CN107868336B - 低气味聚烯烃纳米复合材料及其制备方法 - Google Patents

低气味聚烯烃纳米复合材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及纳米复合材料技术领域,具体公开了一种低气味聚烯烃纳米复合材料及其制备方法,所述低气味聚烯烃纳米复合材料由包括如下重量份的各成分通过熔融共混制得:65~94份的聚烯烃、5~25份的乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物和1~10份的二次插层粘土,其中,所述二次插层粘土是用含有两个或两个以上烷基链的烷基铵盐对粘土进行插层处理得到烷基铵盐改性有机粘土,然后用硬脂酸对所述烷基铵盐改性有机粘土进行进一步插层处理得到的。本发明还提供了如上所述的低气味聚烯烃纳米复合材料的制备方法。通过上述技术方案,本发明制备出的聚烯烃纳米复合材料低气味并且性能优良,特别适合于制造车用产品,可以满足消费者环保、经济的要求。

Description

低气味聚烯烃纳米复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及纳米复合材料技术领域,尤其涉及一种低气味聚烯烃纳米复合材料及其制备方法。
背景技术
聚烯烃/粘土纳米复合材料具有高耐热性、高强度、高模量、高阻隔性、较低的膨胀系数、较低的密度和优良的抗划痕性能,因此被广泛的应用于汽车制造领域中。在聚烯烃/粘土纳米复合材料制备的过程中,由于聚烯烃和粘土间巨大的极性差异,需要对粘土进行有机插层处理,并且使用马来酸酐接枝的聚烯烃或者丙烯酸接枝的聚丙烯作为相容剂,但是在接枝过程中有相当比例的酸酐未接枝到大分子链上,这些纳米复合材料使用过程中会向外挥发未接枝的酸酐,造成纳米复合材料挥发性有机化合物(volatile organiccompounds,简称VOC)过多、气味难闻的现象;这些含有未接枝酸酐的纳米复合材料制备成车内饰后,汽车内空间狭小、温度较高更加速了酸酐的挥发,车内换气不畅时严重影响消费者的身心健康;现有的这些含未接枝酸酐的纳米复合材料已经不能满足消费者对车内环境的要求,因此亟需一种低气味、性能好的聚烯烃/粘土纳米复合材料以满足汽车制造领域的需求。
发明内容
本发明的目的是提供一种低气味聚烯烃纳米复合材料及其制备方法,以解决现有技术中聚烯烃纳米复合材料释放VOC含量过多的问题。
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种低气味聚烯烃纳米复合材料,所述纳米复合材料由包括如下重量份的各成分通过熔融共混制得:65~94份的聚烯烃、5~25份的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和1~10份的二次插层粘土;
其中,所述二次插层粘土是用含有两个或两个以上烷基链的烷基铵盐对粘土进行插层处理得到的烷基铵盐改性有机粘土,然后用硬脂酸对所述烷基铵盐改性有机粘土进行进一步插层处理得到的。
本发明中先使用含有两个或两个以上烷基链的烷基铵盐对粘土进行插层处理可以得到层间距不低于2nm的改性有机粘土并且不影响粘土片层边缘的羟基,然后使用硬脂酸对改性有机粘土进行二次插层处理可以得到亲油性增加并且片层间距不低于3nm的二次插层粘土,所述二次插层粘土可以在仅使用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物作为相容剂时在聚烯烃基体中分散;并且本发明使用的中等极性、不含有小分子挥发物的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物替代现有技术中酸酐接枝的聚烯烃作为相容剂制备聚烯烃纳米复合材料,避免了未接枝酸酐的挥发。通过上述技术方案,本发明制备出的聚烯烃纳米复合材料低气味并且材料性能优良,特别适合于制造车用产品,可以满足消费者环保、经济的要求。
本发明还提供了如上所述的低气味聚烯烃纳米复合材料的制备方法,包括如下步骤:
S1.以含有两个或两个以上烷基链的烷基铵盐为插层剂对粘土进行插层处理得到烷基铵盐改性有机粘土;
S2.以硬脂酸为插层剂对所述烷基铵盐改性有机粘土进行进一步插层处理得到二次插层粘土;
S3.将聚烯烃、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和所述二次插层粘土熔融共混后得到低气味聚烯烃纳米复合材料。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明,应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
