CN107860850A - 一种快速定性定量检测土壤中农药残留含量的方法 - Google Patents

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CN107860850A CN201711404753.9A CN201711404753A CN107860850A CN 107860850 A CN107860850 A CN 107860850A CN 201711404753 A CN201711404753 A CN 201711404753A CN 107860850 A CN107860850 A CN 107860850A
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李伟
张娟娟
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Abstract

本发明提供一种快速定性定量检测土壤中农药残留含量的方法，包括以下步骤：S1：农药混标的配制：精确配制多种农药混标100μg/kg，按照倍数1：2：4：8：16：32稀释配制6个标液，得第一待测液；S2：称取样品，加入络合剂、蒸馏水充分混合均匀，静置干燥过夜，然后与石英砂充分混合，加入萃取剂，萃取，收集萃取液，得到第二待测液；S3：向第二待测液中加入干燥剂，搅拌0.5h，过滤，通入氮气并浓缩干，加入正己烷，然后转移至硅胶柱净化柱中，用淋洗液淋洗，弃去淋洗液，用洗脱液进行洗脱，收集洗脱液，得到第三待测溶液；S4：使用液相色谱‑质谱法检测第三待测溶液，通过对比标准曲线，得到农药残留含量。

Description

一种快速定性定量检测土壤中农药残留含量的方法
技术领域
本发明涉及土壤中农残留检测技术领域，具体地，本发明涉及一种快速定性定量检测土壤中农药残留含量的方法。
背景技术
随着社会的进步，人类逐步改变社会的同时也在影响着自然生态，病虫害作为农作物必须经历的一个过程，随着农药的发明而大幅度避免了这一灾害。但是现在农药的广泛使用，造成的残留问题也逐渐显现在人们的面前。
残留在土壤中的农药对农作物的影响：主要是通过植物根系的吸收被转运到植物组织或收获的产品中，农药在植物体内残留影响植物的生长，进入收获品中则影响农产品的质量和使用价值。再者是残留在土壤中的农药对人畜健康的影响：当土壤中的残留农药被植物吸收通过农产品或者随着土壤表层饮用水进入人或动物体内，就会对人体的健康造成直接或间接的危害。影响人们的正常生活。还有就是残留在土壤中的农药对土壤生物的影响：土壤生物主要包括细菌、真菌、原生动物和后生动物，它们是土壤性质及维持土壤生态系统平衡的关键。然而，大多数的农药对土壤生物都有一定的毒杀作用。农药影响土壤微生物的种群和种群数量，由于微生物数量的变化，土壤中的氨化作用、硝化作用、反硝化作用、呼吸作用以及有机质的分解、代谢和根瘤菌的固氮等过程受到不同程度的影响，使土壤生态系统的功能失调，系统中出现某些物质的积累或某些物质的匮乏，进一步影响到土壤生物的生长和代谢。
残留在土壤中的农药对环境的影响：当土壤中的残留农药通过影响某种生物的数量从而影响了当地的生物链就会严重影响环境。比如农药通过稻穗使鸟类数量大减从而使田鼠数目剧增，并进一步影响当地植被物种，破坏环境。除此之外土壤中的残留农药会破坏土壤的酸碱性从而改变土壤有机物质含量，使土地沙漠化，土壤可用面积减少，进一步影响环境。
针对上述问题，本发明提供一种快速定性定量检测土壤中农残含量的方法，实现较难发现的有机磷和氨基甲酸酯类农残的分离，实现快速定性、定量检测土壤中农残的含量。
发明内容
为了解决上述问题，本发明提供一种快速定性定量检测土壤中农药残留含量的方法，包括以下步骤：
S1：农药混标的配制：精确配制多种农药混标100μg/kg，按照倍数1：2：4：8：16：32稀释配制6个标液，得第一待测液；
S2：称取样品，加入络合剂、蒸馏水充分混合均匀，静置干燥过夜，然后与石英砂充分混合，加入萃取剂，萃取，收集萃取液，得到第二待测液；
