CN107658427A - 一种锂电池负极材料、锂电池负极、锂电池及它们的制备方法 - Google Patents

一种锂电池负极材料、锂电池负极、锂电池及它们的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107658427A
CN107658427A CN201710954077.6A CN201710954077A CN107658427A CN 107658427 A CN107658427 A CN 107658427A CN 201710954077 A CN201710954077 A CN 201710954077A CN 107658427 A CN107658427 A CN 107658427A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium battery
cathode
negative
lithium
negative pole
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710954077.6A
Other languages
English (en)
Inventor
沈晓彦
张慕蓉
沙永香
王兴威
胡丹丹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JIANGSU HIGHSTAR BATTERY MANUFACTURING Co Ltd
Original Assignee
JIANGSU HIGHSTAR BATTERY MANUFACTURING Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGSU HIGHSTAR BATTERY MANUFACTURING Co Ltd filed Critical JIANGSU HIGHSTAR BATTERY MANUFACTURING Co Ltd
Priority to CN201710954077.6A priority Critical patent/CN107658427A/zh
Publication of CN107658427A publication Critical patent/CN107658427A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1393—Processes of manufacture of electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明涉及锂电池技术领域，具体涉及一种锂电池负极材料、锂电池负极、锂电池及它们的制备方法，所述锂电池负极材料，包括负极活性材料、导电剂和粘结剂；其中，所述负极活性材料包括生焦粉碎超高温石墨化材料，所述生焦粉碎超高温石墨化材料的粒径分布D50为2～10μm，其振实密度为1.2～2g/cm3，其比表面积为0.5～1.5m2/g。本发明采用生焦粉碎超高温石墨化材料作为负极活性材料，通过提高生焦粉碎超高温石墨化材料的压实密度和振实密度，降低其层间距，提高空间利用率，达到降低内阻的作用，从而提高负极材料的低温充放电性能和循环性能。

Description

一种锂电池负极材料、锂电池负极、锂电池及它们的制备方法
技术领域
本发明涉及锂电池技术领域，具体涉及一种锂电池负极材料、锂电池负极、锂电池及它们的制备方法。
背景技术
目前国内新能源汽车市场上销售的纯电动汽车产品越来越丰富，但是大多数纯电动汽车在-20℃以下的充放电性能较差，在中国北方地区，纯电动汽车在严冬时经常“趴窝”的尴尬问题。研究表明，当气温从25℃下降到-20℃，汽车动力电池所能释放的电量会降低30％，充电时间也会相应增加。因此，在低温环境下，电动汽车运行通常会出现充电困难、续航里程大幅缩水的问题。低温性能作为考量电池环境适用性的一个重要指标，显得尤为重要。普通电池在低温环境下大电流充放电使用时，电池极化增大，平台降低，过早达到充放电电压，导致电池充放电容量过少或直接放不出电。
发明内容
为了克服现有技术存在的问题，本发明的目的之一是提供一种锂电池负极材料，它在低温下具有良好的循环稳定性。
本发明的目的之二是提供一种锂电池负极。
本发明的目的之三是提供一种锂电池负极的制备方法。
本发明的目的之四是提供一种锂电池。
本发明的发明人发现，在采用生焦粉碎超高温石墨化材料做为负极活性物质制备负极时，石墨化材料的层间距是影响负极材料内阻的重要因素，通过提高石墨化材料的压实密度和振实密度，可以降低材料的层间距，提高其空间利用率，从而达到降低材料的内阻的作用，提高材料在低温下的充放电性能和循环性能。
为了实现上述目的，本发明提供一种锂电池负极材料，所述锂电池负极材料包括负极活性材料、导电剂和粘结剂；其中，所述负极活性材料包括生焦粉碎超高温石墨化材料，所述生焦粉碎超高温石墨化材料的粒径分布D50为2～10μm，其振实密度为1.2～2g/cm3，其比表面积为0.5～1.5m2/g。
一种锂电池负极，包括负极集流体和涂覆在集流体上的负极材料，所述负极材料为上述锂电池负极材料。
本发明还提供一种锂电池负极的制备方法，包括以下步骤：
1)将负极活性材料、导电剂和粘结剂在真空搅拌机中混合均匀，得到负极粉体材料；
2)将粉体材料和第一部分水混合均匀，得到负极合浆膏体1；
3)将负极合浆膏体1和第二部分水混合均匀，得到负极合浆膏体2；
4)将剩余的水加入负极合浆膏体2中，调节粘度至2000～4000mPa·s，过120目的筛得到负极浆料；
5)将过筛后的负极浆料涂覆于负极集流体的正反两面，烘干、碾压、分条、制片，得到锂电池负极；其中，以所述水的总重量为基准，所述第一部分水的含量为20～40重量％，所述第二部分溶剂的含量为20～40重量％。
