CN107840545A - 工业废水处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供的工业废水处理方法，包括如下步骤：将工业废水经过滤装置过滤后，经加药处理、絮凝处理、一级吸附处理、二级吸附处理、微生物脱氮处理、离心处理、抽滤处理、一级反渗透、二级反渗透及蒸馏处理，分别收集沉淀物、淡水及结晶盐；通过合理的工艺流程搭配合理的处理方法，将各工艺步骤相互衔接为一体，使工艺步骤与工艺步骤之间能够更好的相互协同、相互配合，利用两级吸附配合微生物处理及两级渗透处理，再搭配新型吸附剂、复合絮凝剂，大大提高了工业废水中重金属离子、无机化合物和有机化合物等有害物质的去除率，经过本发明提供的处理方法处理后所得淡水经检测可直接进行再利用，提高了废水的再利用率。

Description

工业废水处理方法
技术领域
本发明涉及污水处理技术领域，具体涉及一种工业废水处理方法。
背景技术
随着我国工业化和城市化进程的高速发展，工业废水的排放量越来越多，工业废水中常含有大量重金属离子、无机化合物和有机化合物等有害物质，如Cr、Ni、磷酸盐、氨氮化合物、有机酸等等，如果处理不达标，这些物质进入环境必定会对生态环境及人类产生广泛而严重的危害，甚至通过食物链、呼吸或是直接接触的路径而在生物体内富集，对生物和人体健康构成威胁，严重时甚至引起基因突变或诱发癌症；而如果处理后废水中重金属离子、无机化合物和有机化合物的浓度仅接近排放标准，将导致工业废水处理只能直接排放，而无法再利用，这样会造成水资源的极大浪费，不符合可持续发展的要求。
为保障公众健康，合理、有效的去除工业废水中的重金属、无机化合物即有机化合物等有害物质，同时提高处理后废水的再利用率，成为人类共同关注的重要问题。
因此，为了更好地去除工业废水中的重金属离子、无机化合物和有机化合物等有害物质，提高工业废水处理效果，降低处理成本，同时节约资源，实现废水再利用，需要设计出一种工艺简单，不污染环境，投资小，成本低，处理时间短，处理效果好，同时能够实现处理后的废水的再利用的工业废水处理方法。
发明内容
有鉴于此，本发明提供一种工艺简单，不污染环境，处理时间短，处理效果好，同时能够实现处理后的废水的再利用的工业废水处理方法。
本发明提供的工业废水处理方法，包括如下步骤：
(1)将工业废水经过滤装置过滤后，导入加药池中，按除磷剂、H2O2与废水中总磷的质量比为10:2.5-3:1加入除磷剂和H2O2，并调节pH为3.0-3.5，搅拌反应1h后，调节pH为5.0，继续搅拌15min后过滤，将所得滤液导入絮凝沉降池；
(2)向絮凝沉降池中按复合絮凝剂与废水的质量体积比为2-3g：1L加入复合絮凝剂，搅拌处理2h后，静置待沉降，沉降完成后将所得上清液导入一级吸附处理池；
(3)向一级吸附处理池中加入吸附剂Ⅰ，调节pH为6.0-7.0，在25℃左右，220rpm转速下吸附处理5h，然后将一级吸附处理池中所得固液混合物导入过滤池，通过过滤池中倾斜设置的过滤板进行过滤，并将所得滤液导入二级吸附处理池；
(4)利用二级吸附处理池中悬挂设置的吸附包Ⅱ对导入的滤液吸附处理0.5h后，将所得废液依次流经厌氧池、兼氧池、好氧池，进行微生物脱氮处理；
(5)将脱氮处理后的废液导入离心装置中进行离心处理，然后将所得上层清液经抽滤装置抽滤后，依次导入一级反渗透装置、二级反渗透装置进行反渗透处理；
(6)收集一级反渗透装置和二级反渗透装置处理所得淡水，并将经二级反渗透装置处理所得浓水导入蒸馏装置中进行蒸馏，分别收集蒸馏所得淡水和结晶盐；
所述吸附剂Ⅰ的原料按重量份包括如下组分：纳米四氧化三铁23-28份、脂肪酶液37-42份、腐殖酸钠8-12份、麦饭石粉10-12份、羧甲基淀粉钠11-13份、聚合氯化铝10-12份、壳聚糖5-8份、海泡石粉5-8份、沸石粉5-8份；
进一步，所述脂肪酶液由荧光假单胞杆菌分泌产生的脂肪酶液和绿脓杆菌分泌产生的脂肪酶液按质量比为3:2混合制得；
进一步，所述吸附剂Ⅰ与废水的质量体积比为12-15g：1L；
进一步，所述腐植酸钠中腐植酸干基含量≥55％；所述羧甲基淀粉钠中有效物质含量≥99％；所述聚合氯化铝中氧化铝的含量≥30％。
进一步，所述海泡石粉的粒径为150-200目，且所述海泡石粉中海泡石成分含量≥55％；所述麦饭石粉的粒径为100-120目，且所述麦饭石粉中二氧化硅含量≥60％；所述沸石粉的粒径为100-120目，且所述沸石粉中二氧化硅含量≥60％；
进一步，所述壳聚糖的含量≥99％，脱乙酰度＞90％；
进一步，所述吸附剂Ⅰ的制备方法包括如下步骤：
(1)将纳米四氧化三铁与脂肪酶液混合并调节混合物pH为6.0-7.0，然后将混合物置于25℃左右搅拌至少1h；
(2)向步骤(1)中所得的混合物中加入腐殖酸钠和壳聚糖，继续搅拌至少30min后，再加入沸石粉、羧甲基淀粉钠、聚合氯化铝、海泡石粉和麦饭石粉，混合均匀即可；
