CN107831444A - 一种锂离子电池健康状态估计方法 - Google Patents

一种锂离子电池健康状态估计方法 Download PDF

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    • G01R31/382Arrangements for monitoring battery or accumulator variables, e.g. SoC

Abstract

一种锂离子电池健康状态估计方法,所述方法如下:获取锂离子电池老化前后以一定的工作制度充放电时的充电电压、充电电流、充电时间数据;截取第一步获取的数据自相同荷电状态处至相同充电电压值之间的充电电压、充电电流、充电时间数据;定义锂离子电池的健康状态指示因子表达式;获取第三步中的Vupperlimit值;得到公式中的HI值,获得电池的健康状态。本发明的优点是:本发明从电池工作时可实时测量的表观数据(充电电压、充电电流、充电时间)出发,获得的锂离子电池健康状态估计方法具有参数易获取、普适通用、可实时应用的特性,易于嵌入电池管理系统估计电池的健康状态,大大改善了现有的测试制度或测试设备的缺点,实用性很强。

Description

一种锂离子电池健康状态估计方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种锂离子电池健康状态估计方法。
背景技术
[0002] 锂离子电池的健康状态(State of Health,S0H)经常被用于表征电池的老化程 度,目前主要有两种定义方法,一:电池老化后的最大可用容量与电池完全健康时的最大可 用容量的百分比;二:电池老化后的阻抗与电池完全健康时的阻抗的百分比。准确及时地估 计电池健康状态不仅对电池安全高效地运行具有重大意义,而且可以为电池剩余可用寿命 的预测提供数据支持。
[0003] 现有的锂离子电池健康状态估计方法中,容量值的获取需要在恒定温度条件下采 用恒流恒压法将电池充电至满荷电状态,然后采用恒流法将电池放电至截至电压,并循环 充放电至少3次,取平均值作为电池当前状态的最大可用容量值,不仅耗时长,而且多数情 况下电池都是在动态充放电或浅充放电,因此这种方法难以实现实时在线应用。阻抗值的 获取主要有脉冲法和电化学阻抗谱法,但这两种方法均存在较大的弊端,一方面需要保证 电池老化前后的荷电状态及温度相同,另一方面前者需要测试设备具有足够高的测量精 度,而后者需要特定的测试设备,此外,由于电池在老化前后其阻抗值的变化幅度较小,因 此基于阻抗的健康状态估计方法难以实际应用。
发明内容
[0004] 本发明的目的是为了解决现有锂离子电池健康状态估计方法需要特定的测试实 验或特定的测试设备导致参数获取难且不适于在线实时应用的问题,提供一种锂离子电池 健康状态估计方法。
[0005] 为实现上述目的,本发明采取的技术方案如下:
[0006] —种锂离子电池健康状态估计方法,所述状态估计方法包括以下步骤:
[0007] 步骤一:获取锂离子电池老化前后以一定的工作制度充放电时的充电电压、充电 电流、充电时间数据;所述的工作制度包括充放电方式、充放电电流和温度;
[0008] 步骤二:截取步骤一中获取的数据自相同荷电状态处至相同充电电压值之间的充 电电压、充电电流、充电时间数据;
[0009] 步骤三:提出锂离子电池的健康状态指示因子表达式:
[0010]
Figure CN107831444AD00031
[0011] 其中,所述HI为锂离子电池的健康状态值,tQ2为电池老化前其对应相同荷电状态 处的充电起始时刻,tQ3为电池老化后其对应相同荷电状态处的充电起始时刻,Und2为电池 老化前其对应相同充电电压值处的终止时刻,Uld3为电池老化后其对应相同充电电压值处 的终止时刻,Vfresh⑴和Vaged⑴分别为电池老化前及老化后在步骤二中自相同荷电状态处 至相同充电电压值处的充电电压,Vupperlimit取锂离子电池完全充电时的充电截止电压值,I (t)是步骤二中自相同荷电状态处至相同充电电压值处的区间内锂离子电池的充电电流;
[0012] 步骤四:设置VupperIimit值;
[0013] 步骤五:根据公式⑶得到HI值,从而获得电池的健康状态。
[00M] —种以上所述的锂离子电池健康状态估计方法适用于所有材料体系的锂离子电 池单体及电池组。
[0015] 本发明相对于现有技术的有益效果是:本发明从电池工作时可实时测量的表观数 据(充电电压、充电电流、充电时间)出发,获得的锂离子电池健康状态估计方法具有参数易 获取、普适通用、可实时应用的特性,易于嵌入电池管理系统估计电池的健康状态,只需要 利用电池工作时自相同荷电状态处至相同充电电压值处区间内锂离子电池的充电电压、充 电电流、充放电时间数据即可实时获得电池的健康状态估计值,克服了现有的基于容量或 阻抗的健康状态估计方法需要标准的测试制度或测试设备的缺点,实用性很强。且能够进 一步将温度对电池充电性能的影响引入这种锂离子电池健康状态估计方法中,获得适用范 围更广的改进的锂离子电池健康状态估计方法。此外,这一锂离子电池健康状态估计方法 能够用于电池最佳工作温度的快速评估、电池一致性的快速筛选以及初步快速评估电极材 料的性能等方面。
