CN107637603A - 一种含丁子香酚的抗病毒组合物 - Google Patents

Abstract

本发明属于农业领域，提供了一种植物病毒病的防治药剂，具体为一种含丁子香酚的抗病毒组合物，其含有以下重量份的有效组分：含酰腙结构的化合物A 1.0‑95.0份；丁子香酚0.1‑25.0份；本发明所述的植物病毒病防治药剂利用抗病毒药剂含酰腙结构的化合物A和抗性诱导剂丁子香酚的协同作用，预防和控制植物病毒病的发生和发展，兼具预防和治疗作用，发病前或发病后使用均可达到显著的防治效果。本发明提供的植物病毒病防治药剂可以用于蔬菜、瓜果、作物等多种病毒病，以及目前公认的番茄黄化曲叶病毒病、玉米粗缩病、西瓜病毒病等难治病毒病。

Description

一种含丁子香酚的抗病毒组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，提供了一种含丁子香酚的抗病毒组合物，特别是一种丁子香酚与含酰腙结构的化合物A的抗病毒组合物。

背景技术

植物病毒病分布广泛，种类繁多，传播途径广，危害严重。现已发现716 种，可分为ssRNA、dsRNA、ssDNA、dsDNA、类病毒、拟病毒、朊病毒、卫星病毒等，几乎所有的栽培植物都至少遭受一种病毒的危害，在有记载的209种蔬菜中(不含品种)，就感染有195种病毒。植物病毒病主要通过生物介体如蚜、蝉、线虫、真菌、螨等进行半持久性、持久性传播，也可通过种子、花粉、无性繁殖体、人、动物及农业耕作措施传播，通过养分争夺，干扰植物生理代谢，产生花叶、坏死、畸形等症状，直接影响栽培植物的产量和品质，轻者减产 10％-20％，重者减产30％-50％以上，对农业生产造成严重危害。

植物病毒病的防治方法主要有：1)选育抗病品种、种子或营养体脱毒、利用弱毒株系和卫星RNA；2)灭杀生物传毒介体；3)调节播期、改善耕作制度等；4)化学药剂防治。目前尚无理想的抗病品种，以推广抗病品种为中心的综合防治措施只是一种预防措施，缺少有效的防治药剂是植物病毒病广泛传播、大面积蔓延的主要因素。

含酰腙结构的化合物A是一种抗病毒药剂，它可以直接进入植物活体细胞，阻止或破坏病毒的复制、抑制或破坏形成病毒粒子的蛋白质外壳和壳内的核酸，从而降低病毒的扩散能力。

化合物A主要包含以下化合物：

对应的化学名称为：(1S，3S)-N’-(4-氯苯基亚甲基)-1-甲基-2,3,4,9- 四氢吡啶并[3,4-b]吲哚-3-甲酰肼(上式)、(1S，3S)-N’-(环己基亚甲基)-1- 甲基-2,3,4,9-四氢吡啶并[3,4-b]吲哚-3-甲酰肼(下式)。

丁子香酚，是一种植物源杀菌剂，是从中药中提取的一种天然、绿色、环保的活性成分，对农作物病害起到防治作用的同时对人畜安全无毒、不污染环境、无残留。对灰霉病、霜霉病、叶霉病、病毒病、疫病有较好防效。

如何利用上述两种抗病毒药剂获得效果更好的药物组合物成为本领域亟待解决的问题。

发明内容

本发明针对现有技术存在的上述不足，提供了一种植物病毒病的防治药剂，具体为一种含丁子香酚的抗病毒组合物，其含有以下重量份的有效组分：含酰腙结构的化合物A1.0-95.0份；丁子香酚0.1-25.0份；本发明所述的植物病毒病防治药剂利用抗病毒药剂含酰腙结构的化合物A和抗性诱导剂丁子香酚的协同作用，预防和控制植物病毒病的发生和发展，兼具预防和治疗作用，发病前或发病后使用均可达到显著的防治效果。本发明提供的植物病毒病防治药剂可以用于蔬菜、瓜果、作物等多种病毒病，以及目前公认的番茄黄化曲叶病毒病、玉米粗缩病、西瓜病毒病等难治病毒病。

