CN107722538B - 一种免充气轮胎材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种免充气轮胎材料及其制备方法,属于高分子工程塑料技术领域。本发明要解决的技术问题是提供一种新型免充气轮胎材料,该材料为SEBS/聚丙烯/低密度聚乙烯复合材料。免充气轮胎材料,其含有以下质量份的组分:聚丙烯树脂:5~25份,聚乙烯:5~20份;SEBS:20~45份;油类:35~60份;耐磨剂:1~10份;抗氧剂:0.1~1.0份。本发明提供了一种以SEBS、聚丙烯和低密度聚乙烯为基材,通过对SEBS进行充油处理,再添加适量的耐磨剂及抗氧剂,同时控制制备方法中的工艺参数,得到了一种具有优异耐磨性、高耐候性、自润滑性及自修复性的SEBS/聚丙烯/低密度聚乙烯复合材料,其可达到单车轮胎产品免充气免维护要求,满足单车轮胎产品的性能要求。
Description
技术领域
本发明属于高分子工程塑料技术领域,具体涉及了一种免充气轮胎材料及其制备方法。
背景技术
免充气轮胎材料产品需要具备良好的耐磨性、高耐候性、自润滑性及自修复性,以达到其免充气免维护的要求。目前,轮胎材料产品原料主要有天然橡胶、氯丁橡胶、乙丙橡胶、丁腈橡胶以及硅橡胶等。这些原料需要添加各种配合助剂进行混炼,制成的产品需要硫化才能使用,且制备工艺复杂,生产效益低,回收困难,不符合环保的使用要求。
热塑性弹性体(TPE、TPR)是一类在常温下具有橡胶弹性、在高温中可以流动的可塑化成型的高分子材料,其高分子链由塑料段(硬段)和橡胶段(弹性软段)组成。塑料段具有可逆性,在常温下形成物理“交联点”,起着约束大分子成分的作用和补强作用,在高温下约束力丧失,呈塑性;橡胶段是自由旋转能力较大的高弹性链段,提供材料弹性性能。
SEBS(氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物)具有优良的橡胶弹性、耐候性、耐低温性能和环保性能,使得其作为主要材料在许多领域得以应用。但是,与传统硫化橡胶相比,普通SEBS共混材料存在耐磨性不足、压缩永久变形较大等缺点,限制了SEBS的应用。
针对现有技术中的上述缺陷和不足,本发明提供了一种新型热塑性弹性体材料,其为SEBS/聚丙烯/低密度聚乙烯复合材料,该材料具有优异耐磨性、高耐候性、自润滑性及自修复性等特点,可作为一种免充气轮胎材料,解决了共享单车轮胎充气维护的缺陷,可达到单车轮胎产品免充气免维护要求,随着共享单车的流行,该SEBS/聚丙烯/低密度聚乙烯复合材料市场潜力巨大,市场前景广阔。
发明内容
本发明针对现有技术的缺陷,提供了一种新型免充气轮胎材料,该材料是一种具有优异耐磨性、高耐候性、自润滑性及自修复性的SEBS/聚丙烯/低密度聚乙烯复合材料,其可达到单车轮胎产品免充气免维护要求,满足单车轮胎产品的性能要求。
免充气轮胎材料,其含有以下质量份的组分:聚丙烯树脂:5~25份,聚乙烯:5~20份;SEBS:20~45份;油类:35~60份;耐磨剂:1~10份;抗氧剂:0.1~1.0份。
优选的,上述所述的免充气轮胎材料中,其含有以下质量份的组分:聚丙烯:10~20份;聚乙烯:5~15份;SEBS:25~40份;油类:40~55份;耐磨剂:1~5份;抗氧剂:0.1~1.0份。
其中,上述所述的免充气轮胎材料中,所述聚丙烯树脂为均聚或共聚聚丙烯类中的至少一种。
其中,上述所述的免充气轮胎材料中,所述聚丙烯树脂的熔融指数满足在230℃,2.16kg载荷条件下为3~40g/10min。
其中,上述所述的免充气轮胎材料中,所述聚乙烯为密度为0.915~0.940g/cm3的低密度聚乙烯。
其中,上述所述的免充气轮胎材料中,所述聚乙烯的熔融指数满足在190℃,2.16kg载荷条件下为5~40g/10min。