S3：向第二待测液中加入干燥剂，搅拌0.5h，过滤，通入氮气并浓缩干，加入正己烷，然后转移至硅胶柱净化柱中，用淋洗液淋洗，弃去淋洗液，用洗脱液进行洗脱，收集洗脱液，得到第三待测溶液；
S4：使用液相色谱-质谱法检测第三待测溶液，通过对比标准曲线，得到农药残留含量。
在一种实施方式中，所述络合剂为Na4-EDTA。
在一种实施方式中，所述萃取剂选自质量分数为20％的碳酸钾溶液、质量分数为30％的五氟苄基溴。
在一种实施方式中，所述萃取剂中所述质量分数为20％的碳酸钾溶液与所述质量分数为30％的五氟苄基溴的体积比为(0.5-1)：1。
在一种实施方式中，所述干燥剂为无水硫酸钠。
在一种实施方式中，所述淋洗液为正己烷与甲苯的混合溶液。
在一种实施方式中，所述淋洗液中正己烷与甲苯的混合溶液中所述正己烷与所述甲苯的体积比为(3-8)：1。
在一种实施方式中，所述洗脱液为正己烷与甲苯的混合溶液。
在一种实施方式中，所述洗脱液中正己烷与甲苯的混合溶液中所述正己烷与所述甲苯的体积比为(5-8)：1。
在一种实施方式中，所述液相色谱-质谱法的测试参数：
液相色谱条件：
色谱柱：HypersilGOLDC18色谱柱(100mm×2.1mm，3μm)；流动相：A：5％甲酸铵水溶液+0.1％甲酸，B：甲醇；流速：0.30mL/min；柱温：40℃；进样量：5μL；
质谱条件：
离子源：电喷雾离子源(ESI)；扫描方式：正离子扫描；检测方式：Full-MS/t-MS2模式；鞘气压力：35arb；辅助气压力：10arb；毛细管电压：3.80kv(+)，3.20kv(-)；毛细管温度：350℃；探针温度：300℃；分辨率：70，000；扫描范围：56-840m/z，Full-MS扫描模式；HCD碰撞能量：35eV。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。
“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。
本发明提供一种快速定性定量检测土壤中农药残留含量的方法，包括以下步骤：
S1：农药混标的配制：精确配制多种农药混标100μg/kg，按照倍数1：2：4：8：16：32稀释配制6个标液，得第一待测液；
S2：称取样品，加入络合剂、蒸馏水充分混合均匀，静置干燥过夜，然后与石英砂充分混合，加入萃取剂，萃取，收集萃取液，得到第二待测液；
S3：向第二待测液中加入干燥剂，搅拌0.5h，过滤，通入氮气并浓缩干，加入正己烷，然后转移至硅胶柱净化柱中，用淋洗液淋洗，弃去淋洗液，用洗脱液进行洗脱，收集洗脱液，得到第三待测溶液；
S4：使用液相色谱-质谱法检测第三待测溶液，通过对比标准曲线，得到农药残留含量。
在一种实施方式中，所述S1中配制54种农药混标，倍硫磷、苯噻酰草胺、吡虫啉、吡蚜酮、苄嘧磺隆、丙环唑、残杀威、哒螨灵、稻瘟灵、丁草胺、啶虫脒、毒死蜱、多菌灵、恶虫威、二甲戊灵、二嗪农、氟环唑、甲胺磷、甲拌磷、甲基毒死蜱、甲基谷硫磷、甲基嘧啶磷、甲萘威、甲氰菊酯、甲霜灵、井冈霉素、久效磷、抗蚜威、克百威、乐果、绿麦隆、氯虫苯甲酰胺、氯氟吡氧乙酸、马拉硫磷、咪鲜胺、嘧菌酯、灭多威、噻虫嗪、噻呋酰胺、噻嗪酮、三环唑、三唑酮、杀螟硫磷、双硫磷、速灭威、特丁硫磷、五氟磺草胺、戊唑醇、烯唑醇、辛硫磷、乙硫磷、异丙隆、异丙威、仲丁威，用甲醇配制母液并用甲醇逐个稀释到100μg/kg。
在一种实施方式中，所述络合剂为Na4-EDTA。
在一种实施方式中，所述萃取剂选自质量分数为20％的碳酸钾溶液、质量分数为30％的五氟苄基溴。
在一种实施方式中，所述萃取剂中所述质量分数为20％的碳酸钾溶液与所述质量分数为30％的五氟苄基溴的体积比为(0.5-1)：1；优选地，所述萃取剂中所述质量分数为20％的碳酸钾溶液与所述质量分数为30％的五氟苄基溴的体积比为0.7：1。
在一种实施方式中，所述干燥剂为无水硫酸钠。
在一种实施方式中，所述淋洗液为正己烷与甲苯的混合溶液。
在一种实施方式中，所述淋洗液中正己烷与甲苯的混合溶液中所述正己烷与所述甲苯的体积比为(3-8)：1；优选地，所述淋洗液中正己烷与甲苯的混合溶液中所述正己烷与所述甲苯的体积比为8：1。
在一种实施方式中，所述洗脱液为正己烷与甲苯的混合溶液。