本发明还提供一种锂电池，包括正极、负极、电解液和隔膜，所述负极为上述锂电池负极。
通过上述技术方案，本发明采用生焦粉碎超高温石墨化材料作为负极活性材料，通过提高生焦粉碎超高温石墨化材料的压实密度和振实密度，降低其层间距，提高空间利用率，达到降低内阻的作用，从而提高负极材料的低温充放电性能和循环性能。
通过将负极粉体材料预先混合搅拌，再捏合，最后分散均匀的方法，可以使不同材料组分混合更均匀，缩短混合时间，提高生产效率。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：
图1是本发明实施例1中锂电池在温度为-30℃，放电倍率为0.5C下的充放电循环曲线图；
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
为了优化锂电池在低温下的充放电性能，本发明提供一种锂电池，该锂电池包括正极、负极、电解液、隔膜。
根据本发明，所述锂电池正极包括正极集流体和涂覆在正极集流体上的正极材料，所述正极材料包括正极活性材料、导电剂、粘结剂。
根据本发明，材料内阻是影响锂电池的低温放电性能的重要因素之一，通过降低正极活性材料的粒径，提高正极活性材料的比表面积，可以提高正极材料之间的接触面积，从而降低正极的内阻，提高正极的低温放电性能。为了优化锂电池的低温放电性能，所述正极活性材料包括磷酸铁锂，所述磷酸铁锂的粒径分布D50为0.5～2μm、振实密度为0.8～1.5g/cm3、比表面积为6～12m2/g，进一步优选的，所述磷酸铁锂的粒径分布D50为0.6～1.8μm、振实密度为0.85～1.26g/cm3、比表面积为8m2/g～10m2/g。
根据本发明，正极材料中的各物质的用量可以根据实际需要进行调节，例如，在本发明的一种更为优选的实施方式中，为了进一步提高制得的磷酸铁锂动力电池在低温下的循环性能，以锂电池正极材料的总重量为基准，所述正极活性材料的含量为94～98重量％、导电剂的含量为1.0～3.5重量％、粘结剂的含量为1.0～3.5重量％。
根据本发明，所述导电剂可以为本领域常规使用的类型，例如，所述导电剂可以选自炭黑、导电石墨、碳纳米管、石墨烯和纳米碳纤维等，优选情况下，所述导电剂选自乙炔黑、导电炭黑、石墨稀中的至少两种。
根据本发明，所述粘结剂可以为本领域常规使用的类型，例如，所述粘结剂可以选自聚乙烯醇、聚四氟乙烯、羧甲基纤维素钠、聚烯烃类粘结剂和氟化橡胶等，优选情况下，所述粘结剂为PVDF。
根据本发明，为了进一步优化锂电池的低温循环性能，优选情况下，所述锂电池正极的压实密度为1.5～3g/cm3，进一步优选为2～2.5g/cm3。
根据本发明，为了进一步优化锂电池的低温循环性能，优选情况下，所述锂电池正极的面密度为120～150g/cm2，进一步优选为130～140g/cm2。
本发明还提供一种锂电池正极的制备方法，包括以下步骤：
1)、将正极活性材料、导电剂和粘结剂在真空搅拌机中混合均匀，得到正极材料；
2)、将正极材料和第一部分有机溶剂混合均匀，得到正极合浆膏体1；
3)、在正极合浆膏体1与第二部分有机溶剂混合均匀，得到正极合浆膏体2；
4)、将剩余的有机溶剂加入正极膏体2中，调节粘度至6000～8000mPa·s，过100目的筛子得到正极浆料；
5)、将过筛后的正极浆料涂覆于正极集流体的至少一面，烘干、碾压、分条、制片，得到锂电池正极。
本发明中，通过将正极材料预先混合搅拌，再捏合，最后分散均匀的方法，可以使不同材料组分混合更均匀，提高正极的均匀性，缩短混合时间，提高生产效率。
根据本发明，有机溶剂和正极材料的用量可以根据实际需要进行调节，优选情况下，所述正极材料和有机溶剂的重量比为1：(0.8～1)。
根据本发明，所述有机溶剂也可以选择为本领域常规使用的类型，例如，可以选择为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、N-甲基吡咯烷酮等，优选情况下，所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮。
根据本发明，为了优化正极材料的混合均匀度，在锂电池正极的制备方法中，优选情况下，以所述有机溶剂的总重量为基准，所述第一部分溶剂的含量为30～50重量％，所述第二部分溶剂的含量为30～50重量％。
根据本发明，为了优化正极材料的混合均匀度，在锂电池正极的制备方法中，优选情况下，在步骤1)中，所述混合为搅拌混合，其中搅拌速率为20～40r/min，搅拌时间60～90min。
根据本发明，为了优化正极材料的混合均匀度，在锂电池正极的制备方法中，优选情况下，在步骤2)中，所述混合为搅拌混合，其中，搅拌温度为30～50℃，搅拌速度为1000～2200r/min，搅拌时间为60～90min。
根据本发明，为了优化正极材料的混合均匀度，在锂电池正极的制备方法中，优选情况下，在步骤3)中，所述混合为搅拌混合，搅拌温度为30～50℃，搅拌速度为1800～2400r/min，搅拌时间为60～90min。
根据本发明，优选情况下，所述正极集流体为厚度15～20μm涂碳铝箔。
锂电池负极的内阻也是影响锂电池低温放电的性能的另一个重要因素，通过提高负极活性材料的压实密度和振实密度，可以降低生焦粉碎超高温石墨化材料的层间距，提高负极活性材料的空间利用率，提高负极活性材料的导电性，从而提高负极低温放电性能。
根据本发明，所述锂电池负极包括负极集流体和涂覆在负极集流体上的负极材料，所述负极材料包括负极材料和水，所述负极材料包括负极活性材料、导电剂、粘结剂。
根据本发明，生焦粉碎超高温石墨化材料的粒径是影响其空间利用率的重要因素之一，为了优化锂电池的低温放电性能，所述负极活性材料包括生焦粉碎超高温石墨化材料，所述生焦粉碎超高温石墨化材料的粒径分布D50为2～10μm，进一步优选为3～8μm。