其中,上述所述的免充气轮胎材料中,所述SEBS的热变形温度为80~110℃。
其中,上述所述的免充气轮胎材料中,所述SEBS的熔融指数满足在230℃,2.16Kg载荷条件下为13~28g/10min。
其中,上述所述的免充气轮胎材料中,所述油类为石蜡基白油、环烷基白油或者芳香基油类中的至少一种。
其中,上述所述的免充气轮胎材料中,所述耐磨剂为粒径为2000~3000目的硅酸盐、粒径为1000~3000目的钛酸酯或者粒径为800~2000的硅酮中的至少一种。
其中,上述所述的免充气轮胎材料中,所述耐磨剂经PE蜡、AS或MMA表面活性处理。
其中,上述所述的免充气轮胎材料中,所述抗氧剂为由抗氧剂1和抗氧剂2按质量比为1~2:1的复配物;所述抗氧剂1为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;抗氧剂2为三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯。
本发明还提供了上述所述的免充气轮胎材料的制备方法,该方法包括以下步骤:
A、将聚丙烯树脂在80~100℃干燥2~4小时,聚乙烯在50~70℃干燥2~4小时;
B、将SEBS与油类混合30~50min,再静置12~15h,得充油后的SEBS;
C、将充油后的SEBS、干燥后的聚丙烯树脂、干燥后的聚乙烯、耐磨剂和抗氧剂加入共混设备中,共混均匀,出料,得预混料;
D、预混料经熔融造粒,得免充气轮胎材料;
其中,上述所述的免充气轮胎材料的制备方法中,步骤C中,所述共混均匀的条件为:先在3000~5000r/min速度下搅拌1~3分钟,然后再在500~2000r/min速度下搅拌1~3分钟。
其中,上述所述的免充气轮胎材料的制备方法中,步骤C中,所述出料的速度为500~2000r/min。
其中,上述所述的免充气轮胎材料的制备方法中,步骤D中,所述熔融造粒的条件为:主机螺杆转速为40~50r/s,加料螺杆转速为30~40r/s,挤出温度为165~235℃;更具体的说,挤出温度为第1段:170±5℃,第2段:180±5℃,第3段:190±5℃,第4段:205±5℃,第5段:215±5℃,第6段:225±5℃,机头温度:2,00±5℃,熔体温度:230±5℃。
本发明的有益效果是:
本发明提供一种SEBS、聚丙烯和低密度聚乙烯为基材,通过对SEBS进行充油处理,再添加适量的耐磨剂及抗氧剂制作合成了一种具有优异耐磨性、高耐候性、自润滑性及自修复性的免充气轮胎材料,其为SEBS/聚丙烯/低密度聚乙烯复合材料;同时通过其制备方法中的工艺参数,获得了性能优异、外观效果好的产品,可达到单车轮胎产品免充气免维护要求,满足单车轮胎产品的性能要求。
具体实施方式
具体的,免充气轮胎材料,其含有以下质量份的组分:聚丙烯树脂:5~25份,聚乙烯:5~20份;SEBS:20~45份;油类:35~60份;耐磨剂:1~10份;抗氧剂:0.1~1.0份。
本发明中聚丙烯树脂可选择均聚或共聚聚丙烯,要求其熔融指数满足在230℃,2.16kg载荷条件下为3~40g/10min,其具有较高的耐冲击性,机械性质强韧,抗多种有机溶剂和酸碱腐蚀,加工性能好,韧性好;优选的,聚丙烯:10~20质量份。
本发明中聚乙烯为5~20质量份;选择密度为0.915~0.940g/cm3的低密度聚乙烯,并要求其熔融指数满足在190℃,2.16kg载荷条件下为5~40g/10min;其为乳白色呈半透明的蜡状固体树脂,其热熔接性、成型加工性能很好,柔软性良好,抗冲击韧性、耐低温性很好,有利于提高本发明材料的性能;优选的,聚乙烯为10~15质量份。