进一步，步骤(4)中，所述二级吸附处理池中，平均每立方米设有4个吸附包Ⅱ；所述吸附包Ⅱ由向竹炭纤维袋内填充0.4g磁性活性炭和0.8g沸石制成；
进一步，步骤(2)中，所述复合絮凝剂按重量份包括：聚合氯化铝铁3-5份、玉米淀粉1-1.5份、聚丙烯酰胺1.2-1.5份。
本发明的有益效果：
本发明通过合理的工艺流程搭配合理的处理方法，将各工艺步骤相互衔接为一体，使工艺步骤与工艺步骤之间能够更好的相互协同、相互配合，利用两级吸附配合微生物处理及两级渗透处理，再搭配新型吸附剂、复合絮凝剂，大大提高了工业废水中重金属离子、无机化合物和有机化合物等有害物质的去除率，如高效率地去除工业废水中磷酸根、次磷酸根、氨氮化合物、铬离子、镍离子、有机酸等等，经过本发明提供的处理方法处理后所得淡水经检测可直接进行再利用，提高了废水的再利用率。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明作进一步描述：
图1是本发明方法所用处理系统的示意图；
图2是虚线圆圈A的放大视图；
图中：1、过滤装置，2、加药池，3、絮凝沉降池，4、一级吸附处理池，5、过滤池，6、过滤板，6a、过滤板本体，6b、竹炭纤维层，7、二级吸附处理池，7a、吸附包，8、厌氧池，9、兼氧池，10、好氧池，11、离心装置，12、抽滤装置，13、一级反渗透装置，14、二级反渗透装置，15、蒸馏装置，16、结晶盐回收装置，17、水回收池，18、沉淀物收集池。
具体实施方式
本实施例提供的工业废水处理方法，包括如下步骤：
(1)将工业废水经过滤装置1过滤后，导入加药池2中，按除磷剂、H2O2与废水中总磷的质量比为10:2.5-3:1加入除磷剂和H2O2，并调节pH为3.0-3.5，搅拌反应1h后，调节pH为5.0，继续搅拌15min后过滤，将所得滤液导入絮凝沉降池3；
(2)向絮凝沉降池3中按复合絮凝剂与废水的质量体积比为2-3g：1L加入复合絮凝剂，搅拌处理2h后，静置待沉降，沉降完成后将所得上清液导入一级吸附处理池4；
(3)向一级吸附处理池4中加入吸附剂Ⅰ，调节pH为6.0-7.0，在25℃左右，220rpm转速下吸附处理5h，然后将一级吸附处理池4中所得固液混合物导入过滤池5，通过过滤池5中倾斜设置的过滤板6进行过滤，并将所得滤液导入二级吸附处理池7；
(4)利用二级吸附处理池7中悬挂设置的吸附包Ⅱ7a对导入的滤液吸附处理0.5h后，将所得废液依次流经厌氧池8、兼氧池9、好氧池10，进行微生物脱氮处理；
(5)将脱氮处理后的废液导入离心装置11中进行离心处理，然后将所得上层清液经抽滤装置12抽滤后，依次导入一级反渗透装置13、二级反渗透装置14进行反渗透处理；
(6)收集一级反渗透装置13和二级反渗透装置14处理所得淡水，并将经二级反渗透装置14处理所得浓水导入蒸馏装置15中进行蒸馏，分别收集蒸馏所得淡水和结晶盐；
所述吸附剂Ⅰ的原料按重量份包括如下组分：纳米四氧化三铁23-28份、脂肪酶液37-42份、腐殖酸钠8-12份、麦饭石粉10-12份、羧甲基淀粉钠11-13份、聚合氯化铝10-12份、壳聚糖5-8份、海泡石粉5-8份、沸石粉5-8份；
本实施例中，通过合理的工艺流程搭配合理的处理方法，将各工艺步骤相互衔接为一体，使工艺步骤与工艺步骤之间能够更好的相互协同、相互配合，利用两级吸附配合微生物处理及两级渗透处理，再搭配新型吸附剂、复合絮凝剂，大大提高了工业废水中重金属离子、无机化合物和有机化合物等有害物质的去除率，如高效率去除工业废水中磷酸根、次磷酸根、氨氮化合物、铬离子、镍离子、有机酸等等，经过本实施例处理方法处理后所得淡水经检测可直接进行再利用，提高了废水的再利用率。本实施例中提供的吸附剂Ⅰ中各原料组分均无毒无害，不会造成吸附处理后的二次污染，且各原料组分均具有优异的吸附功能，在混合制备吸附剂组合物的过程中，各原料组分之间能够实现相互促进和相互配合，协同发挥吸附作用，最终使得制得的吸附剂组合物能够很好的吸附工业废水中的重金属离子，而且吸附效果好、吸附效率高、成本低且吸附稳定。其中，脂肪酶、腐殖酸钠、羧甲基淀粉钠、壳聚糖等原料具含有大量的活性基团，如羧基(-COOH)、羟基(-OH)、氨基(-NH2)等活性基团，这些原料混合后，不仅能够相互配合与工业废水中重金属离子发生络合、离子交换等反应，从而稳定的吸附重金属离子，提高吸附稳定性，形成不溶于水的沉淀物质，还能够与废水中的有机化合物发生亲和、吸附而形成氢键等，从而同时吸附重金属离子和有机化合物等有害物质；纳米四氧化三铁本身就具有吸附重金属离子的功能，本实施例中通过将纳米四氧化三铁与脂肪酶液、腐殖酸钠、壳聚糖等混合后，能够在纳米四氧化三铁表面引入活性基团，这些活性基团能够与重金属离子发生络合等反应，实现了通过纳米四氧化三铁自身的吸附作用结合表面活性基团与重金属离子之间的络合作用，共同吸附工业废水中的重金属离子，进而大大地提高了纳米四氧化三铁对重金属离子的吸附作用，极好地发挥了各原料组分之间的相互协同、相互配合作用；由于氢氧根离子的架桥作用和多价阴离子的聚合作用，聚合氯化铝相对分子质量较大、电荷较高，能够对废水中胶体和颗粒物实现高度电中和及桥联作用，从而强力去除废水中重金属、胶体以及放射性有毒害物质等；麦饭石粉、海泡石粉及沸石粉因其自身特有的疏松多孔结构，具有较高的比表面积和表面活性，能够增大与废水的接触面积，因而具有独特的吸附、筛分、交换阴阳离子以及催化性能，能够吸附废水中的有机化合物和重金属离子等有害物质。