根据本发明，通过提高振实密度和压实密度可以降低生焦粉碎超高温石墨化材料的层间距，提高负极活性材料的空间利用率，但是如果其振实密度和压实密度过高，则会导致负极的脆性变大，在卷绕电池极芯的时候极片发生断裂，不但不能提高电池的低温循环性能，甚至使得电池的制备无法完成。优选情况下，所述生焦粉碎超高温石墨化材料的振实密度为1.2～2.0g/cm3，优选为1.5～1.8g/cm3。
根据本发明，所述生焦粉碎超高温石墨化材料的比表面积为0.5～1.5m2/g，优选为0.8-1.2m2/g
根据本发明，负极材料中的各物质的用量可以根据实际需要进行调节，例如，在本发明的一种更为优选的实施方式中，为了进一步提高制得的磷酸铁锂动力电池在低温下的循环性能，以锂电池负极材料的总重量为基准，所述负极活性材料的含量为92～97重量％、导电剂的含量为1～3重量％、粘结剂的含量为2～5重量％。
根据本发明，所述导电剂可以为本领域常规使用的类型，例如，所述导电剂可以选自乙炔黑、导电炭黑、导电石墨、碳纳米管、石墨烯和纳米碳纤维等，优选情况下，所述导电剂为乙炔黑和/或导电炭黑。
根据本发明，所述粘结剂可以为本领域常规使用的类型，例如，所述粘结剂可以选自聚乙烯醇、聚四氟乙烯、羧甲基纤维素、聚烯烃类粘结剂、丁苯橡胶和氟化橡胶等，优选情况下，所述粘结剂为丁苯橡胶和/或羧甲基纤维素。
根据本发明，负极材料和水的用量可以根据实际需要进行调节，优选情况下，所述负极材料和水的重量比为1：(1～1.2)。
根据本发明，为了进一步优化锂电池的低温循环性能，优选情况下，所述锂电池负极的压实密度为1～1.5g/cm3，进一步优选为1.1～1.3g/cm3。
根据本发明，为了进一步优化锂电池的低温循环性能，优选情况下，所述锂电池负极的面密度为62～70g/cm2，进一步优选为65～68g/cm2。
本发明还提供所述的锂电池负极的制备方法，包括以下步骤：
1)将负极活性材料、导电剂和粘结剂在真空搅拌机中混合均匀，得到材料；
2)将材料和第一部分水混合均匀，得到负极合浆膏体1；
3)将负极合浆膏体1和第二部分水混合均匀，得到负极合浆膏体2；
4)将剩余的水加入负极合浆膏体2中，调节粘度至2000～4000mPa·s，过120目的筛得到负极浆料；
5)将过筛后的负极浆料涂覆于负极集流体的至少一面，烘干、碾压、分条、制片，得到锂电池负极。
本发明中，通过将负极材料预先混合搅拌，再捏合，最后分散均匀的方法，可以使不同材料组分混合更均匀，提高负极的均匀性，缩短混合时间，提高生产效率。
根据本发明，在锂电池负极的制备过程中，优选情况下，以所述水的总重量为基准，所述第一部分水的含量为20～40重量％，所述第二部分溶剂的含量为20～40重量％。
根据本发明，在锂电池负极的制备过程中，优选情况下，在步骤1)中，所述混合为搅拌混合，其中，搅拌速率为20～40r/min，搅拌时间为60～90min。
根据本发明，在锂电池负极的制备过程中，优选情况下，在步骤2)中，所述混合为搅拌混合，其中，搅拌速度为1000～1500r/min，搅拌时间为60～90min，搅拌温度为20～50℃。
根据本发明，在锂电池负极的制备过程中，优选情况下，在步骤3)中，所述混合为搅拌混合，其中，搅拌速度为1800～2200r/min，搅拌时间为60～90min，搅拌温度为20～50℃。
根据本发明，优选情况下，所述负极集流体为厚度8～12μm铜箔。
根据本发明，所述电解液为电解质锂盐和非水溶剂的混合溶液，可以使用本领域常规的非水电解液。比如电解质锂盐选自六氟磷酸锂(LiPF6)、高氯酸锂、四氟硼酸锂、六氟砷酸锂、卤化锂、氯铝酸锂及氟烃基磺酸锂中的一种或几种。所述电解液可以为本领域常规使用的类型，例如可以为碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸甲丙酯(MPC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸亚乙烯酯(VC)、γ-丁内酯(γ-BL)和碳酸二甲酯(DMC)等中的至少一种。为了进一步优化锂电池的低温循环性能，优选情况下，所述电解液包含碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二甲酯。离子的迁移速率是影响电池低温放电性能的重要因素，而电解液是影响离子迁移速率的重要因素，为了优化锂电池的低温放电性能，进一步优选的，碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二甲酯的质量比为1:(0.8～1.2):(0.8～1.2)，进一步优选为1:1:1。电解液的浓度一般为1～1.3mol/L。
为了进一步优化锂电池的低温循环性能，优选情况下，所述电解液还包含甲烷二磺酸亚甲酯，进一步优选的，以所述电解液的总重量为基准，所述甲烷二磺酸亚甲酯的含量为0.5～3重量％。
根据本发明，优选情况下，所述隔膜为厚度为20～25μm的PE隔膜。
本发明还提供一种锂电池的制备方法，包括以下步骤：
1)正极的制备，所述正极的制备方法同上；
2)负极的制备，所述负极的制备方法同上；
3)将正极、负极和隔膜卷绕成型后注入电解液并封装成型；
4)老化、密封。
根据本发明，在锂电池的制备过程中，优选情况下，在步骤4)中，所述老化成膜的工艺可以为本领域的常规使用方法，例如可以是：在60℃搁置1天。
根据本发明，在锂电池的制备过程中，优选情况下，在步骤4)中，采用真空打钢珠的方式进行密封，优选情况下，所述密封时，锂电池内部的真空度为-0.06MPa～-0.09MPa。
按照本发明提供的锂电池的制备方法，所述卷绕成型工艺、电解液注入工艺和封装成型工艺可以为本领域技术人员所公知，本发明在此不再赘述。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中LiFePO4购自江苏乐能电池股份有限公司，型号为N2；