本发明中SEBS为20~45份,其热变形温度为80~110℃,熔融指数满足在230℃,2.16Kg载荷条件下为13~20g/10min,具有良好的高耐候性、耐热性、耐压缩变形性和优异的力学性能,充油后,使得SEBS/聚丙烯/低密度聚乙烯复合材料也具有这些优点,从而满足单车轮胎产品的性能要求;优选的,SEBS:25~40质量份。
本发明加入35~60质量份油类,与SEBS有较好的相容性,充油比例可达到50%以上,充油胶的强度损失也不大,具有合适的粘度、闪点和低挥发性,可改善SEBS的柔软性、弹性且增大SEBS在加工过程的流动性;所述油类为橡胶工业用石蜡基白油、环烷基白油或者芳香基油类中的至少一种,其具有适宜的芳烃含量和高环烷烃含量,同时控制制备工程SEBS的充油工序,能够大量填充在SEBS中,从而与SEBS形成均匀的溶胀体,保证加工过程足够的流动性;优选的,油类:40~55质量份。
本发明中加入耐磨剂1~10质量份,可以显著改善复合材料的耐磨性能,使材料具有优异的耐磨性;所述耐磨剂为粒径为2000~3000目的硅酸盐、粒径为1000~3000目的钛酸酯或者粒径为800~2000的硅酮中的至少一种;所述耐磨剂经PE蜡、AS或MMA表面活性处理;优选的,耐磨剂:1~5份。
本发明中抗氧剂为0.1~1.0质量份,其由抗氧剂1和抗氧剂2按质量比为1~2:1组成;所述抗氧剂1为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(即1010),其为白色晶体粉末,热稳定性好,是一种高效的加工稳定剂,能改善聚合物材料在高温加工条件下的耐变色性;抗氧剂2为三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯(即168),其为白色晶体粉末,有很好的协同效应,可有效地防止高分子材料注塑中的热降解,给聚合物额外的长效保护。
为了获得性能更优异的免充气轮胎材料,优选的,其含有以下质量份的组分:聚丙烯:10~20份;聚乙烯:5~15份;SEBS:25~40份;油类:40~55份;耐磨剂:1~5份;抗氧剂:0.1~1.0份。
本发明还提供了上述所述的免充气轮胎材料的制备方法,该方法包括以下步骤:
A、将聚丙烯树脂在80~100℃干燥2~4小时,聚乙烯在50~70℃干燥2~4小时;
B、将SEBS与油类混合30~50min,再静置12~15h,得充油后的SEBS;
C、将充油后的SEBS、干燥后的聚丙烯树脂、干燥后的聚乙烯、耐磨剂和抗氧剂加入共混设备中,共混均匀,出料,得预混料;
D、预混料经熔融造粒,得免充气轮胎材料;
在材料加工方面,本发明中实现SEBS、聚丙烯树脂、低密度聚乙烯与添加材料的混合,共混一般采用高速混合机,并通过控制转速和混合时间,使各物料能够混合填充;步骤C中,所述共混均匀的条件为:先在3000~5000r/min速度下搅拌1~3分钟,然后再在500~2000r/min速度下搅拌1~3分钟;步骤C中,所述出料的速度为500~2000r/min。
上述方法步骤D中,熔融造粒可选择挤出工艺,一般在双螺杆挤出机中进行,但本发明不限于挤出工艺;当选择挤出工艺时,由于SEBS、聚丙烯树脂、低密度聚乙烯材料加工特性随温度有一定波动,为保证材料混合和成型的品质需求,需要严格控制熔融造粒;因此,步骤D中,所述熔融造粒的条件为:主机螺杆转速为40~50r/s,加料螺杆转速为30~40r/s,挤出温度为165~235℃;更具体的说,挤出温度为第1段:170±5℃,第2段:180±5℃,第3段:190±5℃,第4段:205±5℃,第5段:215±5℃,第6段:225±5℃,机头温度:2,00±5℃,熔体温度:230±5℃。
本发明提供一种SEBS、聚丙烯和低密度聚乙烯为基材,通过对SEBS进行充油处理,再添加适量的耐磨剂及抗氧剂制作合成了一种具有优异耐磨性、高耐候性、自润滑性及自修复性的免充气轮胎材料,其为SEBS/聚丙烯/低密度聚乙烯复合材料,并提拱了该复合材料的制备方法。