本实施例中，所述脂肪酶液由荧光假单胞杆菌分泌产生的脂肪酶液和绿脓杆菌分泌产生的脂肪酶液按质量比为3:2混合制得；采用荧光假单胞杆菌和绿脓杆菌分泌的脂肪酶液混合后制得的脂肪酶液用于与其它原料组分协同作用，不仅能达到非常好的重金属吸附效果，还能够有效地避免了用细菌吸附金属离子所存在的细菌生存问题、部分细菌易分泌毒性物质等问题，大大降低了危害性，安全环保。采用这一配比配置脂肪酶液，使得两种脂肪酶液之间的相互促进效果更佳明显，能够更好地发挥其对于其它组分的促进作用，达到更好地吸附效果。
本实施例中：
荧光假单胞杆菌和绿脓杆菌的培养方法包括如下步骤：
(1)制备牛肉膏液体培养基：称取牛肉膏30g、蛋白胨15g和氯化钠15g溶于1000mL蒸馏水中，用0.1mol/L NaOH溶液调节ph＝7.0～7.2，然后于灭菌锅中在121℃灭菌5分钟，即得；
(2)冻干粉活化：将荧光假单胞杆菌或绿脓杆菌的冻干粉加入牛肉膏液体培养基中，轻轻摇晃使其混匀制得菌悬液，然后将灭菌的LB固体培养基稍冷却后制作成斜面培养基，并将菌悬液部分移植到斜面培养基上，置于37℃的恒温培养箱中培养，使其菌落数量增多，再从斜面培养基上挑选培养茁壮的菌落，接种到新的斜面培养基上培养，重复以上步骤2～3次，直至得到生长良好的荧光假单胞杆菌或绿脓杆菌；
脂肪酶液的提取方法包括如下步骤：
(1)提取粗酶液：取0.1mL荧光假单胞杆菌或绿脓杆菌的菌液离心处理至少10分钟后，取上层清液，即为粗酶液；
(2)提取脂肪酶液：取3mL浓度为0.0667mol·L-1磷酸盐缓冲溶液和1mL油酸于锥形瓶中，混匀后放入37℃的恒温水浴锅中预热至少5min，然后向其中加入步骤(1)中提取所得的粗酶液，搅拌反应10min后，立即加入8ml甲苯(分析纯)，继续搅拌反应2min后，终止反应；再将经上述步骤处理后所得的溶液在3000r/min条件下离心处理至少10min，取上层有机混合液即为脂肪酶液；在提取脂肪酶液时，磷酸盐缓冲溶液、油酸以及甲苯的用量均根据提取到的粗酶液的量(通过所取的荧光假单胞杆菌或绿脓杆菌的菌液的量进行估算即可)等比例进行调整。
本实施例中，所述吸附剂Ⅰ与废水的质量体积比为12-15g：1L；提高吸附去除率，达到更好的吸附去除效果。
本实施例中，所述腐植酸钠中腐植酸干基含量≥55％；所述羧甲基淀粉钠中有效物质含量≥99％；所述聚合氯化铝中氧化铝的含量≥30％；确保活性基团的数量，提高吸附效果。
本实施例中，所述海泡石粉的粒径为150-200目，且所述海泡石粉中海泡石成分含量≥55％；所述麦饭石粉的粒径为100-120目，且所述麦饭石粉中二氧化硅含量≥60％；所述沸石粉的粒径为100-120目，且所述沸石粉中二氧化硅含量≥60％；便于分散，提高其吸附效果。
本实施例中，所述壳聚糖的含量≥99％，脱乙酰度＞90％；确保活性基团的数量，提高吸附效果。
本实施例中，所述吸附剂Ⅰ的制备方法包括如下步骤：
(1)将纳米四氧化三铁与脂肪酶液混合并调节混合物pH为6.0-7.0，然后将混合物置于25℃左右搅拌至少1h；
(2)向步骤(1)中所得的混合物中加入腐殖酸钠和壳聚糖，继续搅拌至少30min后，再加入沸石粉、羧甲基淀粉钠、聚合氯化铝、海泡石粉和麦饭石粉，混合均匀即可。
本实施例中，步骤(4)中，所述二级吸附处理池中，平均每立方米设有4个吸附包Ⅱ；所述吸附包Ⅱ由向竹炭纤维袋内填充0.4g磁性活性炭和0.8g沸石制成；本实施例中提供的吸附剂Ⅱ利用竹炭纤维制成布袋，中间填充磁性活性炭和沸石，结合了三者优异的吸附性能，使竹炭纤维、磁性活性炭和沸石实现吸附协同作用，对经吸附剂Ⅰ处理后的废水进行再次吸附处理，从而进一步提高吸附去除率，提高出水质量；同时磁性活性炭还能够经过再处理后实现再利用。其中，所述吸附包Ⅱ设置有多个，便于更好地对废液进行二次吸附。
本实施例中，步骤(2)中，所述复合絮凝剂按重量份包括：聚合氯化铝铁3-5份、玉米淀粉1-1.5份、聚丙烯酰胺1.2-1.5份；能够有效地去除废水中漂浮物和部分重金属离子、无机化合物和有机化合物等有害物质。
本实施例中，采用厌氧池、兼氧池和好氧池搭配，进行微生物脱氮处理，采用现有技术即可，在此不再赘述。采用这种脱氮处理方式，成本低，不会对环境造成污染，而且处理效果好。
本实施例中，将处理所得淡水均收集至水回收池17中，待再利用；将结晶盐收集至结晶盐回收装置16中，将加药池2、絮凝沉降池3和过滤池5过滤所得固废收集至沉淀物收集池18。
本实施例中，所述一级反渗透装置采用抗污染性的低压或中压反渗透膜；所述二级反渗透装置采用抗污染性的中压或高压反渗透膜；一级反渗透装置和二级反渗透装置可根据浓水的浓度调整加压的大小；通过选择不同耐压的反渗透膜，以便更好的进行废水反渗透处理，提高回水率。