生焦粉碎超高温石墨化材料购自深圳贝特瑞新能源材料股份有限公司，型号为AGP-6F；
导电炭黑购自瑞士特密高；导电石墨购自瑞士特密高,型号为KS6；
N-甲基吡咯烷酮(NMP)购自南京金龙化工有限公司；
石墨稀购自青岛昊鑫新能源科技有限公司，型号为HX-G；
PVDF购自友洽(上海)国际贸易有限公司,型号为5130；
丁苯橡胶(SBR)购自友洽(上海)国际贸易有限公司，型号为SN307R；
羧甲基纤维素(cmc)购自赫克力士化工(江门)有限公司，型号为BVH8；、
LiPF6、甲烷二磺酸亚甲酯(MMDS)、碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二甲酯(DMC)均购自广州天赐高新材料股份有限公司；
实施例1
1、正极的制备
将95.5kg LiFePO4(D50为1μm、振实密度为1.02g/cm3、比表面积为10m2/g)、1kg导电炭黑、1kg石墨稀、2.5kg PVDF 5130在真空度≤-0.08MPa的真空烘箱中，在120℃下烘300min；
将上述LiFePO4、导电炭黑、石墨稀、PVDF 5130加入到真空搅拌机中，在25r/min的转速下搅拌60min，得到正极材料；
将上述正极材料和30kg N-甲基吡咯烷酮(NMP)在真空搅拌机中搅拌均匀，得到正极合浆膏体1，其中搅拌速率为1800r/min，搅拌时间为90min，搅拌温度为40℃；
将正极合浆膏体1与30kgNMP在真空搅拌机中搅拌均匀，得到正极合浆膏体2，其中搅拌速率为2200r/min，搅拌时间为90min，搅拌温度为40℃；
向正极合浆膏体2中加入40kgNMP，得到粘度为7200mPa·s的浆料，将浆料过120目筛，得到正极浆料；
将过筛后的正极浆料涂覆在厚度为15μm的碳铝箔的正反两面，然后120℃烘干、在1.6MPa的压力下辊压之后在分切机上分切得到尺寸为2720mm×155mm×20μm的正极，所述正极的压实密度为2.3g/cm3，面密度为133g/cm2的正极片。
2、负极的制备
将95kg生焦粉碎超高温石墨化材料(D50为5μm、振实密度为1.65g/cm3、比表面积为1.0m2/g)、1kg导电石墨(SP)、1.5kg羧甲基纤维素(CMC)和2.5kg丁苯橡胶(SBR)在30r/min的转速下搅拌60min，得到负极材料；
将上述正极材料和36kg去离子水，在真空搅拌机中搅拌均匀，得到负极合浆膏体1，其中搅拌速率为1200r/min，搅拌时间为90min，搅拌温度为40℃；
将负极合浆膏体1与36kg去离子水在真空搅拌机中搅拌均匀，得到负极合浆膏体2，其中搅拌速率为2000r/min，搅拌时间为90min，搅拌温度为40℃；
向负极合浆膏体2中加入48kg去离子水，得到粘度为3200mPa·s的浆料，将浆料过120目筛，得到负极浆料；
再将过筛后的负极浆料涂覆于厚度8μm铜箔的正反两面，然后120℃烘干、在1.6MPa的压力下辊压之后在分切机上分切得到尺寸为2900mm×160mm×8μm的负极，得到压实密度为1.2g/cm3，面密度为66g/cm2的负极片。
3、电池的装配
将LiPF6与甲烷二磺酸亚甲酯、碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二甲酯(DMC)配置成LiPF6浓度为1mol/L的溶液(其中，EC、EMC和DMC的重量比为1：1：1)，其中甲烷二磺酸亚甲酯的含量为EC、EMC和DMC总重量的2％，得到非水电解液。
将上述正极、厚度为25μm的PE隔膜和负极依次用卷绕机层叠卷绕成方形铝壳电池IFP2714897-20，将得到的电极组放入一端开口的电池壳中，注入上述非水电解液，然后在60℃下搁置1天后，然后在真空度-0.08MPa的状态下打钢珠密封，得到锂电池A1，其电化学性能如表1所示。
实施例2
按照实施例1的方法，不同的是，所述正极的制备方法如下：
将94kg LiFePO4(D50为0.6μm、振实密度为0.85g/cm3、比表面积为8m2/g)、2kg导电炭黑、1kg石墨稀、3kg PVDF 5130在真空度≤-0.08MPa的真空烘箱中，在120℃下烘300min；
将上述LiFePO4、导电炭黑、石墨稀、PVDF 5130加入到真空搅拌机中，在40r/min的转速下搅拌75min，得到正极材料；
将上述正极材料和32kg N-甲基吡咯烷酮(NMP)在真空搅拌机中搅拌均匀，得到正极合浆膏体1，其中搅拌速率为2200r/min，搅拌时间为60min，搅拌温度为30℃；
将正极合浆膏体1与40kgNMP在真空搅拌机中搅拌均匀，得到正极合浆膏体2，其中搅拌速率为2400r/min，搅拌时间为60min，搅拌温度为30℃；
向正极合浆膏体2中加入8kg NMP，得到粘度为8000mPa·s的浆料，将浆料过120目筛，得到正极浆料。
将过筛后的正极浆料涂覆在厚度为15μm的碳铝箔的正反两面，然后120℃烘干、在1.6MPa的压力下辊压之后在分切机上分切得到尺寸为2720mm×155mm×20μm的正极，所述正极的压实密度为3g/cm3，面密度为150g/cm2的正极片，得到锂电池A2，其电化学性能如表1所示。
实施例3
按照实施例1的方法，不同的是，所述正极的制备方法如下：
将98kgLiFePO4(D50为1.8μm、振实密度为1.26g/cm3、比表面积为6m2/g)、0.5kg乙炔黑、0.5kg石墨稀、1kg PVDF 5130在真空度≤-0.08MPa的真空烘箱中，在120℃下烘300min；
将上述LiFePO4、乙炔黑、石墨稀、PVDF 5130加入到真空搅拌机中，在20r/min的转速下搅拌90min，得到正极材料；