在材料配方方面,首先对SEBS材料进行充油处理。另外,针对复合材料的产品特征,我们在材料中加入一定量的耐磨剂,以增强其产品的耐磨性能,使合金材料具有优异的耐磨性、自润滑性及自修复性,达到单车轮胎产品免充气免维护要求,满足单车轮胎产品的性能要求。
材料配方中原材料的规格型号、比例以及材料加工过程中的加工条件参数,对产品的性能及外观效果有重要影响,在实施中需要合理匹配、严格管理。
在制备得到免充气轮胎材料后,本发明还提供了其成型方法,一般采用注塑工艺,但不限于注塑工艺;当采用注塑工艺时,具体参数见表1:
表1本发明免充气轮胎材料的注塑成型方法
以下通过实施例对本发明进行更详细的说明,本发明的保护范围并不局限与此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或者替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
实施例1
本实施例免充气轮胎材料含有以下质量份的组分:
聚丙烯树脂:10份,在230℃,2.16Kg载荷条件下,其熔融指数为21g/10min;
聚乙烯:15份,密度为0.93g/cm3,在190℃,2.16Kg的载荷条件下,其熔融指数为30g/10min;
SEBS:30份,在230℃,2.16Kg载荷条件下,其熔融指数为14.9g/10min;
油类:45份,为石蜡基白油;
耐磨剂:1.5份,粒径为2000~3000目的硅酸盐颗粒,经PE蜡表面活性处理;
抗氧剂:0.4份,其由抗氧剂1和抗氧剂2按质量比1:1组成的复配物;抗氧剂1为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;抗氧剂2为三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯。
本实施例免充气轮胎材料的制备方法,包括以下步骤:
A、将聚丙烯树脂、聚乙烯分别进行干燥,聚丙烯树脂干燥温度为80℃,干燥时间4小时;聚乙烯干燥温度为60℃,干燥时间4小时;
B、将SEBS与油类加入高速混合机,混合50min分钟,再静置15h小时,进行充油;
C、将充油后的SEBS、干燥后的聚丙烯树脂、干燥后的聚乙烯、耐磨剂和抗氧剂加入高速混合机中,先在3000~5000r/min速度下高速混合2分钟;然后切换成低速搅拌,500~2000r/min速度下搅拌2分钟,再在500~2000r/min速度下低速出料,得预混料;
D、预混料经熔融造粒即得到免充气轮胎材料;熔融造粒条件为:主机螺杆转速44.5r/s,加料转速32r/s,加热温度段:1段:170℃,2段:180℃,3段:190℃,4段:205℃,5段:215℃,6段:225℃,机头温度:200℃,熔体温度:230℃;产品性质检测数据见表1。
实施例2
本实施例免充气轮胎材料含有以下质量份的组分:
聚丙烯树脂:15份,在230℃,2.16Kg载荷条件下,其熔融指数为24g/10min;
聚乙烯:10份,密度为0.94g/cm3,在230℃,2.16KgASTM D-1238载荷条件下,其熔融指数为25g/10min;
SEBS:35份,在230℃,2.16Kg载荷条件下,其熔融指数为17g/10min;
油类:40份,环烷基白油;
耐磨剂:1.5份,粒径为1000~3000目的钛酸酯颗粒,经MMA表面活性处理;
抗氧剂:0.5份,其由抗氧剂1和抗氧剂2按质量比1.5:1组成的复配物,抗氧剂1为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;抗氧剂2为三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯。
本实施例免充气轮胎材料的制备方法,包括以下步骤:
