5,46.2,38.0.
实施例5
2-氟-4-羟基苯甲腈的合成
Figure BDA0001500808320000082
在室温下，将4-溴-2-氟苯甲腈(0.25mmol)，溴化铜(0.03mmol),三乙胺(0.25mmol,1.0equiv),HCOOH(0.75mmol,3.0equiv),179mmol反应溶剂CH3CN加入到反应管中，在氧气氛围光照条件下，在室温下搅拌24h；通过薄层色谱监测反应结束后，加入20mL水和10mL乙酸乙酯萃取操作，然后加入无水硫酸钠干燥，5分钟后过滤，滤饼用乙酸乙酯洗涤(5mLx3次)，然后旋掉溶剂，经柱层析分离后得到产物(洗脱剂：石油醚：乙酸乙酯＝6:1)，产物为黄色液体，收率82％；
1HNMR(500MHz,DMSO-d6)δ11.19(s,1H),7.69(t,J＝8.5Hz,1H),6.80(d,J＝12.0Hz,1H),6.76(d,J＝8.5Hz,1H)；
所得产物的核磁共振碳谱的数据如下：
13CNMR(125MHz,DMSO-d6)δ164.0(d,JC-F＝252.5Hz),163.9(d,JC-F＝11.2Hz),134.7(d,JC-F＝2.5Hz),114.7,113.1(d,JC-F＝1.2Hz),103.4(d,JC-F＝21.2Hz),89.8(d,JC-F＝15.0Hz).
实施例6
4-碘苯酚的合成
Figure BDA0001500808320000091
在室温下，将1,4-二碘苯(0.25mmol),溴化铜(0.0375mmol),三乙胺(0.25mmol,1.0equiv),HCOOH(1.0mmol,4.0equiv),80mmol反应溶剂CH3CN加入到反应管中，在氧气氛围光照条件下，在室温的反应温度下搅拌44h；通过薄层色谱监测反应结束后，加入20mL水和10mL乙酸乙酯萃取操作，然后加入无水硫酸钠干燥，5分钟后过滤，滤饼用乙酸乙酯洗涤(5mLx3次)，然后旋掉溶剂，经柱层析分离后得到产物(洗脱剂：石油醚：乙酸乙酯＝6:1)，产物为黄色液体，收率81％；
所得产物的核磁共振氢谱的数据如下：
1HNMR(500MHz,DMSO-d6)δ9.68(s,1H),7.45(d,J＝8.5Hz,2H),6.61(d,J＝9.0Hz,2H)；
所得产物的核磁共振碳谱的数据如下：
13CNMR(125MHz,DMSO-d6)δ157.3,137.8,118.2,80.6.
实施例7
对硝基苯酚的合成
Figure BDA0001500808320000101
在室温下，将对硝基碘苯(0.25mmol),溴化铜(0.0375mmol),三乙胺(0.25mmol,1.0equiv),HCOOH(1.25mmol,5.0equiv),150mmol反应溶剂CH3CN加入到反应管中，在氧气氛围光照条件下，在室温下搅拌24h；通过薄层色谱监测反应结束后，加入20mL水和10mL乙酸乙酯萃取操作，然后加入无水硫酸钠干燥，5分钟后过滤，滤饼用乙酸乙酯洗涤(5mLx3次)，然后旋掉溶剂，经柱层析分离后得到产物(洗脱剂：石油醚：乙酸乙酯＝6:1)，产物为黄色液体，收率45％；
所得产物的核磁共振氢谱的数据如下：
1HNMR(500MHz,DMSO-d6)δ11.04(s,1H),8.11(d,J＝9.0Hz,2H),6.93(d,J＝9.0Hz,2H)；
所得产物的核磁共振碳谱的数据如下：
13CNMR(125MHz,DMSO-d6)δ163.9,139.6,126.1,115.8.
实施例8
氧羰酰-4-羟基苯胺的合成
Figure BDA0001500808320000102
在室温下，将N-丁氧羰基-4-碘化苯胺(0.25mmol),溴化铜(0.0375mmol),三乙胺(0.25mmol,1.0equiv),HCOOH(0.75mmol,3.0equiv),120mmol反应溶剂CH3CN加入到反应管中，在氧气氛围光照条件下，在室温下搅拌48h；通过薄层色谱监测反应结束后，加入20mL水和10mL乙酸乙酯萃取操作，然后加入无水硫酸钠干燥，5分钟后过滤，滤饼用乙酸乙酯洗涤(5mLx3次)，然后旋掉溶剂，经柱层析分离后得到产物(洗脱剂：石油醚：乙酸乙酯＝6:1)，产物为黄色液体，收率61％；
所得产物的核磁共振氢谱的数据如下：
1HNMR(500MHz,DMSO-d6)δ9.02(s,1H),8.96(s,1H),7.20(s,2H),6.65-6.63(m,2H),1.45(s,9H)；
所得产物的核磁共振碳谱的数据如下：
13CNMR(125MHz,DMSO-d6)δ153.0,152.5,131.0,120.0,115.0,78.4,28.2.
实施例9
4-羟基苯甲酸甲酯的合成
Figure BDA0001500808320000111
在室温下，将4-氯苯甲酸甲酯(0.25mmol),溴化铜(0.0375mmol),三乙胺(0.25mmol,1.0equiv),HCOOH(0.75mmol,3.0equiv),100mmol反应溶剂CH3CN加入到反应管中，在空气氛围光照条件下，在室温的反应温度下搅拌30h；通过薄层色谱监测反应结束后，加入20mL水和10mL乙酸乙酯萃取操作，然后加入无水硫酸钠干燥，5分钟后过滤，滤饼用乙酸乙酯洗涤(5mLx3次)，然后旋掉溶剂，经柱层析分离后得到产物(洗脱剂：石油醚：乙酸乙酯＝6:1)，产物为黄色液体，收率73％；
所得产物的核磁共振氢谱的数据如下：
1HNMR(500MHz,DMSO-d6)δ10.32(s,1H),7.81(d,J＝8.0Hz,2H),6.84(d,J＝8.0Hz,2H),3.78(s,3H)；
所得产物的核磁共振碳谱的数据如下：
13CNMR(125MHz,DMSO-d6)δ166.0,161.9,131.3,120.3,115.3,51.5.