本发明第一方面提供了一种低气味聚烯烃纳米复合材料,所述纳米复合材料由包括如下重量份的各成分通过熔融共混制得:65~94份的聚烯烃、5~25份的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和1~10份的二次插层粘土;
其中,所述二次插层粘土是用含有两个或两个以上烷基链的烷基铵盐对粘土进行插层处理得到的烷基铵盐改性有机粘土,然后用硬脂酸对所述烷基铵盐改性有机粘土进行进一步插层处理得到的。
本发明中先使用含有两个或两个以上烷基链的烷基铵盐对粘土进行插层处理可以得到层间距不低于2nm的改性有机粘土并且不影响粘土片层边缘的羟基,然后使用硬脂酸对改性有机粘土进行二次插层处理可以得到亲油性增加并且片层间距不低于3nm的二次插层粘土,所述二次插层粘土可以在仅使用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物作为相容剂时在聚烯烃基体中分散;并且本发明使用中等极性、不含有小分子挥发物的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物替代现有技术中酸酐接枝聚烯烃作为相容剂制备聚烯烃纳米复合材料,避免了未接枝酸酐的挥发。本发明的低气味聚烯烃纳米复合材料中,所述二次插层粘土的用量为1~10重量份,当二次插层粘土的用量低于1重量份时,不能显著改善材料的强度与刚性,当二次插层粘土的用量高于10重量份时,会使材料的韧性下降,其中乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的用量低于5重量份时,相容作用不够显著从而影响粘土的剥离程度,其中乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的用量高于25重量份时,相容剂自身的低刚性会导致纳米复合材料的刚性降低。通过上述技术方案,本发明制备出的聚烯烃纳米复合材料低气味并且材料性能优良,特别适合于制造车用产品,可以满足消费者对车内环境的高要求。
根据本发明第一方面,为了获得亲油性强、易剥离程度高的二次插层粘土,优选地,所述二次插层粘土是用基于粘土重量10~60%的含有两个或两个以上烷基链的烷基铵盐对粘土进行插层处理得到的烷基铵盐改性有机粘土,然后用基于粘土重量20~120%的硬脂酸对所述烷基铵盐改性有机粘土进行进一步插层处理得到的;在制备本发明的二次插层粘土时,当硬脂酸的用量低于粘土重量的20%时,不能有效增大层间距,当硬脂酸的用量高于粘土重量的120%时,过量的硬脂酸在熔融共混过程中会扩散到聚烯烃基体中而使材料性能劣化。
根据本发明第一方面,为了使粘土的易剥离程度提高并且纳米复合材料的刚性更强,本发明选用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物作为相容剂,且所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯的含量为12~32%;其中乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯的含量低于12%时,相容作用不够显著从而影响粘土的剥离程度,醋酸乙烯的含量高于32%时,相容剂自身的低刚性会导致纳米复合材料的刚性降低。
根据本发明第一方面,优选地,所述烷基铵盐中烷基链的碳原子数为8个或8个以上。更优选地,所述烷基铵盐为双十二烷基二甲基氯化铵。
根据本发明第一方面,为了进一步提升纳米复合材料的性能,优选地,所述聚烯烃选自聚丙烯、聚乙烯和丙烯-乙烯共聚物等中的至少一种。
根据本发明第一方面,优选地,所述粘土选自蒙脱土、皂土、蛭石、伊利石、锂蒙脱土和累托石等中的至少一种。更优选地,所述粘土为蒙脱土。
根据本发明第一方面,为了进一步提升纳米复合材料的性能,所述纳米复合材料中还可以包括至少一种助剂,所述助剂可以根据需要选配本领域常用的成分,所述助剂可以选自抗氧化剂、光稳定剂和润滑剂等中的至少一种;本发明中,对于上述成分均无特殊要求,可以采用本领域常用的物质,例如:所述抗氧化剂选自抗氧化剂BHT、抗氧化剂1010和抗氧化剂1076等中的至少一种;所述光稳定剂选自944光稳定剂、770光稳定剂和791光稳定剂等中的至少一种;所述润滑剂选自硬脂酸钙、油酰胺和乙撑双硬脂酰胺等中的至少一种。
本发明第二方面提供了如上所述的低气味聚烯烃纳米复合材料的制备方法,包括如下步骤:
S1.以含有两个或两个以上烷基链的烷基铵盐为插层剂对粘土进行插层处理得到烷基铵盐改性有机粘土;
S2.以硬脂酸为插层剂对所述烷基铵盐改性有机粘土进行进一步插层处理得到二次插层粘土;
S3.将聚烯烃、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和所述二次插层粘土熔融共混后得到低气味聚烯烃纳米复合材料。