将上述正极材料和60kg N-甲基吡咯烷酮(NMP)在真空搅拌机中搅拌均匀，得到正极合浆膏体1，其中搅拌速率为1000r/min，搅拌时间为90min，搅拌温度为50℃；
将正极合浆膏体1与48kgNMP在真空搅拌机中搅拌均匀，得到正极合浆膏体2，其中搅拌速率为1800r/min，搅拌时间为90min，搅拌温度为50℃；
向正极合浆膏体2中加入12kgNMP，得到粘度为6000mPa·s的浆料，将浆料过100目筛，得到正极浆料。
将过筛后的正极浆料涂覆在厚度为15μm的碳铝箔的正反两面，然后120℃烘干、在1.6MPa的压力下辊压之后在分切机上分切得到尺寸为2720mm×155mm×20μm的正极，所述正极的压实密度为1.5g/cm3，面密度为120g/cm2的正极片，得到锂电池A3，其电化学性能如表1所示。
实施例4
按照实施例1的方法，不同的是，所述正极的制备方法如下：
将94.5kg LiFePO4(D50为0.6μm、振实密度为0.8g/cm3、比表面积为8m2/g)、0.5kg导电炭黑、0.5kg石墨稀、3.5kg PVDF 5130在真空度≤-0.08MPa的真空烘箱中，在120℃下烘300min；
将上述LiFePO4、导电炭黑、石墨稀、PVDF 5130加入到真空搅拌机中，在40r/min的转速下搅拌75min，得到正极材料；
将上述正极材料和32kg N-甲基吡咯烷酮(NMP)在真空搅拌机中搅拌均匀，得到正极合浆膏体1，其中搅拌速率为1500r/min，搅拌时间为60min，搅拌温度为40℃；
将正极合浆膏体1与40kgNMP在真空搅拌机中搅拌均匀，得到正极合浆膏体2，其中搅拌速率为2000r/min，搅拌时间为90min，搅拌温度为40℃；
向正极合浆膏体2中加入8kg NMP，得到粘度为7500mPa·s的浆料，将浆料过120目筛，得到正极浆料。
将过筛后的正极浆料涂覆在厚度为15μm的碳铝箔的正反两面，然后120℃烘干、在1.6MPa的压力下辊压之后在分切机上分切得到尺寸为2720mm×155mm×20μm的正极，所述正极的压实密度为2g/cm3，面密度为130g/cm2的正极片，得到锂电池A4，其电化学性能如表1所示。
实施例5
按照实施例1的方法，不同的是，所述正极的制备方法如下：
将95kg LiFePO4(D50为2μm、振实密度为1.5g/cm3、比表面积为6m2/g)、2kg导电炭黑、1.5kg石墨稀、1.5kg PVDF 5130在真空度≤-0.08MPa的真空烘箱中，在120℃下烘300min；
将上述LiFePO4、导电炭黑、石墨稀加入到真空搅拌机中，在40r/min的转速下搅拌75min，得到正极材料；
将上述正极材料和32kg N-甲基吡咯烷酮(NMP)在真空搅拌机中搅拌均匀，得到正极合浆膏体1，其中搅拌速率为2000r/min，搅拌时间为75min，搅拌温度为40℃；
将正极合浆膏体1与40kgNMP在真空搅拌机中搅拌均匀，得到正极合浆膏体2，其中搅拌速率为2000r/min，搅拌时间为75min，搅拌温度为40℃；
向正极合浆膏体2中加入8kg NMP，得到粘度为6800mPa·s的浆料，将浆料过120目筛，得到正极浆料。
将过筛后的正极浆料涂覆在厚度为15μm的碳铝箔的正反两面，然后120℃烘干、在1.6MPa的压力下辊压之后在分切机上分切得到尺寸为2720mm×155mm×20μm的正极，所述正极的压实密度为2.5g/cm3，面密度为140g/cm2的正极片，得到锂电池A5，其电化学性能如表1所示。
实施例6
按照实施例1的方法，不同的是，所述负极的制备方法如下：
将92kg改性石墨材料(D50为3μm，其振实密度为1.5g/cm3，其比表面积为1.1m2/g)、3kg导电石墨(SP)、5kg羧甲基纤维素(CMC)在25r/min的转速下搅拌60min，得到负极材料；
将上述正极材料和30kg去离子水，在真空搅拌机中搅拌均匀，得到负极合浆膏体1，其中搅拌速率为1200r/min，搅拌时间为75min，搅拌温度为40℃；
将负极合浆膏体1与50kg去离子水在真空搅拌机中搅拌均匀，得到负极合浆膏体2，其中搅拌速率为2000r/min，搅拌时间为90min，搅拌温度为40℃；
向负极合浆膏体2中加入20kg去离子水，得到粘度为2800mPa·s的浆料，将浆料过120目筛，得到负极浆料；
再将过筛后的负极浆料涂覆于厚度8μm铜箔的正反两面，然后120℃烘干、在1.6MPa的压力下辊压之后在分切机上分切得到尺寸为2900mm×160mm×8μm的负极，得到压实密度为1.1g/cm3，面密度为65g/cm2的负极片，得到锂电池A6，其电化学性能如表1所示。
实施例7
按照实施例1的方法，不同的是，所述负极的制备方法如下：
将97kg生焦粉碎超高温石墨化材料(D50为8μm，其振实密度为1.8g/cm3，其比表面积为0.9m2/g)、1kg导电石墨(SP)、2kg丁苯橡胶在25r/min的转速下搅拌60min，得到负极材料；
将上述正极材料和60kg去离子水，在真空搅拌机中搅拌均匀，得到负极合浆膏体1，其中搅拌速率为1400r/min，搅拌时间为75min，搅拌温度为40℃；
将负极合浆膏体1与40kg去离子水在真空搅拌机中搅拌均匀，得到负极合浆膏体2，其中搅拌速率为2100r/min，搅拌时间为75min，搅拌温度为40℃；
向负极合浆膏体2中加入20kg去离子水，得到粘度为3600mPa·s的浆料，将浆料过120目筛，得到负极浆料；
再将过筛后的负极浆料涂覆于厚度8μm铜箔的正反两面，然后120℃烘干、在1.6MPa的压力下辊压之后在分切机上分切得到尺寸为2900mm×160mm×8μm的负极，得到压实密度为1.3g/cm3，面密度为68g/cm2的负极片，得到锂电池A7，其电化学性能如表1所示。
实施例8