在一种实施方式中，所述洗脱液中正己烷与甲苯的混合溶液中所述正己烷与所述甲苯的体积比为(5-8)：1；优选地，所述洗脱液中正己烷与甲苯的混合溶液中所述正己烷与所述甲苯的体积比为6：1。
在一种实施方式中，所述液相色谱-质谱法的测试参数：
液相色谱条件：
色谱柱：HypersilGOLDC18色谱柱(100mm×2.1mm，3μm)；流动相：A：5％甲酸铵水溶液+0.1％甲酸，B：甲醇；流速：0.30mL/min；柱温：40℃；进样量：5μL；
质谱条件：
离子源：电喷雾离子源(ESI)；扫描方式：正离子扫描；检测方式：Full-MS/t-MS2模式；鞘气压力：35arb；辅助气压力：10arb；毛细管电压：3.80kv(+)，3.20kv(-)；毛细管温度：350℃；探针温度：300℃；分辨率：70，000；扫描范围：56-840m/z，Full-MS扫描模式；HCD碰撞能量：35eV。
本方法中特定的液相色谱和质谱条件可使农残在20分钟内实现有效分离，线性范围内具有良好的相关系数R2>0.999，最低检出限低于1μg/L，重复检测峰面积和保留时间相对标准偏差均小于3％。液质联用仪通过ToxID软件中600种农残数据库的精确质量数可以精确到小数点后4位，根据对比一级碎片、二级碎片中标品、样品中相应农残的精确质量数和保留时间进行离子定性，然后再根据色谱图中的峰面积计算出样品中农残定量，实现快速定性、定量检测土壤中农残的含量。本发明可以实现比较难检出的有机磷和氨基甲酸酯类农残的分离。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，购于国药化学试剂。
实施例1
样品1：该样品中农药为吡虫啉，含量为0.1％。
一种快速定性定量检测土壤中农药残留含量的方法，包括以下步骤：
S1：农药混标的配制：取农药倍硫磷、苯噻酰草胺、吡虫啉、吡蚜酮、苄嘧磺隆、丙环唑、残杀威、哒螨灵、稻瘟灵、丁草胺、啶虫脒、毒死蜱、多菌灵、恶虫威、二甲戊灵、二嗪农、氟环唑、甲胺磷、甲拌磷、甲基毒死蜱、甲基谷硫磷、甲基嘧啶磷、甲萘威、甲氰菊酯、甲霜灵、井冈霉素、久效磷、抗蚜威、克百威、乐果、绿麦隆、氯虫苯甲酰胺、氯氟吡氧乙酸、马拉硫磷、咪鲜胺、嘧菌酯、灭多威、噻虫嗪、噻呋酰胺、噻嗪酮、三环唑、三唑酮、杀螟硫磷、双硫磷、速灭威、特丁硫磷、五氟磺草胺、戊唑醇、烯唑醇、辛硫磷、乙硫磷、异丙隆、异丙威、仲丁威用甲醇配制母液并用甲醇逐个稀释到100μg/kg，按照倍数1：2：4：8：16：32稀释配制6个标液，得第一待测液；
S2：称取样品，加入络合剂、蒸馏水充分混合均匀，静置干燥过夜，然后与石英砂充分混合，加入萃取剂，萃取，收集萃取液，得到第二待测液；所述络合剂为Na4-EDTA；所述萃取剂选自质量分数为20％的碳酸钾溶液、质量分数为30％的五氟苄基溴，所述萃取剂中所述质量分数为20％的碳酸钾溶液与所述质量分数为30％的五氟苄基溴的体积比为0.7：1；
S3：向第二待测液中加入干燥剂，搅拌0.5h，过滤，通入氮气并浓缩干，加入正己烷，然后转移至硅胶柱净化柱中，用淋洗液淋洗，弃去淋洗液，用洗脱液进行洗脱，收集洗脱液，得到第三待测溶液；所述干燥剂为无水硫酸钠；所述淋洗液为正己烷与甲苯的混合溶液，所述淋洗液中正己烷与甲苯的混合溶液中所述正己烷与所述甲苯的体积比为8：1；所述洗脱液为正己烷与甲苯的混合溶液，所述洗脱液中正己烷与甲苯的混合溶液中所述正己烷与所述甲苯的体积比为6：1；
S4：使用液相色谱-质谱法检测第三待测溶液，通过对比标准曲线，得到农药残留含量；
所述液相色谱-质谱法的测试参数：
液相色谱条件：
色谱柱：HypersilGOLDC18色谱柱(100mm×2.1mm，3μm)；流动相：A：5％甲酸铵水溶液+0.1％甲酸，B：甲醇；流速：0.30mL/min；柱温：40℃；进样量：5μL；
质谱条件：
离子源：电喷雾离子源(ESI)；扫描方式：正离子扫描；检测方式：Full-MS/t-MS2模式；鞘气压力：35arb；辅助气压力：10arb；毛细管电压：3.80kv(+)，3.20kv(-)；毛细管温度：350℃；探针温度：300℃；分辨率：70，000；扫描范围：56-840m/z，Full-MS扫描模式；HCD碰撞能量：35eV。