本实施例中，所述过滤板6包括过滤板本体6a和可拆卸式设置于过滤板本体上的竹炭纤维层6b；利用重力作用，更好地实现了过滤分离，竹炭纤维具有非常好的吸附效果，能够吸附处理掉部分废水中有害物质，将竹炭纤维层设置为可拆卸式结构，便于进行拆换。
以下为具体实施例：
实施例一
本实施例提供的工业废水处理方法，包括如下步骤：
(1)将工业废水经过滤装置过滤后，导入加药池中，按除磷剂、H2O2与废水中总磷的质量比为10:2.5:1加入除磷剂和H2O2，并调节pH为3.5，搅拌反应1h后，调节pH为5.0，继续搅拌15min后过滤，将所得滤液导入絮凝沉降池；
(2)向絮凝沉降池中按复合絮凝剂与废水的质量体积比为3g：1L加入复合絮凝剂，搅拌处理2h后，静置待沉降，沉降完成后将所得上清液导入一级吸附处理池；其中，所述复合絮凝剂按重量份包括：聚合氯化铝铁5份、玉米淀粉1份、聚丙烯酰胺1.2份；
(3)向一级吸附处理池中按吸附剂Ⅰ与废水的质量体积比为14g：1L加入吸附剂Ⅰ，调节pH为7.0，在25℃左右，220rpm转速下吸附处理5h，然后将一级吸附处理池中所得固液混合物导入过滤池，通过过滤池中倾斜设置的过滤板进行过滤，并将所得滤液导入二级吸附处理池；
(4)利用二级吸附处理池中悬挂设置的吸附包Ⅱ对导入的滤液吸附处理0.5h后，将所得废液依次流经厌氧池、兼氧池、好氧池，进行微生物脱氮处理；其中，所述二级吸附处理池中，平均每立方米设有4个吸附包Ⅱ；所述吸附包Ⅱ由向竹炭纤维袋内填充0.4g磁性活性炭和0.8g沸石制成；
(5)将脱氮处理后的废液导入离心装置中进行离心处理，然后将所得上层清液经抽滤装置抽滤后，依次导入一级反渗透装置、二级反渗透装置进行反渗透处理；
(6)收集一级反渗透装置和二级反渗透装置处理所得淡水，并将经二级反渗透装置处理所得浓水导入蒸馏装置中进行蒸馏，分别收集蒸馏所得淡水和结晶盐。
本实施例中，所述吸附剂Ⅰ的原料按重量份包括如下组分：纳米四氧化三铁25份、脂肪酶液39份、腐殖酸钠10份、麦饭石粉11份、羧甲基淀粉钠12份、聚合氯化铝11份、壳聚糖6份、海泡石粉7份、沸石粉6份。
本实施例中，所述脂肪酶液由荧光假单胞杆菌分泌产生的脂肪酶液和绿脓杆菌分泌产生的脂肪酶液按质量比为3:2混合制得；
其中：
荧光假单胞杆菌和绿脓杆菌的培养方法包括如下步骤：
(1)制备牛肉膏液体培养基：称取牛肉膏30g、蛋白胨15g和氯化钠15g溶于1000mL蒸馏水中，用0.1mol/L NaOH溶液调节ph＝7.0～7.2，然后于灭菌锅中在121℃灭菌5分钟，即得；
(2)冻干粉活化：将荧光假单胞杆菌或绿脓杆菌的冻干粉加入牛肉膏液体培养基中，轻轻摇晃使其混匀制得菌悬液，然后将灭菌的LB固体培养基稍冷却后制作成斜面培养基，并将菌悬液部分移植到斜面培养基上，置于37℃的恒温培养箱中培养，使其菌落数量增多，再从斜面培养基上挑选培养茁壮的菌落，接种到新的斜面培养基上培养，重复以上步骤2～3次，直至得到生长良好的荧光假单胞杆菌或绿脓杆菌。
脂肪酶液的提取方法包括如下步骤：
(1)提取粗酶液：取0.1mL荧光假单胞杆菌或绿脓杆菌的菌液离心处理至少10分钟后，取上层清液，即为粗酶液；
(2)提取脂肪酶液：取3mL浓度为0.0667mol·L-1磷酸盐缓冲溶液和1mL油酸于锥形瓶中，混匀后放入37℃的恒温水浴锅中预热至少5min，然后向其中加入步骤(1)中提取所得的粗酶液，搅拌反应10min后，立即加入8ml甲苯(分析纯)，继续搅拌反应2min后，终止反应；再将经上述步骤处理后所得的溶液在3000r/min条件下离心处理至少10min，取上层有机混合液即为脂肪酶液；在提取脂肪酶液时，磷酸盐缓冲溶液、油酸以及甲苯的用量均根据提取到的粗酶液的量(通过所取的荧光假单胞杆菌或绿脓杆菌的菌液的量进行估算即可)等比例进行调整。
本实施例中：
所述腐植酸钠中腐植酸干基含量≥55％；
所述羧甲基淀粉钠中有效物质含量≥99％；
所述聚合氯化铝中氧化铝的含量≥30％；
所述海泡石粉的粒径为150目，且所述海泡石粉中海泡石成分含量≥55％；
所述麦饭石粉的粒径为120目，且所述麦饭石粉中二氧化硅含量≥60％；
所述沸石粉的粒径为120目，且所述沸石粉中二氧化硅含量≥60％；
所述壳聚糖的含量≥99％，脱乙酰度＞90％。
本实施例中，所述吸附剂组合物的制备方法包括如下步骤：
(1)将纳米四氧化三铁与脂肪酶液混合并调节混合物pH为7.0，然后将混合物置于25℃左右搅拌1.5h；
(2)向步骤(1)中所得的混合物中加入腐殖酸钠和壳聚糖，继续搅拌45min后，再加入沸石粉、羧甲基淀粉钠、聚合氯化铝、海泡石粉和麦饭石粉，混合均匀即可。
采用本实施例的处理方法对综合废水进行处理，测试处理前后的主要污染物浓度，结果如下表所示：
实施例二
本实施例提供的工业废水处理方法，包括如下步骤：