附图说明
[0016] 图1为锂离子电池在不同健康状态时的恒流充电曲线图;
[0017] 基线1代表的时刻表示电池荷电状态为70%处,基线2代表锂离子电池的充电截止 电压,方形记号、圆形记号、上正三角形记号及下正三角形记号所标记的曲线分别表示电池 健康状态为100%、88.1 %、85.3%及80%时的恒流充电曲线,此处为了便于比较,电池老化 前后的充电电流取恒定值。
[0018] 图2为以标准性能测试获得的容量值作为健康状态因子的健康状态与循环次数之 间的关系图;
[0019] 图3为以本发明提出的健康状态估计方法获得的健康状态与循环次数之间的关系 图。
具体实施方式
[0020] 下面结合附图和实施例对本发明的技术方案作进一步的说明,但并不局限于此, 凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的精神和范围, 均应涵盖在本发明的保护范围中。
[0021]
具体实施方式一:本实施方式记载的是一种锂离子电池健康状态估计方法,所述 状态估计方法包括以下步骤:
[0022] 步骤一:获取锂离子电池老化前后以一定的工作制度充放电时的充电电压、充电 电流、充电时间数据;所述的工作制度包括充放电方式、充放电电流和温度;
[0023] 步骤二:截取步骤一中获取的数据自相同荷电状态处至相同充电电压值之间的充 电电压、充电电流、充电时间数据;
[0024] 步骤三:提出锂离子电池的健康状态指示因子表达式:
[0025]
Figure CN107831444AD00051
[0026] 其中,所述HI为锂离子电池的健康状态值,tQ2为电池老化前其对应相同荷电状态 处的充电起始时刻,tQ3为电池老化后其对应相同荷电状态处的充电起始时刻,^nd2为电池 老化前其对应相同充电电压值处的终止时刻,^nd3为电池老化后其对应相同充电电压值处 的终止时刻,Vfresh⑴和Vaged⑴分别为电池老化前及老化后在步骤二中自相同荷电状态处 至相同充电电压值处的充电电压,Vupperlimit取锂离子电池完全充电时的充电截止电压值,I (t)是步骤二中自相同荷电状态处至相同充电电压值处的区间内锂离子电池的充电电流;
[0027] 步骤四:设置V卿erlimit值;
[0028] 步骤五:根据公式⑶得到HI值,从而获得电池的健康状态。
[0029]
具体实施方式二:具体实施方式一所述的一种锂离子电池健康状态估计方法,步 骤一中,所述的工作制度为前后循环时温度及电流是相同的或者其变化是相同的。
[0030]
具体实施方式三:具体实施方式一所述的一种锂离子电池健康状态估计方法,步 骤一的具体过程为:
[0031] 采用一定的工作制度对老化前后的锂离子电池进行充放电,获取锂离子电池在不 同老化阶段的充电电压、充电电流、充电时间数据。如图1所示,为锂离子电池自70%荷电状 态处以恒流法充电至4.2V的示例图。图中曲线所采用的充放电制度在锂离子电池老化前后 保持相同。
[0032]
具体实施方式四:具体实施方式一所述的一种锂离子电池健康状态估计方法,步 骤二的具体过程为:
[0033] 设定期望的相同荷电状态处的起始放电时间值及相同的充电电压终止值,截取步 骤一中获取的数据自相同荷电状态处至相同充电电压值之间的充电电压、充电电流、充电 时间数据作为健康状态估计方法的输入数据。
[0034]
具体实施方式五:具体实施方式一所述的一种锂离子电池健康状态估计方法,所 述步骤三中获取锂离子电池健康状态指示因子表达式的具体依据为:
[0035] 锂离子电池随着循环充放电或长期静置会发生老化,电池负极上生成固体电解质 界面膜并持续增厚,造成电池的阻抗增加,同时消耗电解液和可用的锂离子,因此,当电池 以相同的工作制度充放电时,其极化电压随着老化而逐渐增大,在充电曲线与充电时间关 系图(如图1所示)中表现为:在相同的荷电状态处,锂离子电池的充电电压曲线随电池的老 化在纵轴方向逐渐上移,也就是说在相同的荷电状态处至相同的充电电压值区间内,电池 的充电曲线与充电起始轴(基线1)、及电池的充电截止电压轴(基线2)所围成的图形的面积 随着电池的老化在逐渐减小,如图1所示
[0036]
Figure CN107831444AD00052
[0037] 其中,所述S1*电池第i次充电时的充电曲线与基线轴所围成图形的面积,如图1 所示,
[0038] i为循环次数,to对应于图1中基线I,tend为电池充电至充电截止电压处时的时刻, V1⑴为电池第i次的充电电压随时间变化的数据,Vupper limit在这里取锂离子电池的充电截 止电压值;
[0039] 为引入充电电流I (t)对锂离子电池充电曲线的影响,获得公式⑵,
[0040]
Figure CN107831444AD00061
[0041] 其中,所述Wi为第i次外界对电池充电时在to和区间内的做功值,能够看出这一 数值也随着电池的老化而减小,i为循环次数,to对应于图1中基线I,为电池充电至充电 截止电压处时的时刻,Vi (t)为电池第i次的充电电压随时间变化的电压,Vupper limit在这里 取锂离子电池的充电截止电压值;