根据本发明第二方面,优选地,步骤S1中,所述插层处理包括将基于粘土重量10~60%的烷基铵盐和所述粘土加入水中,于50~100℃搅拌0.5~5h得到反应物,过滤烘干所述反应物并研磨。
根据本发明第二方面,优选地,步骤S2中,所述插层处理包括将基于粘土重量20~120%的硬脂酸和所述改性有机粘土混合,并于80~120℃研磨15~60min。
根据本发明第二方面,优选地,步骤S3中,将聚烯烃、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和所述二次插层粘土于120~280℃熔融共混后得到低气味聚烯烃纳米复合材料。
下面结合实施例对本发明的实施方式作进一步详细描述。
实施例中聚烯烃纳米复合材料制备使用的聚乙烯、聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、双十二烷基二甲基氯化铵、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、硬脂酸、蒙脱土均为工业级商购试剂。
实施例1
本实施例为低气味聚丙烯纳米复合材料制备过程。
将100g蒙脱土和30g双十二烷基二甲基氯化铵加入2000g水中,在80℃、300r/min条件下搅拌3h得到反应物,过滤烘干所述反应物并研磨得到改性有机蒙脱土;向所述改性有机蒙脱土中加入10g硬脂酸并于100℃研磨30min,获得二次插层蒙脱土;将50g所述二次插层蒙脱土,100g乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和850g聚丙烯加入双螺杆挤出机中,于200℃熔融共混并且螺杆以200r/min的转速挤出获得本实施例的低气味聚丙烯纳米复合材料,其中,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯的含量为32%。
实施例2
本实施例为低气味聚丙烯纳米复合材料制备过程。
将100g蒙脱土和30g双十二烷基二甲基氯化铵加入2000g水中,在80℃、300r/min条件下搅拌3h得到反应物,过滤烘干所述反应物并研磨得到改性有机蒙脱土;向所述改性有机蒙脱土中加入130g硬脂酸并于100℃研磨30min,获得二次插层蒙脱土;将50g所述二次插层蒙脱土,100g乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和850g聚丙烯加入双螺杆挤出机中,于200℃熔融共混并且螺杆以200r/min的转速挤出获得本实施例的低气味聚丙烯纳米复合材料,其中,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯的含量为32%。
实施例3
本实施例为低气味聚丙烯纳米复合材料制备过程。
将100g蒙脱土和30g双十二烷基二甲基氯化铵加入2000g水中,在80℃、300r/min条件下搅拌3h得到反应物,过滤烘干所述反应物并研磨得到改性有机蒙脱土;向所述改性有机蒙脱土中加入90g硬脂酸并于100℃研磨30min,获得二次插层蒙脱土;将50g所述二次插层蒙脱土,100g乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和850g聚丙烯加入双螺杆挤出机中,于200℃熔融共混并且螺杆以200r/min的转速挤出获得本实施例的低气味聚丙烯纳米复合材料,其中,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯的含量为32%。
实施例4
本实施例为低气味聚丙烯纳米复合材料制备过程。
将100g蒙脱土和20g双十二烷基二甲基氯化铵加入2000g水中,在80℃、300r/min条件下搅拌3h得到反应物,过滤烘干所述反应物并研磨得到改性有机蒙脱土;向所述改性有机蒙脱土中加入20g硬脂酸并于110℃研磨15min,获得二次插层蒙脱土;将50g所述二次插层蒙脱土,100g乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和850g聚丙烯加入双螺杆挤出机中,于200℃熔融共混并且螺杆以200r/min的转速挤出获得本实施例的低气味聚丙烯纳米复合材料,其中,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯的含量为12%。
实施例5
本实施例为低气味聚丙烯纳米复合材料制备过程。