根据上述组分及其含量,采用与实施例1相同的方法制备免充气轮胎材料;产品性质检测数据见表1。
实施例3
本实施例免充气轮胎材料含有以下质量份的组分:
聚丙烯树脂:10份,在230℃,2.16Kg载荷条件下,其熔融指数为21g/10min;
聚乙烯:10份,密度为0.93g/cm3,在230℃,2.16KgASTM D-1238载荷条件下,其熔融指数为30g/10min;
SEBS:40份,在230℃,2.16Kg载荷条件下,其熔融指数为24.6g/10min;
油类:45份,芳香基油类;
耐磨剂:3份,粒径为800~2000目的硅酮颗粒,经AS表面活性处理;
抗氧剂:0.5份,其由抗氧剂1和抗氧剂2按质量比1.5:1组成的复配物,抗氧剂1为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;抗氧剂2为三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯。
本实施例免充气轮胎材料的制备方法,包括以下步骤:
根据上述组分及其含量,采用与实施例1相同的方法制备免充气轮胎材料;产品性质检测数据见表1。
对比例1
本实施例免充气轮胎材料含有以下质量份的组分:
聚丙烯树脂:10份,在230℃,2.16Kg载荷条件下,其熔融指数为21g/10min;
聚乙烯:15份,密度为0.93g/cm3,在230℃,2.16Kg载荷条件下,其熔融指数为30g/10min;
SEBS:30份,在230℃,2.16Kg载荷条件下,其熔融指数为24.6g/10min;
油类:45份,石蜡基白油;
抗氧剂:0.4份,其由抗氧剂1和抗氧剂2按质量比1:1组成的复配物;抗氧剂1为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;抗氧剂2为三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯。
本实施例免充气轮胎材料的制备方法,包括以下步骤:
根据上述组分及其含量,采用与实施例1相同的方法制备复合材料;产品性质检测数据见表1。
对比例2
本实施例免充气轮胎材料含有以下质量份的组分:
聚丙烯树脂:15份,在230℃,2.16Kg载荷条件下,其熔融指数为24g/10min;
SEBS:35份,在230℃,2.16Kg载荷条件下,其熔融指数为17g/10min;
油类:40份,环烷基白油;
抗氧剂:0.5份,其由抗氧剂1和抗氧剂2按质量比1.5:1组成的复配物,抗氧剂1为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;抗氧剂2为三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯。
本实施例免充气轮胎材料的制备方法,包括以下步骤:
根据上述组分及其含量,采用与实施例1相同的方法制备复合材料;产品性质检测数据见表1。
实施例1~3、对比例1和对比例2对比所得复合材料的性能检测
表2实施例1~3、对比例1和对比例2复合材料的性能
注:**(Taber磨耗测试条件):磨轮类型CS-10,砝码质量1000g,转数1000r,速度72rpm。
本发明中,邵氏硬度按照ASTM D2240进行测试,拉伸强度按照ISO37-1994进行测试;伸长率按照ISO37-1994进行测试;比重按照ASTM D792进行测试;熔体流动速率按照国标GB/T3682-2000进行测试;橡胶材料耐磨性按照磨轮类型CS-10,砝码质量1000g,转数1000r,速度72rpm进行测试。