结果：该样品中吡虫啉的含量为0.099％。
实施例2
样品1：该样品中农药为噻虫嗪，含量为0.2％。
一种快速定性定量检测土壤中农药残留含量的方法，包括以下步骤：
S1：农药混标的配制：取农药倍硫磷、苯噻酰草胺、吡虫啉、吡蚜酮、苄嘧磺隆、丙环唑、残杀威、哒螨灵、稻瘟灵、丁草胺、啶虫脒、毒死蜱、多菌灵、恶虫威、二甲戊灵、二嗪农、氟环唑、甲胺磷、甲拌磷、甲基毒死蜱、甲基谷硫磷、甲基嘧啶磷、甲萘威、甲氰菊酯、甲霜灵、井冈霉素、久效磷、抗蚜威、克百威、乐果、绿麦隆、氯虫苯甲酰胺、氯氟吡氧乙酸、马拉硫磷、咪鲜胺、嘧菌酯、灭多威、噻虫嗪、噻呋酰胺、噻嗪酮、三环唑、三唑酮、杀螟硫磷、双硫磷、速灭威、特丁硫磷、五氟磺草胺、戊唑醇、烯唑醇、辛硫磷、乙硫磷、异丙隆、异丙威、仲丁威用甲醇配制母液并用甲醇逐个稀释到100μg/kg，按照倍数1：2：4：8：16：32稀释配制6个标液，得第一待测液；
S2：称取样品，加入络合剂、蒸馏水充分混合均匀，静置干燥过夜，然后与石英砂充分混合，加入萃取剂，萃取，收集萃取液，得到第二待测液；所述络合剂为Na4-EDTA；所述萃取剂选自质量分数为20％的碳酸钾溶液、质量分数为30％的五氟苄基溴，所述萃取剂中所述质量分数为20％的碳酸钾溶液与所述质量分数为30％的五氟苄基溴的体积比为0.7：1；
S3：向第二待测液中加入干燥剂，搅拌0.5h，过滤，通入氮气并浓缩干，加入正己烷，然后转移至硅胶柱净化柱中，用淋洗液淋洗，弃去淋洗液，用洗脱液进行洗脱，收集洗脱液，得到第三待测溶液；所述干燥剂为无水硫酸钠；所述淋洗液为正己烷与甲苯的混合溶液，所述淋洗液中正己烷与甲苯的混合溶液中所述正己烷与所述甲苯的体积比为8：1；所述洗脱液为正己烷与甲苯的混合溶液，所述洗脱液中正己烷与甲苯的混合溶液中所述正己烷与所述甲苯的体积比为6：1；
S4：使用液相色谱-质谱法检测第三待测溶液，通过对比标准曲线，得到农药残留含量；
所述液相色谱-质谱法的测试参数：
液相色谱条件：
色谱柱：HypersilGOLDC18色谱柱(100mm×2.1mm,3μm)；流动相：A：5％甲酸铵水溶液+0.1％甲酸，B：甲醇；流速：0.30mL/min；柱温：40℃；进样量：5μL；
质谱条件：
离子源：电喷雾离子源(ESI)；扫描方式：正离子扫描；检测方式：Full-MS/t-MS2模式；鞘气压力：35arb；辅助气压力：10arb；毛细管电压：3.80kv(+)，3.20kv(-)；毛细管温度：350℃；探针温度：300℃；分辨率：70，000；扫描范围：56-840m/z，Full-MS扫描模式；HCD碰撞能量：35eV。
结果：该样品中噻虫嗪的含量为0.198％。
实施例3
样品1：该样品中农药为啶虫脒，含量为0.01％。
一种快速定性定量检测土壤中农药残留含量的方法，包括以下步骤：
S1：农药混标的配制：取农药倍硫磷、苯噻酰草胺、吡虫啉、吡蚜酮、苄嘧磺隆、丙环唑、残杀威、哒螨灵、稻瘟灵、丁草胺、啶虫脒、毒死蜱、多菌灵、恶虫威、二甲戊灵、二嗪农、氟环唑、甲胺磷、甲拌磷、甲基毒死蜱、甲基谷硫磷、甲基嘧啶磷、甲萘威、甲氰菊酯、甲霜灵、井冈霉素、久效磷、抗蚜威、克百威、乐果、绿麦隆、氯虫苯甲酰胺、氯氟吡氧乙酸、马拉硫磷、咪鲜胺、嘧菌酯、灭多威、噻虫嗪、噻呋酰胺、噻嗪酮、三环唑、三唑酮、杀螟硫磷、双硫磷、速灭威、特丁硫磷、五氟磺草胺、戊唑醇、烯唑醇、辛硫磷、乙硫磷、异丙隆、异丙威、仲丁威用甲醇配制母液并用甲醇逐个稀释到100μg/kg，按照倍数1：2：4：8：16：32稀释配制6个标液，得第一待测液；
S2：称取样品，加入络合剂、蒸馏水充分混合均匀，静置干燥过夜，然后与石英砂充分混合，加入萃取剂，萃取，收集萃取液，得到第二待测液；所述络合剂为Na4-EDTA；所述萃取剂选自质量分数为20％的碳酸钾溶液、质量分数为30％的五氟苄基溴，所述萃取剂中所述质量分数为20％的碳酸钾溶液与所述质量分数为30％的五氟苄基溴的体积比为0.7：1；