将100g蒙脱土和20g双十二烷基二甲基氯化铵加入2000g水中,在80℃、300r/min条件下搅拌3h得到反应物,过滤烘干所述反应物并研磨得到改性有机蒙脱土;向所述改性有机蒙脱土中加入120g硬脂酸并于110℃研磨15min,获得二次插层蒙脱土;将50g所述二次插层蒙脱土,100g乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和850g聚丙烯加入双螺杆挤出机中,于200℃熔融共混并且螺杆以200r/min的转速挤出获得本实施例的低气味聚丙烯纳米复合材料,其中,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯的含量为14%。
实施例6
本实施例为低气味聚丙烯纳米复合材料制备过程。
将100g蒙脱土和20g双十二烷基二甲基氯化铵加入2000g水中,在80℃、300r/min条件下搅拌3h得到反应物,过滤烘干所述反应物并研磨得到改性有机蒙脱土;向所述改性有机蒙脱土中加入120g硬脂酸并于110℃研磨15min,获得二次插层蒙脱土;将50g所述二次插层蒙脱土,100g乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和850g聚丙烯加入双螺杆挤出机中,于200℃熔融共混并且螺杆以200r/min的转速挤出获得本实施例的低气味聚丙烯纳米复合材料,其中,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯的含量为32%。
实施例7
本实施例为低气味聚丙烯纳米复合材料制备过程。
将100g蒙脱土和20g双十二烷基二甲基氯化铵加入2000g水中,在80℃、300r/min条件下搅拌3h得到反应物,过滤烘干所述反应物并研磨得到改性有机蒙脱土;向所述改性有机蒙脱土中加入100g硬脂酸并于110℃研磨15min,获得二次插层蒙脱土;将50g所述二次插层蒙脱土,100g乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和850g聚丙烯加入双螺杆挤出机中,于200℃熔融共混并且螺杆以200r/min的转速挤出获得本实施例的低气味聚丙烯纳米复合材料,其中,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯的含量为14%。
实施例8
本实施例为低气味聚丙烯纳米复合材料制备过程。
将100g蒙脱土和40g双十二烷基二甲基氯化铵加入2000g水中,在80℃、400r/min条件下搅拌3h得到反应物,过滤烘干所述反应物并研磨得到改性有机蒙脱土;向所述改性有机蒙脱土中加入60g硬脂酸并于120℃研磨30min,获得二次插层蒙脱土;将10g所述二次插层蒙脱土,50g乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和940g聚丙烯加入双螺杆挤出机中,于200℃熔融共混并且螺杆以200r/min的转速挤出获得本实施例的低气味聚丙烯纳米复合材料,其中,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯的含量为26%。
实施例9
本实施例为低气味聚丙烯纳米复合材料制备过程。
将100g蒙脱土和50g双十二烷基二甲基氯化铵加入2000g水中,在80℃、500r/min条件下搅拌3h得到反应物,过滤烘干所述反应物并研磨得到改性有机蒙脱土;向所述改性有机蒙脱土中加入50g硬脂酸并于100℃研磨30min,获得二次插层蒙脱土;将100g所述二次插层蒙脱土,250g乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和650g聚丙烯加入双螺杆挤出机中,于200℃熔融共混并且螺杆以200r/min的转速挤出获得本实施例的低气味聚丙烯纳米复合材料,其中,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯的含量为20%。
实施例10
本实施例为低气味聚乙烯纳米复合材料制备过程。
将100g蒙脱土和60g双十二烷基二甲基氯化铵加入2000g水中,在80℃、500r/min条件下搅拌3h得到反应物,过滤烘干所述反应物并研磨得到改性有机蒙脱土;向所述改性有机蒙脱土中加入40g硬脂酸并于120℃研磨30min,获得二次插层蒙脱土;将50g所述二次插层蒙脱土,50g乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和900g聚乙烯加入双螺杆挤出机中,于240℃熔融共混并且螺杆以200r/min的转速挤出获得本实施例的低气味聚乙烯纳米复合材料,其中,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯的含量为20%。
实施例11
本实施例为低气味丙烯-乙烯共聚物纳米复合材料制备过程。