(1)将工业废水经过滤装置过滤后，导入加药池中，按除磷剂、H2O2与废水中总磷的质量比为10:3:1加入除磷剂和H2O2，并调节pH为3.0，搅拌反应1h后，调节pH为5.0，继续搅拌15min后过滤，将所得滤液导入絮凝沉降池；
(2)向絮凝沉降池中按复合絮凝剂与废水的质量体积比为2g：1L加入复合絮凝剂，搅拌处理2h后，静置待沉降，沉降完成后将所得上清液导入一级吸附处理池；其中，所述复合絮凝剂按重量份包括：聚合氯化铝铁5份、玉米淀粉1.5份、聚丙烯酰胺1.5份；
(3)向一级吸附处理池中按吸附剂Ⅰ与废水的质量体积比为15g：1L加入吸附剂Ⅰ，调节pH为6.0，在25℃左右，220rpm转速下吸附处理5h，然后将一级吸附处理池中所得固液混合物导入过滤池，通过过滤池中倾斜设置的过滤板进行过滤，并将所得滤液导入二级吸附处理池；
(4)利用二级吸附处理池中悬挂设置的吸附包Ⅱ对导入的滤液吸附处理0.5h后，将所得废液依次流经厌氧池、兼氧池、好氧池，进行微生物脱氮处理；其中，所述二级吸附处理池中，平均每立方米设有4个吸附包Ⅱ；所述吸附包Ⅱ由向竹炭纤维袋内填充0.4g磁性活性炭和0.8g沸石制成；
(5)将脱氮处理后的废液导入离心装置中进行离心处理，然后将所得上层清液经抽滤装置抽滤后，依次导入一级反渗透装置、二级反渗透装置进行反渗透处理；
(6)收集一级反渗透装置和二级反渗透装置处理所得淡水，并将经二级反渗透装置处理所得浓水导入蒸馏装置中进行蒸馏，分别收集蒸馏所得淡水和结晶盐。
本实施例中，所述吸附剂Ⅰ的原料按重量份包括如下组分：纳米四氧化三铁23份、脂肪酶液42份、腐殖酸钠8份、麦饭石粉12份、羧甲基淀粉钠11份、聚合氯化铝12份、壳聚糖5份、海泡石粉8份、沸石粉5份。
本实施例中，所述脂肪酶液由荧光假单胞杆菌分泌产生的脂肪酶液和绿脓杆菌分泌产生的脂肪酶液按质量比为3:2混合制得；其中，荧光假单胞杆菌和绿脓杆菌的培养方法以及其脂肪酶液的提取方法同实施例一。
本实施例中：
所述腐植酸钠中腐植酸干基含量≥55％；
所述羧甲基淀粉钠中有效物质含量≥99％；
所述聚合氯化铝中氧化铝的含量≥30％；
所述海泡石粉的粒径为200目，且所述海泡石粉中海泡石成分含量≥55％；
所述麦饭石粉的粒径为100目，且所述麦饭石粉中二氧化硅含量≥60％；
所述沸石粉的粒径为100目，且所述沸石粉中二氧化硅含量≥60％；
所述壳聚糖的含量≥99％，脱乙酰度＞90％。
本实施例中，所述吸附剂组合物的制备方法包括如下步骤：
(1)将纳米四氧化三铁与脂肪酶液混合并调节混合物pH为6.0，然后将混合物置于25℃左右搅拌1.5h；
(2)向步骤(1)中所得的混合物中加入腐殖酸钠和壳聚糖，继续搅拌45min后，再加入沸石粉、羧甲基淀粉钠、聚合氯化铝、海泡石粉和麦饭石粉，混合均匀即可。
采用本实施例的处理方法对综合废水进行处理，测试处理前后的主要污染物浓度，结果如下表所示：
实施例三
本实施例提供的工业废水处理方法，包括如下步骤：
(1)将工业废水经过滤装置过滤后，导入加药池中，按除磷剂、H2O2与废水中总磷的质量比为10:3:1加入除磷剂和H2O2，并调节pH为3.0，搅拌反应1h后，调节pH为5.0，继续搅拌15min后过滤，将所得滤液导入絮凝沉降池；
(2)向絮凝沉降池中按复合絮凝剂与废水的质量体积比为3g：1L加入复合絮凝剂，搅拌处理2h后，静置待沉降，沉降完成后将所得上清液导入一级吸附处理池；其中，所述复合絮凝剂按重量份包括：聚合氯化铝铁3份、玉米淀粉1.5份、聚丙烯酰胺1.5份；
(3)向一级吸附处理池中按吸附剂Ⅰ与废水的质量体积比为15g：1L加入吸附剂Ⅰ，调节pH为6.0，在25℃左右，220rpm转速下吸附处理5h，然后将一级吸附处理池中所得固液混合物导入过滤池，通过过滤池中倾斜设置的过滤板进行过滤，并将所得滤液导入二级吸附处理池；
(4)利用二级吸附处理池中悬挂设置的吸附包Ⅱ对导入的滤液吸附处理0.5h后，将所得废液依次流经厌氧池、兼氧池、好氧池，进行微生物脱氮处理；其中，所述二级吸附处理池中，平均每立方米设有4个吸附包Ⅱ；所述吸附包Ⅱ由向竹炭纤维袋内填充0.4g磁性活性炭和0.8g沸石制成；
(5)将脱氮处理后的废液导入离心装置中进行离心处理，然后将所得上层清液经抽滤装置抽滤后，依次导入一级反渗透装置、二级反渗透装置进行反渗透处理；
(6)收集一级反渗透装置和二级反渗透装置处理所得淡水，并将经二级反渗透装置处理所得浓水导入蒸馏装置中进行蒸馏，分别收集蒸馏所得淡水和结晶盐。
本实施例中，所述吸附剂Ⅰ的原料按重量份包括如下组分：纳米四氧化三铁23份、脂肪酶液37份、腐殖酸钠8份、麦饭石粉10份、羧甲基淀粉钠11份、聚合氯化铝10份、壳聚糖5份、海泡石粉5份、沸石粉5份。
本实施例中，所述脂肪酶液由荧光假单胞杆菌分泌产生的脂肪酶液和绿脓杆菌分泌产生的脂肪酶液按质量比为3:2混合制得；其中，荧光假单胞杆菌和绿脓杆菌的培养方法以及其脂肪酶液的提取方法同实施例一。
本实施例中：
所述腐植酸钠中腐植酸干基含量≥55％；
所述羧甲基淀粉钠中有效物质含量≥99％；