本发明所提供的丁子香酚与化合物A二者的组合物目前还未发现有报道在植物抗病毒上的应用，化合物A是一类新型生物源化合物，可以直接进入植物活体细胞，阻止或破坏病毒的复制、抑制或破坏形成病毒粒子的蛋白质外壳和壳内的核酸，从而降低病毒的扩散能力。

本发明的具体技术方案如下：

一种含丁子香酚的抗病毒组合物，该组合物含有以下重量份的有效组分：含酰腙结构的化合物A 1.0-95.0份；丁子香酚0.1-25.0份；

其中所述的含酰腙结构的化合物A为(1S，3S)-N’-(4-氯苯基亚甲基) -1-甲基-2,3,4,9-四氢吡啶并[3,4-b]吲哚-3-甲酰肼或(1S，3S)-N’-(环己基亚甲基)-1-甲基-2,3,4,9-四氢吡啶并[3,4-b]吲哚-3-甲酰肼；

更进一步的优选配比为：含酰腙结构的化合物A 2.0-90.0份，丁子香酚 0.1-20.0份；

其中丁子香酚与化合物A质量比为1：1—1：30，更进一步优选为1：2.5 —1：18；

除了上述活性组分外，本发明的组合物中还可以含有可溶性填料，所述可溶性填料为含有植物营养成分的无机盐或有机物，更为具体的所述可溶性填料为氯化钙、氯化钾、氯化镁、氯化铵、尿素、硫酸亚铁、硫酸锌、硫酸铜、硫酸铵、硫酸镁、乙酸钾、乙酸钙或磷酸二氢钾，其重量份为：1.0-99.0；根据实验，最佳选择为硫酸铵或尿素或乙酸钾或其混合物。这样组合物中除了药用成分外还含有植物所需的营养成分。

上述活性组分由抗病毒药剂含酰腙结构的化合物A和植物抗性诱导剂丁子香酚组成，其中：含酰腙结构的化合物A是一种抗病毒药剂，它可以直接进入植物活体细胞，阻止或破坏病毒的复制、抑制或破坏形成病毒粒子的蛋白质外壳和壳内的核酸，从而降低病毒的扩散能力。丁子香酚是一种植物源杀菌剂，是从中药中提取的一种天然、绿色、环保的活性成分，对农作物病害起到防治作用的同时对人畜安全无毒、不污染环境、无残留。对灰霉病、霜霉病、叶霉病、病毒病、疫病有较好防效。还可以作为生长调节因子有效促进植物生长、分枝、开花、结果等各项代谢活动，提高作物产量。本发明的发明人研究发现，上述两种有效组分含酰腙结构的化合物A和丁子香酚混配后，具有协同作用，可显著提高防治病毒病的效果，其具体作用机理是：利用含酰腙结构的化合物A 抗病毒活性和丁子香酚抗性诱导的协同作用，预防和控制作物病毒病的发生和发展，因此发病前或发病后使用均可达到显著的防治效果，用药适期长、用药量小、成本低。

确定了上述主要活性组分的含量之后，发明人进一步将上述组合物制备成各种剂型，主要为可湿性粉剂或水剂，具体制备方法为常规制备方法，一般按照配比称取各成分，然后加入填料制备成制剂。

本发明所提供的含丁子香酚的抗病毒组合物可以用于蔬菜、瓜果、作物等等多种病毒病，以及目前公认的番茄黄化曲叶病毒病、玉米粗缩病、西瓜病毒病等难治病毒病，防效显著。

使用时般采用叶面喷施，其有效成分用量一般为7.5-15g/亩，有效成分喷施浓度一般为250-500ppm。本领域技术人员可以根据需要调整用量。

综上所述，本发明所述的植物病毒病防治药剂利用抗病毒药剂含酰腙结构的化合物A和抗性诱导剂丁子香酚的协同作用，预防和控制植物病毒病的发生和发展，兼具预防和治疗作用，发病前或发病后使用均可达到显著的防治效果。本发明提供的植物病毒病防治药剂可以用于蔬菜、瓜果、作物等多种病毒病，以及目前公认的番茄黄化曲叶病毒病、玉米粗缩病、西瓜病毒病等难治病毒病。