将100g蒙脱土和30g双十二烷基二甲基氯化铵加入2000g水中,在80℃、300r/min条件下搅拌3h得到反应物,过滤烘干所述反应物并研磨得到改性有机蒙脱土;向所述改性有机蒙脱土中加入30g硬脂酸并于120℃研磨30min,获得二次插层蒙脱土;将100g所述二次插层蒙脱土,200g乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和700g丙烯-乙烯共聚物加入双螺杆挤出机中,于280℃熔融共混并且螺杆以200r/min的转速挤出获得本实施例的低气味丙烯-乙烯共聚物纳米复合材料,其中,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯的含量为12%,丙烯-乙烯共聚物中乙烯的含量为8%。
对比例1
本对比例为普通聚丙烯纳米复合材料制备过程。
将100g蒙脱土和30g双十二烷基二甲基氯化铵加入2000g水中,在80℃、300r/min条件下搅拌3h得到反应物,过滤烘干所述反应物并研磨得到改性有机蒙脱土;向所述改性有机蒙脱土中加入130g E51环氧树脂并于100℃研磨30min,获得二次插层蒙脱土;将50g所述二次插层蒙脱土,100g乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和850g聚丙烯加入双螺杆挤出机中,于200℃熔融共混并且螺杆以200r/min的转速挤出获得本对比例的聚丙烯纳米复合材料,其中,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯的含量为32%。
对比例2
本对比例为普通聚丙烯纳米复合材料制备过程。
将100g蒙脱土和30g双十二烷基二甲基氯化铵加入2000g水中,在80℃、300r/min条件下搅拌3h得到反应物,过滤烘干所述反应物并研磨得到改性有机蒙脱土;向所述改性有机蒙脱土中加入130g硬脂酸并于100℃研磨30min,获得二次插层蒙脱土;将50g所述二次插层蒙脱土,100g马来酸酐接枝的聚丙烯(马来酸酐接枝率为1%)和850g聚丙烯加入双螺杆挤出机中,于200℃熔融共混并且螺杆以200r/min的转速挤出获得本对比例的聚丙烯纳米复合材料。
对比例3
本对比例为普通聚丙烯纳米复合材料制备过程。
将100g蒙脱土和30g双十二烷基二甲基氯化铵加入2000g水中,在80℃、300r/min条件下搅拌3h得到反应物,过滤烘干所述反应物并研磨得到改性有机蒙脱土;将50g所述改性有机蒙脱土,100g乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和850g聚丙烯加入双螺杆挤出机中,于200℃熔融共混并且螺杆以200r/min的转速挤出获得本对比例的聚丙烯纳米复合材料,其中,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯的含量为32%。
测试实施例1
本测试实施例用于检测实施例1-11与对比例1-3中制备得到的纳米复合材料的性能与VOC含量。
纳米复合材料的拉伸强度和断裂伸长率测定方法见《GB/T 1040.1-2006塑料拉伸性能的测定》,具体结果见表1;
纳米复合材料的弯曲强度和弯曲模量测定方法见《GB/T 9341-2000塑料弯曲性能试验方法》,具体结果见表1;
纳米复合材料的悬臂梁冲击强度测定方法见《GB/T 1842-2008悬臂梁冲击强度测定》,具体结果见表1;
纳米复合材料的VOC含量测定方法见《ISO 12292-2-2012汽车内饰和材料散发挥发性有机化合物的测定筛选方法》,具体结果见表1。
表1
Figure BDA0001475200270000101
经表1中实施例1-11与对比例1-3比较可以看出,使用其他插层剂或者其他插层方法制备得到的聚烯烃纳米复合材料存在VOC含量高或者性能不良的缺点,而本发明的聚烯烃纳米复合材料VOC含量低,各项参数良好并且平衡,适合于制造车内饰;尤其是硬脂酸的用量为基于粘土重量的20~120%时,能进一步提升聚烯烃纳米复合材料的性能,制备出的聚烯烃纳米复合材料具有更优良的材料性能,可以满足消费者对车内环境的高要求。
本发明的实施例是为了示例和描述起见而给出的,而并不是无遗漏的或者将本发明限于所公开的形式。很多修改和变化对于本领域的普通技术人员而言是显而易见的。选择和描述实施例是为了更好说明本发明的原理和实际应用,并且使本领域的普通技术人员能够理解本发明从而设计适于特定用途的带有各种修改的各种实施例。

Claims (10)

1.低气味聚烯烃纳米复合材料,其特征在于,所述纳米复合材料由包括如下重量份的各成分通过熔融共混制得:65~94份的聚烯烃、5~25份的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和1~10份的二次插层粘土;