按照实施例1的方法，不同的是，所述负极的制备方法如下：
将95kg生焦粉碎超高温石墨化材料(D50为2μm，其振实密度为1.2g/cm3，其比表面积为1.2m2/g)、2kg羧甲基纤维素(CMC)和3kg丁苯橡胶(SBR)在20r/min的转速下搅拌60min，得到负极材料；
将上述正极材料和30kg去离子水，在真空搅拌机中搅拌均匀，得到负极合浆膏体1，其中搅拌速率为1000r/min，搅拌时间为90min，搅拌温度为30℃；
将负极合浆膏体1与50kg去离子水在真空搅拌机中搅拌均匀，得到负极合浆膏体2，其中搅拌速率为1800r/min，搅拌时间为90min，搅拌温度为30℃；
向负极合浆膏体2中加入20kg去离子水，得到粘度为2000mPa·s的浆料，将浆料过120目筛，得到负极浆料；
再将过筛后的负极浆料涂覆于厚度8μm铜箔的正反两面，然后120℃烘干、在1.6MPa的压力下辊压之后在分切机上分切得到尺寸为2900mm×160mm×8μm的负极，得到压实密度为1g/cm3，面密度为62g/cm2的负极片，得到锂电池A8，其电化学性能如表1所示。
实施例9
按照实施例1的方法，不同的是，所述负极的制备方法如下：
将95kg生焦粉碎超高温石墨化材料(D50为10μm，其振实密度为2g/cm3，其比表面积为0.8m2/g)、1kg导电石墨(SP)、1.5kg羧甲基纤维素(CMC)和2.5kg丁苯橡胶(SBR)在40r/min的转速下搅拌90min，得到负极材料；
将上述正极材料和40kg去离子水，在真空搅拌机中搅拌均匀，得到负极合浆膏体1，其中搅拌速率为1500r/min，搅拌时间为60min，搅拌温度为50℃；
将负极合浆膏体1与40kg去离子水在真空搅拌机中搅拌均匀，得到负极合浆膏体2，其中搅拌速率为2200r/min，搅拌时间为60min，搅拌温度为50℃；
向负极合浆膏体2中加入20kg去离子水，得到粘度为4000mPa·s的浆料，将浆料过120目筛，得到负极浆料；
再将过筛后的负极浆料涂覆于厚度8μm铜箔的正反两面，然后120℃烘干、在1.6MPa的压力下辊压之后在分切机上分切得到尺寸为2900mm×160mm×8μm的负极，得到压实密度为1.5g/cm3，面密度为70g/cm2的负极片，得到锂电池A9，其电化学性能如表1所示。
实施例10
按照实施例1的方法，不同的是，所述电解液的配置方法如下：
将LiPF6与甲烷二磺酸亚甲酯、碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二甲酯(DMC)配置成LiPF6浓度为1.1mol/L的溶液(其中，EC、EMC和DMC的重量比为1：0.8：0.8)，其中甲烷二磺酸亚甲酯的含量为EC、EMC和DMC总重量的0.5％，得到非水电解液，得到锂电池A10，其电化学性能如表1所示。
实施例11
按照实施例1的方法，不同的是，所述电解液的配置方法如下：
将LiPF6与甲烷二磺酸亚甲酯、碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二甲酯(DMC)配置成LiPF6浓度为1.3mol/L的溶液(其中，EC、EMC和DMC的重量比为1：1.2：1.2)，其中甲烷二磺酸亚甲酯的含量为EC、EMC和DMC总重量的3％，得到非水电解液，得到锂电池A11，其电化学性能如表1所示。
对比例1
按照实施例1的方法，不同的是，所述正极活性材料LiFePO4的粒径D50为2.5μm、振实密度为0.72g/cm3、比表面积为6.3m2/g，得到锂电池B1，其电化学性能如表1所示。
对比例2
按照实施例1的方法，不同的是，所述正极活性材料LiFePO4的粒径D50为0.2μm、振实密度为1.69g/cm3、比表面积为15m2/g，得到锂电池B2，其电化学性能如表1所示。
对比例3
按照实施例1的方法，不同的是，所述负极活性材料生焦粉碎超高温石墨化材料的粒径D50为1μm、振实密度为2.3g/cm3、比表面积为1.5m2/g，得到锂电池B3，其电化学性能如表1所示。
对比例4
按照实施例1的方法，不同的是，所述负极活性材料生焦粉碎超高温石墨化材料的粒径D50为12μm、振实密度为1.2g/cm3、比表面积为0.5m2/g，得到锂电池B4，其电化学性能如表1所示。
对比例5
按照实施例1的方法，不同的是，所述电解液中不含有甲烷二磺酸亚甲酯，得到锂电池B5，其电化学性能如表1所示。
对比例6
按照实施例1的方法，不同的是，正极浆料和负极浆料的制备方法不同，具体如下：
1、正极的制备
将95.5kg LiFePO4(D50为1μm、振实密度为1.02g/cm3、比表面积为10m2/g)、1kg导电炭黑、1kg石墨稀、2.5kg PVDF 5130在真空度≤-0.08MPa的真空烘箱中，在120℃下烘300min；
将上述LiFePO4、导电炭黑、石墨稀和100kg NMP在真空搅拌机中混合均匀，过120目筛，得到正极浆料；
正极浆料的涂覆方法同实施例1。
2、负极的制备
将95kg生焦粉碎超高温石墨化材料(D50为5μm、振实密度为1.65g/cm3、比表面积为1.0m2/g)、1kg导电石墨(SP)、1.5kg羧甲基纤维素(CMC)、2.5kg丁苯橡胶(SBR)和120kg水在真空搅拌机中搅拌均匀，将浆料过120目筛，得到负极浆料；
负极浆料的涂覆方法同实施例1。
3、电池的装配方法同实施例1，得到锂电池B6，其电化学性能如表1所示。
测试方法：
1、低温充放电性能：在-30℃下，以恒压充电方式进行充电，限制电流为0.5C，终止电压为3.5V，以恒流放电方式进行放电，放电电流为0.5C，放电的截止电压为2.5伏，循环250次，分别计算第1次放电容量C1、第250次放电容量C2、循环250次后的容量保持率R。
表1实施例1～11和对比例1～6中各锂电池的电化学性能