[0042] 基于公式⑵获得锂离子电池的健康状态估计方法,如公式⑶所示
[0043]
Figure CN107831444AD00062
[0044] 其中,所述HI为锂离子电池的健康状态值,tQ2为电池老化前其对应相同荷电状态 处的充电起始时刻,tQ3为电池老化后其对应相同荷电状态处的充电起始时刻,^nd2为电池 老化前其对应相同充电电压值处的终止时刻,^nd3为电池老化后其对应相同充电电压值处 的终止时刻,Vfresh⑴和Vaged⑴分别为电池老化前及老化后在步骤二中自相同荷电状态处 至相同充电电压值处的充电电压,Vupperlimit取锂离子电池完全充电时的充电截止电压值,I (t)是步骤二中自相同荷电状态处至相同充电电压值处的区间内锂离子电池的充电电流;
[0045]
具体实施方式六:具体实施方式一所述的一种锂离子电池健康状态估计方法,步 骤四中,所述Vuppe3rIimit的取值要求为:
[0046] Vupperlimit的取值可以根据不同的锂离子电池体系取不同的数值,最简便通用且利 于比较公式(3)中HI变化的取值方法为取锂离子电池的充电截止电压作为VupperIimit的值, 不同的锂离子电池体系电池的充电截止电压具有不同的取值,但特定电极材料的锂离子电 池体系的充电截止电压是固定的,如钴酸锂/石墨电池,其充电截止电压为4.2V。此外,这一 参数的取值不仅限于取电池充电截止电压值,理论上可以取任意值,但为了便于比较, Vuppe3rIimit的取值原则是所取的Vuppe3rIimit值需要使得公式⑶中的HI值在电池发生老化时发 生较为明显的变化即可。
[0047]
具体实施方式七:一种具体实施方式一至六中任一具体实施方式所述的锂离子电 池健康状态估计方法适用于所有材料体系(如锰酸锂体系、镍酸锂体系、三元体系、钴酸锂 体系等)的锂离子电池、单体及电池组。
[0048] 实施例1:
[0049] —种锂离子电池健康状态估计方法,具体步骤如下:
[0050] 步骤一:获取锂离子电池老化前后以相同工作制度充放电时的充电电压、充电电 流、充电时间数据;
[0051] 采用额定容量为1.2Ah的钴酸锂/石墨锂离子电池作为实验对象,实验前首先采用 标准性能测试(Reference Performance Test,RPT)标定电池的容量值,具体的方法为:采 用恒流恒压法(0.6C恒流倍率充电至4.2V,保持恒压4.2V充电至电流降低至0.05C)将其充 电至满荷电状态,静置2min,然后0.6C恒流倍率放电至3V,循环3次,取平均值作为电池的容 量值。然后,对电池进行循环老化试验,具体方法为:采用恒流恒压法(I. 5C恒流倍率充电至 4.2V,保持恒压4.2V充电至电流降低至0.05C)将其充电至满荷电状态,静置2min,然后1.5C 恒流倍率放电12min,每循环IOO次对电池进行标准性能测试,获取电池的容量值,作为电池 老化的参照,如图2所示。
[0052] 步骤二:截取步骤一中所获取的数据在相同荷电状态区间内的充电电压、充电电 流、充电时间数据:
[0053] 为了便于说明本发明提出的一种锂离子电池健康状态估计方法的可行性,步骤一 中的循环老化试验均在100%荷电状态和70%荷电状态之间的开展,因此截取步骤一中 70%荷电状态处(基线1)与相同充电电压值(4.2V)之间的充电电压、充电电流(1.5C)、充电 时间数据,如图1所示。
[0054] 步骤三:获取锂离子电池的健康状态指示因子表达式;
[0055]
Figure CN107831444AD00071
[0056] 其中,所述HI为锂离子电池的健康状态值,tQ2为电池老化前其对应相同荷电状态 处的充电起始时刻,tQ3为电池老化后其对应相同荷电状态处的充电起始时刻,^nd2为电池 老化前其对应相同充电电压值处的终止时刻,^nd3为电池老化后其对应相同充电电压值处 的终止时刻,Vfresh⑴和Vaged⑴分别为电池老化前及老化后在步骤二中自相同荷电状态处 至相同充电电压值处的充电电压,Vupperlimit取锂离子电池完全充电时的充电截止电压值,I (t)是步骤二中自相同荷电状态处至相同充电电压值处的区间内锂离子电池的充电电流;
[0057] 步骤四:对步骤三中的VupperIimit进行取值;
[0058] 针对钴酸锂/石墨锂离子电池体系,取Vupper iimit = 4.2V,即电池充电截止电压值。
[0059] 步骤五:根据步骤二、步骤三和步骤四得到公式(3)中的HI值,获得电池的健康状 态;
[0060] 如图3所示,为根据本发明提出的一种锂离子电池健康状态估计方法获得的锂离 子电池健康状态随循环次数的变化关系,由图可知此方法可以用于锂离子电池健康状态的 估计,而且所需要的输入数据(充电电压、充电电流、充电时间)均可实时测量,因此可用于 锂离子电池健康状态实时在线估计,大大改善了现有锂离子电池健康状态估计方法需要特 定标定试验、或需要特定测试设备的缺点。