其中,所述二次插层粘土是用含有两个或两个以上烷基链的烷基铵盐对粘土进行插层处理得到烷基铵盐改性有机粘土,然后用硬脂酸对所述烷基铵盐改性有机粘土进行进一步插层处理得到的。
2.根据权利要求1所述的纳米复合材料,其特征在于,所述二次插层粘土是用基于粘土重量10~60%的含有两个或两个以上烷基链的烷基铵盐对粘土进行插层处理得到的烷基铵盐改性有机粘土,然后用基于粘土重量20~120%的硬脂酸对所述烷基铵盐改性有机粘土进行进一步插层处理得到的。
3.根据权利要求1所述的纳米复合材料,其特征在于,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯的含量为12~32%。
4.根据权利要求1-3任一项所述的纳米复合材料,其特征在于,所述烷基铵盐中烷基链的碳原子数为8个或8个以上。
5.根据权利要求4所述的纳米复合材料,其特征在于,所述聚烯烃选自聚丙烯、聚乙烯和丙烯-乙烯共聚物中的至少一种。
6.根据权利要求4所述的纳米复合材料,其特征在于,所述粘土选自蒙脱土、皂土、蛭石、伊利石、锂蒙脱土和累托石中的至少一种。
7.权利要求1-6任一项所述低气味聚烯烃纳米复合材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1.以含有两个或两个以上烷基链的烷基铵盐为插层剂对粘土进行插层处理得到烷基铵盐改性有机粘土;
S2.以硬脂酸为插层剂对所述烷基铵盐改性有机粘土进行进一步插层处理得到二次插层粘土;
S3.将聚烯烃、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和所述二次插层粘土熔融共混后得到低气味聚烯烃纳米复合材料。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤S1中,所述插层处理包括将基于粘土重量10~60%的烷基铵盐和所述粘土加入水中,于50~100℃搅拌0.5~5h得到反应物,过滤烘干所述反应物并研磨。
9.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤S2中,所述插层处理包括将基于粘土重量20~120%的硬脂酸和所述改性有机粘土混合,并于80~120℃研磨15~60min。
10.根据权利要求7-9任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤S3中,将聚烯烃、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和所述二次插层粘土于120~280℃熔融共混后得到低气味聚烯烃纳米复合材料。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1472245A (zh) * 2003-05-22 2004-02-04 上海交通大学 纳米改性的无卤阻燃聚烯烃电缆料及其制备方法
CN1523053A (zh) * 2003-09-03 2004-08-25 �Ϻ���ͨ��ѧ 聚乙烯基蒙脱土纳米复合材料及其制备方法
CN105733316A (zh) * 2016-01-27 2016-07-06 北京理工大学 一种有机酸盐插层改性蒙脱土的制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000034180A1 (en) * 1998-12-07 2000-06-15 Eastman Chemical Company A polymer/clay nanocomposite having improved gas barrier comprising a clay material with a mixture of two or more organic cations and a process for preparing same

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1472245A (zh) * 2003-05-22 2004-02-04 上海交通大学 纳米改性的无卤阻燃聚烯烃电缆料及其制备方法
CN1523053A (zh) * 2003-09-03 2004-08-25 �Ϻ���ͨ��ѧ 聚乙烯基蒙脱土纳米复合材料及其制备方法
CN105733316A (zh) * 2016-01-27 2016-07-06 北京理工大学 一种有机酸盐插层改性蒙脱土的制备方法

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