S3：向第二待测液中加入干燥剂，搅拌0.5h，过滤，通入氮气并浓缩干，加入正己烷，然后转移至硅胶柱净化柱中，用淋洗液淋洗，弃去淋洗液，用洗脱液进行洗脱，收集洗脱液，得到第三待测溶液；所述干燥剂为无水硫酸钠；所述淋洗液为正己烷与甲苯的混合溶液，所述淋洗液中正己烷与甲苯的混合溶液中所述正己烷与所述甲苯的体积比为8：1；所述洗脱液为正己烷与甲苯的混合溶液，所述洗脱液中正己烷与甲苯的混合溶液中所述正己烷与所述甲苯的体积比为6：1；
S4：使用液相色谱-质谱法检测第三待测溶液，通过对比标准曲线，得到农药残留含量；
所述液相色谱-质谱法的测试参数：
液相色谱条件：
色谱柱：HypersilGOLDC18色谱柱(100mm×2.1mm，3μm)；流动相：A：5％甲酸铵水溶液+0.1％甲酸，B：甲醇；流速：0.30mL/min；柱温：40℃；进样量：5μL；
质谱条件：
离子源：电喷雾离子源(ESI)；扫描方式：正离子扫描；检测方式：Full-MS/t-MS2模式；鞘气压力：35arb；辅助气压力：10arb；毛细管电压：3.80kv(+)，3.20kv(-)；毛细管温度：350℃；探针温度：300℃；分辨率：70，000；扫描范围：56-840m/z，Full-MS扫描模式；HCD碰撞能量：35eV。
结果：该样品中啶虫脒的含量为0.0099％。
实施例4
样品1：该样品中农药为吡虫啉，含量为0.1％。
一种快速定性定量检测土壤中农药残留含量的方法，包括以下步骤：
S1：农药混标的配制：取农药倍硫磷、苯噻酰草胺、吡虫啉、吡蚜酮、苄嘧磺隆、丙环唑、残杀威、哒螨灵、稻瘟灵、丁草胺、啶虫脒、毒死蜱、多菌灵、恶虫威、二甲戊灵、二嗪农、氟环唑、甲胺磷、甲拌磷、甲基毒死蜱、甲基谷硫磷、甲基嘧啶磷、甲萘威、甲氰菊酯、甲霜灵、井冈霉素、久效磷、抗蚜威、克百威、乐果、绿麦隆、氯虫苯甲酰胺、氯氟吡氧乙酸、马拉硫磷、咪鲜胺、嘧菌酯、灭多威、噻虫嗪、噻呋酰胺、噻嗪酮、三环唑、三唑酮、杀螟硫磷、双硫磷、速灭威、特丁硫磷、五氟磺草胺、戊唑醇、烯唑醇、辛硫磷、乙硫磷、异丙隆、异丙威、仲丁威用甲醇配制母液并用甲醇逐个稀释到100μg/kg，按照倍数1：2：4：8：16：32稀释配制6个标液，得第一待测液；
S2：称取样品，加入络合剂、蒸馏水充分混合均匀，静置干燥过夜，然后与石英砂充分混合，加入萃取剂，萃取，收集萃取液，得到第二待测液；所述络合剂为Na4-EDTA；所述萃取剂选自质量分数为20％的碳酸钾溶液、质量分数为30％的五氟苄基溴，所述萃取剂中所述质量分数为20％的碳酸钾溶液与所述质量分数为30％的五氟苄基溴的体积比为0.5：1；
S3：向第二待测液中加入干燥剂，搅拌0.5h，过滤，通入氮气并浓缩干，加入正己烷，然后转移至硅胶柱净化柱中，用淋洗液淋洗，弃去淋洗液，用洗脱液进行洗脱，收集洗脱液，得到第三待测溶液；所述干燥剂为无水硫酸钠；所述淋洗液为正己烷与甲苯的混合溶液，所述淋洗液中正己烷与甲苯的混合溶液中所述正己烷与所述甲苯的体积比为8：1；所述洗脱液为正己烷与甲苯的混合溶液，所述洗脱液中正己烷与甲苯的混合溶液中所述正己烷与所述甲苯的体积比为6：1；
S4：使用液相色谱-质谱法检测第三待测溶液，通过对比标准曲线，得到农药残留含量；
所述液相色谱-质谱法的测试参数：
液相色谱条件：
色谱柱：HypersilGOLDC18色谱柱(100mm×2.1mm，3μm)；流动相：A：5％甲酸铵水溶液+0.1％甲酸，B：甲醇；流速：0.30mL/min；柱温：40℃；进样量：5μL；
质谱条件：
离子源：电喷雾离子源(ESI)；扫描方式：正离子扫描；检测方式：Full-MS/t-MS2模式；鞘气压力：35arb；辅助气压力：10arb；毛细管电压：3.80kv(+)，3.20kv(-)；毛细管温度：350℃；探针温度：300℃；分辨率：70，000；扫描范围：56-840m/z，Full-MS扫描模式；HCD碰撞能量：35eV。
结果：该样品中吡虫啉的含量为0.089％。
实施例5
样品1：该样品中农药为吡虫啉，含量为0.1％。
一种快速定性定量检测土壤中农药残留含量的方法，包括以下步骤：