Claims (5)

1. 一种锂离子电池健康状态估计方法,其特征在于:所述状态估计方法包括以下步骤: 步骤一:获取锂离子电池老化前后以一定的工作制度充放电时的充电电压、充电电流、 充电时间数据;所述的工作制度包括充放电方式、充放电电流和温度; 步骤二:截取步骤一中获取的数据自相同荷电状态处至相同充电电压值之间的充电电 压、充电电流、充电时间数据; 步骤三:提出锂离子电池的健康状态指示因子表达式:
Figure CN107831444AC00021
其中,所述HI为锂离子电池的健康状态值,tQ2为电池老化前其对应相同荷电状态处的 充电起始时刻,tQ3为电池老化后其对应相同荷电状态处的充电起始时刻,^nd2为电池老化 前其对应相同充电电压值处的终止时刻,^nd3为电池老化后其对应相同充电电压值处的终 止时刻,Vfresh (t)和Vaged⑴分别为电池老化前及老化后在步骤二中自相同荷电状态处至相 同充电电压值处的充电电压,VupperIimit取锂离子电池完全充电时的充电截止电压值,I (t) 是步骤二中自相同荷电状态处至相同充电电压值处的区间内锂离子电池的充电电流; 步骤四:设置Vu卯erlimit值; 步骤五:根据公式⑶得到HI值,从而获得电池的健康状态。
2. 根据权利要求1所述的一种锂离子电池健康状态估计方法,其特征在于:步骤一中, 所述的工作制度为前后循环时温度及电流是相同的或者其变化是相同的。
3. 根据权利要求1所述的一种锂离子电池健康状态估计方法,其特征在于:步骤一的具 体过程为: 采用一定的工作制度对老化前后的锂离子电池进行充放电,获取锂离子电池在不同老 化阶段的充电电压、充电电流、充电时间数据。
4. 根据权利要求1所述的一种锂离子电池健康状态估计方法,其特征在于:步骤二的具 体过程为: 设定期望的相同荷电状态值及相同的充电电压终止值,截取步骤一中获取的数据自相 同荷电状态处至相同充电电压值之间的充电电压、充电电流、充电时间数据作为健康状态 估计方法的输入数据。
5. —种权利要求1〜5任一权利要求所述的锂离子电池健康状态估计方法适用于所有 材料体系的锂离子电池单体及电池组。
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