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (10)

1.一种锂电池负极材料，其特征在于，所述锂电池负极材料包括负极活性材料、导电剂和粘结剂；
其中，所述负极活性材料包括生焦粉碎超高温石墨化材料，所述生焦粉碎超高温石墨化材料的粒径分布D50为2～10μm，其振实密度为1.2～2g/cm3，其比表面积为0.5～1.5m2/g。
2.根据权利要求1所述的锂电池负极材料，其中，所述生焦粉碎超高温石墨化材料的粒径分布D50为3～8μm，其振实密度为1.5～1.8g/cm3，其比表面积为0.8-1.2m2/g。
3.根据权利要求1所述的锂电池负极材料，其中，以锂电池负极材料的总重量为基准，所述负极活性材料的含量为92～97重量％、导电剂的含量为1～3重量％、粘结剂的含量为2～5重量％；和/或
所述导电剂为乙炔黑和/或导电炭黑；和/或
所述粘结剂为丁苯橡胶和/或羧甲基纤维素。
4.一种锂电池负极，其特征在于，包括负极集流体和涂覆在集流体上的负极材料，所述负极材料为权利要求1至3中任意一项所述的锂电池负极材料。
5.根据权利要求4所述的锂电池负极，其中，所述锂电池负极的压实密度为1～1.5g/cm3，面密度为62～70g/cm2。
6.根据权利要求5所述的锂电池负极，其中，所述锂电池负极的压实密度为1.1～1.3g/cm3，面密度为65-68g/cm2。
7.根据权利要求4至6中任意一项所述的锂电池负极的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将负极活性材料、导电剂和粘结剂在真空搅拌机中混合均匀，得到负极粉体材料；
2)将粉体材料和第一部分水混合均匀，得到负极合浆膏体1；
3)将负极合浆膏体1和第二部分水混合均匀，得到负极合浆膏体2；
4)将剩余的水加入负极合浆膏体2中，调节粘度至2000～4000mPa·s，过120目的筛得到负极浆料；
5)将过筛后的负极浆料涂覆于负极集流体的至少一面，烘干、碾压、分条、制片，得到锂电池负极；
其中，所述负极粉体材料和水的重量比为1：(1～1.2)，以所述水的总重量为基准，所述第一部分水的含量为20～40重量％，所述第二部分溶剂的含量为20～40重量％。
8.根据权利要求7所述的锂电池负极的制备方法，其中，在步骤1)中，所述混合为搅拌混合，其中，搅拌速率为20～40r/min，搅拌时间为60～90min，搅拌温度为20～50℃；和/或
在步骤2)中，所述混合为搅拌混合，其中，搅拌速度为1000～1500r/min，搅拌时间为60～90min，搅拌温度为20～50℃；和/或
在步骤3)中，所述混合为搅拌混合，其中，搅拌速度为1800～2200r/min，搅拌时间为60～90min，搅拌温度为20～50℃。
9.一种锂电池，包括正极、负极、电解液和隔膜，其特征在于，所述负极为权利要求4至6中任意一项所述的锂电池负极，或者权利要求7至8中所制备的锂电池负极。
10.根据权利要求9所述的锂电池，其中，所述电解液包含碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二甲酯；其中，碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二甲酯的质量比为1:(0.8～1.2):(0.8～1.2)；
优选的，所述电解液还包含甲烷二磺酸亚甲酯，以所述电解液的总重量为基准，所述甲烷二磺酸亚甲酯的含量为0.5～3重量％。
CN201710954077.6A 2017-10-13 2017-10-13 一种锂电池负极材料、锂电池负极、锂电池及它们的制备方法 Pending CN107658427A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710954077.6A CN107658427A (zh) 2017-10-13 2017-10-13 一种锂电池负极材料、锂电池负极、锂电池及它们的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710954077.6A CN107658427A (zh) 2017-10-13 2017-10-13 一种锂电池负极材料、锂电池负极、锂电池及它们的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107658427A true CN107658427A (zh) 2018-02-02

Family

ID=61118676

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710954077.6A Pending CN107658427A (zh) 2017-10-13 2017-10-13 一种锂电池负极材料、锂电池负极、锂电池及它们的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107658427A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109786686A (zh) * 2018-12-17 2019-05-21 中南大学 一种锂电池负极材料及其制备方法、锂电池负极和锂电池
CN112086645A (zh) * 2020-09-21 2020-12-15 河南英能新材料科技有限公司 一种锂电池负极极片
CN113097429A (zh) * 2021-03-30 2021-07-09 宁德新能源科技有限公司 电化学装置及电子设备