S1：农药混标的配制：取农药倍硫磷、苯噻酰草胺、吡虫啉、吡蚜酮、苄嘧磺隆、丙环唑、残杀威、哒螨灵、稻瘟灵、丁草胺、啶虫脒、毒死蜱、多菌灵、恶虫威、二甲戊灵、二嗪农、氟环唑、甲胺磷、甲拌磷、甲基毒死蜱、甲基谷硫磷、甲基嘧啶磷、甲萘威、甲氰菊酯、甲霜灵、井冈霉素、久效磷、抗蚜威、克百威、乐果、绿麦隆、氯虫苯甲酰胺、氯氟吡氧乙酸、马拉硫磷、咪鲜胺、嘧菌酯、灭多威、噻虫嗪、噻呋酰胺、噻嗪酮、三环唑、三唑酮、杀螟硫磷、双硫磷、速灭威、特丁硫磷、五氟磺草胺、戊唑醇、烯唑醇、辛硫磷、乙硫磷、异丙隆、异丙威、仲丁威用甲醇配制母液并用甲醇逐个稀释到100μg/kg，按照倍数1：2：4：8：16：32稀释配制6个标液，得第一待测液；
S2：称取样品，加入络合剂、蒸馏水充分混合均匀，静置干燥过夜，然后与石英砂充分混合，加入萃取剂，萃取，收集萃取液，得到第二待测液；所述络合剂为Na4-EDTA；所述萃取剂选自质量分数为20％的碳酸钾溶液、质量分数为30％的五氟苄基溴，所述萃取剂中所述质量分数为20％的碳酸钾溶液与所述质量分数为30％的五氟苄基溴的体积比为0.7：1；
S3：向第二待测液中加入干燥剂，搅拌0.5h，过滤，通入氮气并浓缩干，加入正己烷，然后转移至硅胶柱净化柱中，用淋洗液淋洗，弃去淋洗液，用洗脱液进行洗脱，收集洗脱液，得到第三待测溶液；所述干燥剂为无水硫酸钠；所述淋洗液为正己烷与甲苯的混合溶液，所述淋洗液中正己烷与甲苯的混合溶液中所述正己烷与所述甲苯的体积比为3：1；所述洗脱液为正己烷与甲苯的混合溶液，所述洗脱液中正己烷与甲苯的混合溶液中所述正己烷与所述甲苯的体积比为6：1；
S4：使用液相色谱-质谱法检测第三待测溶液，通过对比标准曲线，得到农药残留含量；
所述液相色谱-质谱法的测试参数：
液相色谱条件：
色谱柱：HypersilGOLDC18色谱柱(100mm×2.1mm，3μm)；流动相：A：5％甲酸铵水溶液+0.1％甲酸，B：甲醇；流速：0.30mL/min；柱温：40℃；进样量：5μL；
质谱条件：
离子源：电喷雾离子源(ESI)；扫描方式：正离子扫描；检测方式：Full-MS/t-MS2模式；鞘气压力：35arb；辅助气压力：10arb；毛细管电压：3.80kv(+)，3.20kv(-)；毛细管温度：350℃；探针温度：300℃；分辨率：70，000；扫描范围：56-840m/z，Full-MS扫描模式；HCD碰撞能量：35eV。
结果：该样品中吡虫啉的含量为0.081％。
实施例6
样品1：该样品中农药为吡虫啉，含量为0.1％。
一种快速定性定量检测土壤中农药残留含量的方法，包括以下步骤：
S1：农药混标的配制：取农药倍硫磷、苯噻酰草胺、吡虫啉、吡蚜酮、苄嘧磺隆、丙环唑、残杀威、哒螨灵、稻瘟灵、丁草胺、啶虫脒、毒死蜱、多菌灵、恶虫威、二甲戊灵、二嗪农、氟环唑、甲胺磷、甲拌磷、甲基毒死蜱、甲基谷硫磷、甲基嘧啶磷、甲萘威、甲氰菊酯、甲霜灵、井冈霉素、久效磷、抗蚜威、克百威、乐果、绿麦隆、氯虫苯甲酰胺、氯氟吡氧乙酸、马拉硫磷、咪鲜胺、嘧菌酯、灭多威、噻虫嗪、噻呋酰胺、噻嗪酮、三环唑、三唑酮、杀螟硫磷、双硫磷、速灭威、特丁硫磷、五氟磺草胺、戊唑醇、烯唑醇、辛硫磷、乙硫磷、异丙隆、异丙威、仲丁威用甲醇配制母液并用甲醇逐个稀释到100μg/kg，按照倍数1：2：4：8：16：32稀释配制6个标液，得第一待测液；
S2：称取样品，加入络合剂、蒸馏水充分混合均匀，静置干燥过夜，然后与石英砂充分混合，加入萃取剂，萃取，收集萃取液，得到第二待测液；所述络合剂为Na4-EDTA；所述萃取剂选自质量分数为20％的碳酸钾溶液、质量分数为30％的五氟苄基溴，所述萃取剂中所述质量分数为20％的碳酸钾溶液与所述质量分数为30％的五氟苄基溴的体积比为0.7：1；
S3：向第二待测液中加入干燥剂，搅拌0.5h，过滤，通入氮气并浓缩干，加入正己烷，然后转移至硅胶柱净化柱中，用淋洗液淋洗，弃去淋洗液，用洗脱液进行洗脱，收集洗脱液，得到第三待测溶液；所述干燥剂为无水硫酸钠；所述淋洗液为正己烷与甲苯的混合溶液，所述淋洗液中正己烷与甲苯的混合溶液中所述正己烷与所述甲苯的体积比为8：1；所述洗脱液为正己烷与甲苯的混合溶液，所述洗脱液中正己烷与甲苯的混合溶液中所述正己烷与所述甲苯的体积比为5：1；
S4：使用液相色谱-质谱法检测第三待测溶液，通过对比标准曲线，得到农药残留含量；