所述聚合氯化铝中氧化铝的含量≥30％；
所述海泡石粉的粒径为200目，且所述海泡石粉中海泡石成分含量≥55％；
所述麦饭石粉的粒径为120目，且所述麦饭石粉中二氧化硅含量≥60％；
所述沸石粉的粒径为120目，且所述沸石粉中二氧化硅含量≥60％；
所述壳聚糖的含量≥99％，脱乙酰度＞90％。
本实施例中，所述吸附剂组合物的制备方法包括如下步骤：
(1)将纳米四氧化三铁与脂肪酶液混合并调节混合物pH为7.0，然后将混合物置于25℃左右搅拌1h；
(2)向步骤(1)中所得的混合物中加入腐殖酸钠和壳聚糖，继续搅拌30min后，再加入沸石粉、羧甲基淀粉钠、聚合氯化铝、海泡石粉和麦饭石粉，混合均匀即可。
采用本实施例的处理方法对综合废水进行处理，测试处理前后的主要污染物浓度，结果如下表所示：
测试项目 处理前(mg/L) 处理后(mg/L)
Cr(总) 56.44 0.02
Ni2+ 99.15 0.03
Cu2+ 13.62 0.03
Zn2+ 15.65 0.01
Fe(总) 15.95 0.08
磷(以磷酸盐计) 145.75 0.18
氨氮 28 2.5
CODcr 553 28
实施例四
本实施例提供的工业废水处理方法，包括如下步骤：
(1)将工业废水经过滤装置过滤后，导入加药池中，按除磷剂、H2O2与废水中总磷的质量比为10:2.5:1加入除磷剂和H2O2，并调节pH为3.5，搅拌反应1h后，调节pH为5.0，继续搅拌15min后过滤，将所得滤液导入絮凝沉降池；
(2)向絮凝沉降池中按复合絮凝剂与废水的质量体积比为3g：1L加入复合絮凝剂，搅拌处理2h后，静置待沉降，沉降完成后将所得上清液导入一级吸附处理池；其中，所述复合絮凝剂按重量份包括：聚合氯化铝铁5份、玉米淀粉1.5份、聚丙烯酰胺1.5份；
(3)向一级吸附处理池中按吸附剂Ⅰ与废水的质量体积比为15g：1L加入吸附剂Ⅰ，调节pH为6.0，在25℃左右，220rpm转速下吸附处理5h，然后将一级吸附处理池中所得固液混合物导入过滤池，通过过滤池中倾斜设置的过滤板进行过滤，并将所得滤液导入二级吸附处理池；
(4)利用二级吸附处理池中悬挂设置的吸附包Ⅱ对导入的滤液吸附处理0.5h后，将所得废液依次流经厌氧池、兼氧池、好氧池，进行微生物脱氮处理；其中，所述二级吸附处理池中，平均每立方米设有4个吸附包Ⅱ；所述吸附包Ⅱ由向竹炭纤维袋内填充0.4g磁性活性炭和0.8g沸石制成；
(5)将脱氮处理后的废液导入离心装置中进行离心处理，然后将所得上层清液经抽滤装置抽滤后，依次导入一级反渗透装置、二级反渗透装置进行反渗透处理；
(6)收集一级反渗透装置和二级反渗透装置处理所得淡水，并将经二级反渗透装置处理所得浓水导入蒸馏装置中进行蒸馏，分别收集蒸馏所得淡水和结晶盐。
本实施例中，所述吸附剂Ⅰ的原料按重量份包括如下组分：纳米四氧化三铁28份、脂肪酶液37份、腐殖酸钠12份、麦饭石粉10份、羧甲基淀粉钠13份、聚合氯化铝10份、壳聚糖8份、海泡石粉5份、沸石粉8份。
本实施例中，所述脂肪酶液由荧光假单胞杆菌分泌产生的脂肪酶液和绿脓杆菌分泌产生的脂肪酶液按质量比为3:2混合制得；其中，荧光假单胞杆菌和绿脓杆菌的培养方法以及其脂肪酶液的提取方法同实施例一。
本实施例中：
所述腐植酸钠中腐植酸干基含量≥55％；
所述羧甲基淀粉钠中有效物质含量≥99％；
所述聚合氯化铝中氧化铝的含量≥30％；
所述海泡石粉的粒径为150目，且所述海泡石粉中海泡石成分含量≥55％；
所述麦饭石粉的粒径为100目，且所述麦饭石粉中二氧化硅含量≥60％；
所述沸石粉的粒径为100目，且所述沸石粉中二氧化硅含量≥60％；
所述壳聚糖的含量≥99％，脱乙酰度＞90％。
本实施例中，所述吸附剂组合物的制备方法包括如下步骤：
(1)将纳米四氧化三铁与脂肪酶液混合并调节混合物pH为6.5，然后将混合物置于25℃左右搅拌2h；
(2)向步骤(1)中所得的混合物中加入腐殖酸钠和壳聚糖，继续搅拌45min后，再加入沸石粉、羧甲基淀粉钠、聚合氯化铝、海泡石粉和麦饭石粉，混合均匀即可。
采用本实施例的处理方法对综合废水进行处理，测试处理前后的主要污染物浓度，结果如下表所示：
测试项目 处理前(mg/L) 处理后(mg/L)
Cr(总) 225.15 0.05
Ni2+ 45.75 0.02
Cu2+ 26.62 0.01
Fe(总) 15.95 0.04
磷(以磷酸盐计) 187.25 0.37
氨氮 18 2.2
CODcr 935 32
实施例五
本实施例提供的工业废水处理方法，包括如下步骤：
(1)将工业废水经过滤装置过滤后，导入加药池中，按除磷剂、H2O2与废水中总磷的质量比为10:3:1加入除磷剂和H2O2，并调节pH为3.0，搅拌反应1h后，调节pH为5.0，继续搅拌15min后过滤，将所得滤液导入絮凝沉降池；
(2)向絮凝沉降池中按复合絮凝剂与废水的质量体积比为2g：1L加入复合絮凝剂，搅拌处理2h后，静置待沉降，沉降完成后将所得上清液导入一级吸附处理池；其中，所述复合絮凝剂按重量份包括：聚合氯化铝铁5份、玉米淀粉1.5份、聚丙烯酰胺1.2份；