从表2数据可知,实施例1与对比例1的磨耗量数据可以看出,耐磨剂的加入可以提高SEBS/聚丙烯/低密度聚乙烯复合材料的耐磨性能,对比例2与实施例2相比,磨耗量差异较大,耐磨剂,低密度聚乙烯都可以提高SEBS/聚丙烯/低密度聚乙烯复合材料的耐磨性能,此外,通过实施例1~3,在一定范围内,SEBS与油类的含量比例越低,SEBS充油越充分,SEBS/聚丙烯/低密度聚乙烯复合材料的耐磨性能越好。
综上,通过合理控制配方中各组分的比例和成分,加入耐磨剂的情况下可以得到一种具有优异耐磨性SEBS/聚丙烯/低密度聚乙烯复合材料,从而以较低的成本通过共混改性的方法实现了免充气轮胎材料的制备,该方法操作简单,所需原材料易得。
Claims (8)
1.免充气轮胎材料,其特征在于:由以下质量份的组分组成:聚丙烯树脂:5~25份,聚乙烯:5~20份;SEBS:20~45份;油类:35~60份;耐磨剂:1~10份;抗氧剂:0.1~1.0份;所述聚乙烯为密度为0.915~0.940g/cm3的低密度聚乙烯;所述聚乙烯的熔融指数满足在190℃,2.16kg载荷条件下为5~40g/10min;所述耐磨剂为粒径为2000~3000目的硅酸盐、粒径为1000~3000目的钛酸酯或者粒径为800~2000的硅酮中的至少一种;所述耐磨剂为经PE蜡、AS或MMA表面活性处理的耐磨剂。
2.根据权利要求1所述的免充气轮胎材料,其特征在于:由以下质量份的组分组成:聚丙烯:10~20份;聚乙烯:5~15份;SEBS:25~40份;油类:40~55份;耐磨剂:1~5份;抗氧剂:0.1~1.0份。
3.根据权利要求1或2所述的免充气轮胎材料,其特征在于:所述聚丙烯树脂为均聚或共聚聚丙烯类中的至少一种;所述聚丙烯树脂的熔融指数满足在230℃,2.16kg载荷条件下为3~40g/10min。
4.根据权利要求1或2所述的免充气轮胎材料,其特征在于:所述SEBS的热变形温度为80~110℃;所述SEBS的熔融指数满足在230℃,2.16Kg载荷条件下为13~28g/10min。
5.根据权利要求1或2所述的免充气轮胎材料,其特征在于:所述油类为石蜡基白油、环烷基白油或者芳香基油类中的至少一种。
6.根据权利要求1或2所述的免充气轮胎材料,其特征在于:所述抗氧剂为由抗氧剂1和抗氧剂2按质量比为1~2:1的复配物;所述抗氧剂1为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;抗氧剂2为三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯。
7.权利要求1~6任一项所述的免充气轮胎材料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
A、将聚丙烯树脂在80~100℃干燥2~4小时,聚乙烯在50~70℃干燥2~4小时;
B、将SEBS与油类混合30~50min,再静置12~15h,得充油后的SEBS;
C、将充油后的SEBS、干燥后的聚丙烯树脂、干燥后的聚乙烯、耐磨剂和抗氧剂加入共混设备中,共混均匀,出料,得预混料;
D、预混料经熔融造粒,得免充气轮胎材料。
8.根据权利要求7所述的免充气轮胎材料的制备方法,其特征在于:步骤C中,所述共混均匀的条件为:先在3000~5000r/min速度下搅拌1~3分钟,然后再在500~2000r/min速度下搅拌1~3分钟;步骤C中,所述出料的速度为500~2000r/min;步骤D中,所述熔融造粒的条件为:主机螺杆转速为40~50r/s,加料螺杆转速为30~40r/s,挤出温度为165~235℃;更具体的说,挤出温度为第1段:170±5℃,第2段:180±5℃,第3段:190±5℃,第4段:205±5℃,第5段:215±5℃,第6段:225±5℃,机头温度:200±5℃,熔体温度:230±5℃。
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