所述液相色谱-质谱法的测试参数：
液相色谱条件：
色谱柱：HypersilGOLDC18色谱柱(100mm×2.1mm，3μm)；流动相：A：5％甲酸铵水溶液+0.1％甲酸，B：甲醇；流速：0.30mL/min；柱温：40℃；进样量：5μL；
质谱条件：
离子源：电喷雾离子源(ESI)；扫描方式：正离子扫描；检测方式：Full-MS/t-MS2模式；鞘气压力：35arb；辅助气压力：10arb；毛细管电压：3.80kv(+)，3.20kv(-)；毛细管温度：350℃；探针温度：300℃；分辨率：70，000；扫描范围：56-840m/z，Full-MS扫描模式；HCD碰撞能量：35eV。
结果：该样品中吡虫啉的含量为0.079％。
对比例1
样品1：该样品中农药为吡虫啉，含量为0.1％。
一种快速定性定量检测土壤中农药残留含量的方法，包括以下步骤：
S1：农药混标的配制：取农药倍硫磷、苯噻酰草胺、吡虫啉、吡蚜酮、苄嘧磺隆、丙环唑、残杀威、哒螨灵、稻瘟灵、丁草胺、啶虫脒、毒死蜱、多菌灵、恶虫威、二甲戊灵、二嗪农、氟环唑、甲胺磷、甲拌磷、甲基毒死蜱、甲基谷硫磷、甲基嘧啶磷、甲萘威、甲氰菊酯、甲霜灵、井冈霉素、久效磷、抗蚜威、克百威、乐果、绿麦隆、氯虫苯甲酰胺、氯氟吡氧乙酸、马拉硫磷、咪鲜胺、嘧菌酯、灭多威、噻虫嗪、噻呋酰胺、噻嗪酮、三环唑、三唑酮、杀螟硫磷、双硫磷、速灭威、特丁硫磷、五氟磺草胺、戊唑醇、烯唑醇、辛硫磷、乙硫磷、异丙隆、异丙威、仲丁威用甲醇配制母液并用甲醇逐个稀释到100μg/kg，按照倍数1：2：4：8：16：32稀释配制6个标液，得第一待测液；
S2：称取样品，加入络合剂、蒸馏水充分混合均匀，静置干燥过夜，然后与石英砂充分混合，加入萃取剂，萃取，收集萃取液，得到第二待测液；所述络合剂为Na4-EDTA；所述萃取剂选自质量分数为质量分数为30％的五氟苄基溴；
S3：向第二待测液中加入干燥剂，搅拌0.5h，过滤，通入氮气并浓缩干，加入正己烷，然后转移至硅胶柱净化柱中，用淋洗液淋洗，弃去淋洗液，用洗脱液进行洗脱，收集洗脱液，得到第三待测溶液；所述干燥剂为无水硫酸钠；所述淋洗液为正己烷与甲苯的混合溶液，所述淋洗液中正己烷与甲苯的混合溶液中所述正己烷与所述甲苯的体积比为8：1；所述洗脱液为正己烷与甲苯的混合溶液，所述洗脱液中正己烷与甲苯的混合溶液中所述正己烷与所述甲苯的体积比为6：1；
S4：使用液相色谱-质谱法检测第三待测溶液，通过对比标准曲线，得到农药残留含量；
所述液相色谱-质谱法的测试参数：
液相色谱条件：
色谱柱：HypersilGOLDC18色谱柱(100mm×2.1mm，3μm)；流动相：A：5％甲酸铵水溶液+0.1％甲酸，B：甲醇；流速：0.30mL/min；柱温：40℃；进样量：5μL；
质谱条件：
离子源：电喷雾离子源(ESI)；扫描方式：正离子扫描；检测方式：Full-MS/t-MS2模式；鞘气压力：35arb；辅助气压力：10arb；毛细管电压：3.80kv(+)，3.20kv(-)；毛细管温度：350℃；探针温度：300℃；分辨率：70，000；扫描范围：56-840m/z，Full-MS扫描模式；HCD碰撞能量：35eV。
结果：该样品中吡虫啉的含量为0.066％。
对比例2
样品1：该样品中农药为吡虫啉，含量为0.1％。
一种快速定性定量检测土壤中农药残留含量的方法，包括以下步骤：
S1：农药混标的配制：取农药倍硫磷、苯噻酰草胺、吡虫啉、吡蚜酮、苄嘧磺隆、丙环唑、残杀威、哒螨灵、稻瘟灵、丁草胺、啶虫脒、毒死蜱、多菌灵、恶虫威、二甲戊灵、二嗪农、氟环唑、甲胺磷、甲拌磷、甲基毒死蜱、甲基谷硫磷、甲基嘧啶磷、甲萘威、甲氰菊酯、甲霜灵、井冈霉素、久效磷、抗蚜威、克百威、乐果、绿麦隆、氯虫苯甲酰胺、氯氟吡氧乙酸、马拉硫磷、咪鲜胺、嘧菌酯、灭多威、噻虫嗪、噻呋酰胺、噻嗪酮、三环唑、三唑酮、杀螟硫磷、双硫磷、速灭威、特丁硫磷、五氟磺草胺、戊唑醇、烯唑醇、辛硫磷、乙硫磷、异丙隆、异丙威、仲丁威用甲醇配制母液并用甲醇逐个稀释到100μg/kg，按照倍数1：2：4：8：16：32稀释配制6个标液，得第一待测液；