(3)向一级吸附处理池中按吸附剂Ⅰ与废水的质量体积比为12g：1L加入吸附剂Ⅰ，调节pH为7.0，在25℃左右，220rpm转速下吸附处理5h，然后将一级吸附处理池中所得固液混合物导入过滤池，通过过滤池中倾斜设置的过滤板进行过滤，并将所得滤液导入二级吸附处理池；
(4)利用二级吸附处理池中悬挂设置的吸附包Ⅱ对导入的滤液吸附处理0.5h后，将所得废液依次流经厌氧池、兼氧池、好氧池，进行微生物脱氮处理；其中，所述二级吸附处理池中，平均每立方米设有4个吸附包Ⅱ；所述吸附包Ⅱ由向竹炭纤维袋内填充0.4g磁性活性炭和0.8g沸石制成；
(5)将脱氮处理后的废液导入离心装置中进行离心处理，然后将所得上层清液经抽滤装置抽滤后，依次导入一级反渗透装置、二级反渗透装置进行反渗透处理；
(6)收集一级反渗透装置和二级反渗透装置处理所得淡水，并将经二级反渗透装置处理所得浓水导入蒸馏装置中进行蒸馏，分别收集蒸馏所得淡水和结晶盐。
本实施例中，所述吸附剂Ⅰ的原料按重量份包括如下组分：纳米四氧化三铁28份、脂肪酶液42份、腐殖酸钠12份、麦饭石粉12份、羧甲基淀粉钠13份、聚合氯化铝12份、壳聚糖8份、海泡石粉8份、沸石粉8份。
本实施例中，所述脂肪酶液由荧光假单胞杆菌分泌产生的脂肪酶液和绿脓杆菌分泌产生的脂肪酶液按质量比为3:2混合制得；其中，荧光假单胞杆菌和绿脓杆菌的培养方法以及其脂肪酶液的提取方法同实施例一。
本实施例中：
所述腐植酸钠中腐植酸干基含量≥55％；
所述羧甲基淀粉钠中有效物质含量≥99％；
所述聚合氯化铝中氧化铝的含量≥30％；
所述海泡石粉的粒径为150目，且所述海泡石粉中海泡石成分含量≥55％；
所述麦饭石粉的粒径为120目，且所述麦饭石粉中二氧化硅含量≥60％；
所述沸石粉的粒径为120目，且所述沸石粉中二氧化硅含量≥60％；
所述壳聚糖的含量≥99％，脱乙酰度＞90％。
本实施例中，所述吸附剂组合物的制备方法包括如下步骤：
(1)将纳米四氧化三铁与脂肪酶液混合并调节混合物pH为6.0，然后将混合物置于25℃左右搅拌2h；
(2)向步骤(1)中所得的混合物中加入腐殖酸钠和壳聚糖，继续搅拌60min后，再加入沸石粉、羧甲基淀粉钠、聚合氯化铝、海泡石粉和麦饭石粉，混合均匀即可。
采用本实施例的处理方法对综合废水进行处理，测试处理前后的主要污染物浓度，结果如下表所示：
测试项目 处理前(mg/L) 处理后(mg/L)
Cr(总) 63.27 0.06
Ni2+ 92.15 0.08
Fe(总) 55.31 0.28
Cu2+ 72.25 0.33
Zn2+ 11.82 0.03
Pb2+ 41.44 0.03
Hg2+ 10.53 0.03
磷(以磷酸盐计) 135.87 0.19
氨氮 25 1.8
CODcr 358 16
实施例六
本实施例提供的工业废水处理方法，包括如下步骤：
(1)将工业废水经过滤装置过滤后，导入加药池中，按除磷剂、H2O2与废水中总磷的质量比为10:3:1加入除磷剂和H2O2，并调节pH为3.0，搅拌反应1h后，调节pH为5.0，继续搅拌15min后过滤，将所得滤液导入絮凝沉降池；
(2)向絮凝沉降池中按复合絮凝剂与废水的质量体积比为3g：1L加入复合絮凝剂，搅拌处理2h后，静置待沉降，沉降完成后将所得上清液导入一级吸附处理池；其中，所述复合絮凝剂按重量份包括：聚合氯化铝铁5份、玉米淀粉1.5份、聚丙烯酰胺1.2份；
(3)向一级吸附处理池中按吸附剂Ⅰ与废水的质量体积比为15g：1L加入吸附剂Ⅰ，调节pH为6.0，在25℃左右，220rpm转速下吸附处理5h，然后将一级吸附处理池中所得固液混合物导入过滤池，通过过滤池中倾斜设置的过滤板进行过滤，并将所得滤液导入二级吸附处理池；
(4)利用二级吸附处理池中悬挂设置的吸附包Ⅱ对导入的滤液吸附处理0.5h后，将所得废液依次流经厌氧池、兼氧池、好氧池，进行微生物脱氮处理；其中，所述二级吸附处理池中，平均每立方米设有4个吸附包Ⅱ；所述吸附包Ⅱ由向竹炭纤维袋内填充0.4g磁性活性炭和0.8g沸石制成；
(5)将脱氮处理后的废液导入离心装置中进行离心处理，然后将所得上层清液经抽滤装置抽滤后，依次导入一级反渗透装置、二级反渗透装置进行反渗透处理；
(6)收集一级反渗透装置和二级反渗透装置处理所得淡水，并将经二级反渗透装置处理所得浓水导入蒸馏装置中进行蒸馏，分别收集蒸馏所得淡水和结晶盐。
本实施例中，所述吸附剂Ⅰ的原料按重量份包括如下组分：纳米四氧化三铁28份、脂肪酶液42份、腐殖酸钠8份、麦饭石粉12份、羧甲基淀粉钠12份、聚合氯化铝10份、壳聚糖5份、海泡石粉5份、沸石粉8份。
本实施例中，所述脂肪酶液由荧光假单胞杆菌分泌产生的脂肪酶液和绿脓杆菌分泌产生的脂肪酶液按质量比为3:2混合制得；其中，荧光假单胞杆菌和绿脓杆菌的培养方法以及其脂肪酶液的提取方法同实施例一。
本实施例中：
所述腐植酸钠中腐植酸干基含量≥55％；
所述羧甲基淀粉钠中有效物质含量≥99％；