实施例10
2-羟基二苯甲酮的合成
Figure BDA0001500808320000112
在室温下，将2-碘二苯甲酮(0.25mmol),溴化铜(0.0375mmol),三乙胺(0.25mmol,1.0equiv),HCOOH(0.75mmol,3.0equiv),140mmol反应溶剂CH3CN加入到反应管中，在氧气氛围光照条件下，在室温的反应温度下搅拌48h；通过薄层色谱监测反应结束后，加入20mL水和10mL乙酸乙酯萃取操作，然后加入无水硫酸钠干燥，5分钟后过滤，滤饼用乙酸乙酯洗涤(5mLx3次)，然后旋掉溶剂，经柱层析分离后得到产物(洗脱剂：石油醚：乙酸乙酯＝6:1)，产物为黄色液体，收率61％；
所得产物的核磁共振氢谱的数据如下：
1HNMR(500MHz,DMSO-d6)δ10.48(s,1H),7.72(s,1H),7.70(d,J＝1.0Hz,1H),7.64(t,J＝7.5Hz,1H),7.52(t,J＝7.5Hz,2H),7.47-7.43(m,1H),7.35(dd,J＝1.5,8.0Hz,1H),6.99(d,J＝8.0Hz,1H),6.94(t,J＝7.0Hz,1H)；
所得产物的核磁共振碳谱的数据如下：
13CNMR(125MHz,DMSO-d6)δ197.8,157.4,137.4,133.5,132.7,130.6,129.1,128.4,124.1,119.0,116.8.
由上述实施例1-10可看出，当采用本发明的制备方法时，能够以高产率、高纯度得到苯酚化合物。
实施例11-24
除将其中的催化剂溴化铜分别替换为如下的铜催化剂外，以与具有最高产物产率的实施例1相同的方式而分别实施了实施例11-24，所使用铜化合物和相应产物的收率如下表1所示。
表1
Figure BDA0001500808320000121
Figure BDA0001500808320000131
由上表1可看出，当使用其它铜化合物时，产物产率均大幅度降低。由此证明了本发明所使用的催化剂溴化铜对于该反应具有高效催化性能。
实施例24-31
除将其中的三乙胺分别替换为如下的胺外，以与具有最高产物产率的实施例1相同的方式而分别实施了实施例24-31，所使用胺和相应产物的收率如下表2所示。
表2
Figure BDA0001500808320000132
Figure BDA0001500808320000141
由上表2可看出，当使用其它碱时，产物产率均大幅度降低。由此证明了本发明所使用的三乙胺对该反应体系最为有效。
实施例32-35
除将其中的添加剂甲酸分别替换为如下的添加剂外，以与具有最高产物产率的实施例1相同的方式而分别实施了实施例32-35，所使用添加剂和相应产物的收率如下表3所示。
表3
编号 溶剂 反应产率(％)
实施例32 乙酸 5
实施例33 二苯基磷酸 3
实施例34 对甲苯磺酸 6
实施例35 L-谷氨酸 2
由上表3可看出，当使用其它添加剂时，除了在甲酸条件下，其他添加剂仍有显著降低；这证明了添加剂的合适选择对反应产率有着显著的，甚至是决定性的影响。
实施例36-37
当使用了除乙腈以外的其他溶剂时，反应均不进行，没有得到目标产物。反应有机溶剂CH3CN具有最高产物产率实施了实施例36-37，如下表3所示。
表4
Figure BDA0001500808320000142
Figure BDA0001500808320000151
由上表4可看出，有机溶剂的合适选择对反应能否进行有着显著的，甚至是决定性的影响。
综上所述，由上述所有实施例可明确看出，当采用本发明的方法即使用选自铜化合物作为催化剂(尤其是溴化铜)、碱(尤其是三乙胺)、合适的有机溶剂(尤其是乙腈)所组成的复合反应体系时，能够使简单卤代芳烃羟基化反应而以高产率和高纯度合成得到苯酚化合物，为该类化合物的高效快捷合成提供了全新的合成路线。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (2)

1.一种苯酚化合物的制备方法，其特征在于，以具有如式(I)所示结构的卤代芳烃与氧气或空气为原料，在铜催化剂、碱和添加剂的共同作用下，在反应溶剂中光照反应得到如式(II)所示的苯酚化合物，其中：
Figure FDA0002742235240000011
式(I)和(II)中，R各自独立地选自苯基、萘环基、杂环基、直链烷基、卤素、硝基、氰基或酯基；
X各自独立选自Cl、Br或I；
所述铜催化剂为CuBr2；以摩尔量计，所述铜催化剂的用量为所述卤代芳烃用量的10％～20％；
所述碱为三乙胺；以摩尔量计，所述碱的用量与所述卤代芳烃的用量比为(1～3):1；
所述反应溶剂为有机溶剂，所述有机溶剂为乙腈；以摩尔量计，所述反应溶剂的用量与所述卤代芳烃的用量比为(150～800):1；
所述添加剂为甲酸；以摩尔量计，所述添加剂的用量与所述卤代芳烃的用量比为(3～5)：1。
2.根据权利要求1所述的一种苯酚化合物的制备方法，其特征在于，反应的温度为室温；反应的时间为24～48h。
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