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1496588A (zh) * 2001-03-06 2004-05-12 ������ѧ��ʽ���� 锂二次电池负极用石墨材料及其制造方法以及锂二次电池
CN102583341A (zh) * 2005-12-05 2012-07-18 昭和电工株式会社 石墨材料、电池电极用碳材料以及电池
CN102751472A (zh) * 2012-06-29 2012-10-24 上海锦众信息科技有限公司 一种锂离子二次电池负极制造方法
CN106299485A (zh) * 2016-10-19 2017-01-04 江苏海四达电源股份有限公司 高比能锂离子动力电池及其制备方法
CN106848404A (zh) * 2017-02-22 2017-06-13 中航锂电（洛阳）有限公司 一种锂离子电池电解液用功能添加剂、锂离子电池电解液及锂离子电池
CN107017431A (zh) * 2016-01-28 2017-08-04 宁德新能源科技有限公司 非水电解液及锂离子电池
CN107230800A (zh) * 2017-06-26 2017-10-03 深圳市沃特玛电池有限公司 锂离子电池用电解液及锂离子电池

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1496588A (zh) * 2001-03-06 2004-05-12 ������ѧ��ʽ���� 锂二次电池负极用石墨材料及其制造方法以及锂二次电池
CN102583341A (zh) * 2005-12-05 2012-07-18 昭和电工株式会社 石墨材料、电池电极用碳材料以及电池
CN102751472A (zh) * 2012-06-29 2012-10-24 上海锦众信息科技有限公司 一种锂离子二次电池负极制造方法
CN107017431A (zh) * 2016-01-28 2017-08-04 宁德新能源科技有限公司 非水电解液及锂离子电池
CN106299485A (zh) * 2016-10-19 2017-01-04 江苏海四达电源股份有限公司 高比能锂离子动力电池及其制备方法
CN106848404A (zh) * 2017-02-22 2017-06-13 中航锂电（洛阳）有限公司 一种锂离子电池电解液用功能添加剂、锂离子电池电解液及锂离子电池
CN107230800A (zh) * 2017-06-26 2017-10-03 深圳市沃特玛电池有限公司 锂离子电池用电解液及锂离子电池

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109786686A (zh) * 2018-12-17 2019-05-21 中南大学 一种锂电池负极材料及其制备方法、锂电池负极和锂电池
CN112086645A (zh) * 2020-09-21 2020-12-15 河南英能新材料科技有限公司 一种锂电池负极极片
CN113097429A (zh) * 2021-03-30 2021-07-09 宁德新能源科技有限公司 电化学装置及电子设备

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110165284B (zh) 锂离子二次电池
CN104638234B (zh) 一种负极活性物质、负极极片及其制备方法和锂离子电池
CN107768727B (zh) 高温循环磷酸铁锂动力电池及其制造方法
CN108417777B (zh) 一种多孔三元复合正极片及其制备方法及其应用
CN107768667A (zh) 一种低温循环磷酸铁锂动力电池及其制备方法
CN103515607B (zh) 一种锂离子电池负极浆料、负极及电池
CN109119592B (zh) 一种钛酸锂负极极片、制备方法及钛酸锂电池
CN107768733B (zh) 一种锂电池及其制备方法
CN108394884A (zh) 一种壳聚糖基高比表面积氮/磷共掺杂碳纳米片的制备方法
CN108493442A (zh) 一种三元锂离子电池
CN106992318A (zh) 一种锂离子动力电池及其制备方法
CN103682415A (zh) 一种高能量密度锂离子电池及其制备工艺
CN110635116B (zh) 锂离子电池负极材料及其制备方法、负极和锂离子电池
CN104600308B (zh) 一种锂离子电池负极材料及其膜电极的制备方法
CN103794814B (zh) 一种锂离子电池及其制备方法
CN103187590B (zh) 一种锂离子电池的化成方法及一种锂离子电池
CN108232285A (zh) 一种高倍率钛酸锂电池及其制作方法
CN108232120B (zh) 一种固态锂电池的合成及一种石墨复合负极片和磷酸铁锂复合正极片的制备方法
CN107507961A (zh) 一种导电聚合物修饰锂离子电池正极极片的制备方法
CN107658427A (zh) 一种锂电池负极材料、锂电池负极、锂电池及它们的制备方法
CN108269967A (zh) 一种锂离子电池石墨烯/硅复合材料的制备方法
CN107732237A (zh) 锂电池正极材料、锂电池正极及其制备方法和锂电池
CN105845886A (zh) 一种离子电池负极材料及其制备方法
CN100449824C (zh) 电池极片及含有该极片的锂离子二次电池的制备方法
CN107732201B (zh) 锂电池正极材料、锂电池正极及其制备方法和锂电池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180202

RJ01 Rejection of invention patent application after publication