所述聚合氯化铝中氧化铝的含量≥30％；
所述海泡石粉的粒径为180目，且所述海泡石粉中海泡石成分含量≥55％；
所述麦饭石粉的粒径为100目，且所述麦饭石粉中二氧化硅含量≥60％；
所述沸石粉的粒径为120目，且所述沸石粉中二氧化硅含量≥60％；
所述壳聚糖的含量≥99％，脱乙酰度＞90％。
本实施例中，所述吸附剂组合物的制备方法包括如下步骤：
(1)将纳米四氧化三铁与脂肪酶液混合并调节混合物pH为6.5，然后将混合物置于25℃左右搅拌2h；
(2)向步骤(1)中所得的混合物中加入腐殖酸钠和壳聚糖，继续搅拌45min后，再加入沸石粉、羧甲基淀粉钠、聚合氯化铝、海泡石粉和麦饭石粉，混合均匀即可。
采用本实施例的处理方法对综合废水进行处理，测试处理前后的主要污染物浓度，结果如下表所示：
测试项目 处理前(mg/L) 处理后(mg/L)
Cr(总) 78.67 0.06
Ni2+ 112.75 0.08
Fe(总) 23.31 0.10
Cu2+ 45.35 0.16
Zn2+ 5.75 0.02
磷(以磷酸盐计) 129.45 0.25
氨氮 116.98 2.6
CODcr 747 34
上述实施例中，原料都可通过市场购买获取。
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (9)

1.一种工业废水处理方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)将工业废水经过滤装置过滤后，导入加药池中，按除磷剂、H2O2与废水中总磷的质量比为10:2.5-3:1加入除磷剂和H2O2，并调节pH为3.0-3.5，搅拌反应1h后，调节pH为5.0，继续搅拌15min后过滤，将所得滤液导入絮凝沉降池；
(2)向絮凝沉降池中按复合絮凝剂与废水的质量体积比为2-3g：1L加入复合絮凝剂，搅拌处理2h后，静置待沉降，沉降完成后将所得上清液导入一级吸附处理池；
(3)向一级吸附处理池中加入吸附剂Ⅰ，调节pH为6.0-7.0，在25℃左右，220rpm转速下吸附处理5h，然后将一级吸附处理池中所得固液混合物导入过滤池，通过过滤池中倾斜设置的过滤板进行过滤，并将所得滤液导入二级吸附处理池；
(4)利用二级吸附处理池中悬挂设置的吸附包Ⅱ对导入的滤液吸附处理0.5h后，将所得废液依次流经厌氧池、兼氧池、好氧池，进行微生物脱氮处理；
(5)将脱氮处理后的废液导入离心装置中进行离心处理，然后将所得上层清液经抽滤装置抽滤后，依次导入一级反渗透装置、二级反渗透装置进行反渗透处理；
(6)收集一级反渗透装置和二级反渗透装置处理所得淡水，并将经二级反渗透装置处理所得浓水导入蒸馏装置中进行蒸馏，分别收集蒸馏所得淡水和结晶盐；
所述吸附剂Ⅰ的原料按重量份包括如下组分：纳米四氧化三铁23-28份、脂肪酶液37-42份、腐殖酸钠8-12份、麦饭石粉10-12份、羧甲基淀粉钠11-13份、聚合氯化铝10-12份、壳聚糖5-8份、海泡石粉5-8份、沸石粉5-8份。
2.根据权利要求1所述的工业废水处理方法，其特征在于：所述脂肪酶液由荧光假单胞杆菌分泌产生的脂肪酶液和绿脓杆菌分泌产生的脂肪酶液按质量比为3:2混合制得。
3.根据权利要求2所述的工业废水处理方法，其特征在于：所述吸附剂Ⅰ与废水的质量体积比为12-15g：1L。
4.根据权利要求3所述的工业废水处理方法，其特征在于：
所述腐植酸钠中腐植酸干基含量≥55％；
所述羧甲基淀粉钠中有效物质含量≥99％；
所述聚合氯化铝中氧化铝的含量≥30％。
5.根据权利要求4所述的工业废水处理方法，其特征在于：
所述海泡石粉的粒径为150-200目，且所述海泡石粉中海泡石成分含量≥55％；
所述麦饭石粉的粒径为100-120目，且所述麦饭石粉中二氧化硅含量≥60％；
所述沸石粉的粒径为100-120目，且所述沸石粉中二氧化硅含量≥60％。
6.根据权利要求5所述的工业废水处理方法，其特征在于：
所述壳聚糖的含量≥99％，脱乙酰度＞90％。
7.根据权利要求6所述的工业废水处理方法，其特征在于：所述吸附剂Ⅰ的制备方法包括如下步骤：
(1)将纳米四氧化三铁与脂肪酶液混合并调节混合物pH为6.0-7.0，然后将混合物置于25℃左右搅拌至少1h；
(2)向步骤(1)中所得的混合物中加入腐殖酸钠和壳聚糖，继续搅拌至少30min后，再加入沸石粉、羧甲基淀粉钠、聚合氯化铝、海泡石粉和麦饭石粉，混合均匀即可。
8.根据权利要求1所述的工业废水处理方法，其特征在于：步骤(4)中，所述二级吸附处理池中，平均每立方米设有4个吸附包Ⅱ；所述吸附包Ⅱ由向竹炭纤维袋内填充0.4g磁性活性炭和0.8g沸石制成。
9.根据权利要求1所述的工业废水处理方法，其特征在于：步骤(2)中，所述复合絮凝剂按重量份包括：聚合氯化铝铁3-5份、玉米淀粉1-1.5份、聚丙烯酰胺1.2-1.5份。
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