S2：称取样品，加入络合剂、蒸馏水充分混合均匀，静置干燥过夜，然后与石英砂充分混合，加入萃取剂，萃取，收集萃取液，得到第二待测液；所述络合剂为Na4-EDTA；所述萃取剂选自质量分数为20％的碳酸钾溶液、质量分数为30％的五氟苄基溴，所述萃取剂中所述质量分数为20％的碳酸钾溶液与所述质量分数为30％的五氟苄基溴的体积比为0.7：1；
S3：使用液相色谱-质谱法检测第三待测溶液，通过对比标准曲线，得到农药残留含量；
所述液相色谱-质谱法的测试参数：
液相色谱条件：
色谱柱：HypersilGOLDC18色谱柱(100mm×2.1mm，3μm)；流动相：A：5％甲酸铵水溶液+0.1％甲酸，B：甲醇；流速：0.30mL/min；柱温：40℃；进样量：5μL；
质谱条件：
离子源：电喷雾离子源(ESI)；扫描方式：正离子扫描；检测方式：Full-MS/t-MS2模式；鞘气压力：35arb；辅助气压力：10arb；毛细管电压：3.80kv(+)，3.20kv(-)；毛细管温度：350℃；探针温度：300℃；分辨率：70，000；扫描范围：56-840m/z，Full-MS扫描模式；HCD碰撞能量：35eV。
结果：该样品中吡虫啉的含量为0.036％。
从上述数据可以看出，本发明方法操作步骤简单，节约检测成本，能准确、快速定性、定量分析土壤中农残的种类和含量。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种快速定性定量检测土壤中农药残留含量的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：农药混标的配制：精确配制多种农药混标100μg/kg，按照倍数1：2：4：8：16：32稀释配制6个标液，得第一待测液；
S2：称取样品，加入络合剂、蒸馏水充分混合均匀，静置干燥过夜，然后与石英砂充分混合，加入萃取剂，萃取，收集萃取液，得到第二待测液；
S3：向第二待测液中加入干燥剂，搅拌0.5h，过滤，通入氮气并浓缩干，加入正己烷，然后转移至硅胶柱净化柱中，用淋洗液淋洗，弃去淋洗液，用洗脱液进行洗脱，收集洗脱液，得到第三待测溶液；
S4：使用液相色谱-质谱法检测第三待测溶液，通过对比标准曲线，得到农药残留含量。
2.根据权利要求1所述电镀废水中络合剂的测定方法，其特征在于，所述络合剂为Na4-EDTA。
3.根据权利要求1所述电镀废水中络合剂的测定方法，其特征在于，所述萃取剂选自质量分数为20％的碳酸钾溶液、质量分数为30％的五氟苄基溴。
4.根据权利要求3所述电镀废水中络合剂的测定方法，其特征在于，所述萃取剂中所述质量分数为20％的碳酸钾溶液与所述质量分数为30％的五氟苄基溴的体积比为(0.5-1)：1。
5.根据权利要求1所述电镀废水中络合剂的测定方法，其特征在于，所述干燥剂为无水硫酸钠。
6.根据权利要求1所述电镀废水中络合剂的测定方法，其特征在于，所述淋洗液为正己烷与甲苯的混合溶液。
7.根据权利要求6所述电镀废水中络合剂的测定方法，其特征在于，所述淋洗液中正己烷与甲苯的混合溶液中所述正己烷与所述甲苯的体积比为(3-8)：1。
8.根据权利要求1所述电镀废水中络合剂的测定方法，其特征在于，所述洗脱液为正己烷与甲苯的混合溶液。
9.根据权利要求8所述电镀废水中络合剂的测定方法，其特征在于，所述洗脱液中正己烷与甲苯的混合溶液中所述正己烷与所述甲苯的体积比为(5-8)：1。
10.根据权利要求1所述电镀废水中络合剂的测定方法，其特征在于，所述液相色谱-质谱法的测试参数：
液相色谱条件：
色谱柱：HypersilGOLDC18色谱柱；流动相：A：5％甲酸铵水溶液+0.1％甲酸，B：甲醇；流速：0.30mL/min；柱温：40℃；进样量：5μL；
质谱条件：
离子源：电喷雾离子源；扫描方式：正离子扫描；鞘气压力：35arb；辅助气压力：10arb；毛细管温度：350℃；探针温度：300℃；分辨率：70000；扫描范围：56-840m/z，Full-MS扫描模式；HCD碰撞能量：35eV。
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