具体实施方式

以下通过实施例形式的具体实施方式，对本发明的上述内容做进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的范围，为了满足制得制剂的流动性、均匀度的需要，下述实施例优选粒度为0.01-0.99mm的原料组分，除特殊说明外百分比均为重量百分比。

实施例1

不同剂型药剂的配制方法

(1)一种含丁子香酚的抗病毒组合物可湿性粉剂，具体配比(重量百分比) 如下：

该杀菌组合物可湿性粉剂具体加工步骤为：按上述配方将丁子香酚和化合物A以及分散剂、润湿剂和硫酸铵混合，在锥混釜中均匀混合、充分分散，经气流粉碎机粉碎至99％通过325目筛。即得相应的本发明组合物的可湿性粉剂。

(2)一种含丁子香酚的抗病毒组合物水剂，具体配比(重量百分比)如下：

该杀菌组合物水剂具体加工步骤为：首先将计算量的去离子水吸入搅拌釜，然后加入丁子香酚和化合物A，升温至30-40℃，搅拌15min。待固体物全部溶剂后加入相应的乳化剂和防冻剂。再搅拌10min后冷却检测，检测合格即得本发明组合物的水剂产品。

按照上述组分比例范围和配制方法，发明人获得了对应处理1-7的技术方案，分别为：

处理1：2％含酰腙结构的化合物A+0.1％丁子香酚水剂

处理2：15％含酰腙结构的化合物A+15％丁子香酚可湿性粉剂

处理3：30％含酰腙结构的化合物A+1％丁子香酚可湿性粉剂

处理4：50％含酰腙结构的化合物A+20％丁子香酚可湿性粉剂

处理5：70％含酰腙结构的化合物A+10％丁子香酚可湿性粉剂

处理6：90％含酰腙结构的化合物A+5％丁子香酚可湿性粉剂

处理7：45％含酰腙结构的化合物A+5％丁子香酚可湿性粉剂

2、试验处理和方法：

试验处理及喷施浓度见表1，设置各处理中的含酰腙结构的化合物A喷施浓度均约为500ppm。其中，处理1-7：分别为实施例1中处理1-7提供的植物病毒病防治药剂；对照CK1：20％丁子香酚和4％大蒜素乳油(有效成分用量均为500ppm)；对照CK2：0.5％丁子香酚水剂(市售品)；对照CK0：清水对照。

表1试验处理设置

试验设在河南省滑县四间房乡农技站，试验对象番茄黄化曲叶病毒病，品种为合作901，种子由市场购买。将番茄种子催芽后在育苗盘内育苗，3～4片真叶时移栽到直径为32厘米的花盆内，每盆种植4株。每个处理种植6盆，每2盆为一组，重复3次。移栽返苗后，从田间采集病毒病叶片，用0.1M的磷酸缓冲液提取病毒汁液，然后用汁液摩擦法接种病毒病。接种2天后，各处理组用医用喷雾器均匀喷雾，间隔7天喷施一次，共喷2次。在第二次施药后7天，调查各处理的发病情况。病情分级标准如下：

0级：全株无病；1级：叶片明脉和轻微花叶症状；3级：叶片有明显的花叶症状；5级：叶片有重花叶症状，皱缩，植株轻度矮化(1/3以下)；7级：叶片重花叶，变窄，植株明显矮化(1/3－2/3)，叶柄基部有轻度坏死条斑；9 级：叶片畸形，植株严重矮化(2/3以上)，基部或生长点坏死或全株枯死。按以下公式(I)和(II)计算防效：

3、试验结果与分析

表2植物病毒病防治药剂防治番茄黄化曲叶病试验结果汇总表

试验结果表明，各处理配置成含有有效成分含酰腙结构的化合物A500ppm 的药液进行叶面喷施，处理1-7的防治效果为92.9％-98.8％，各处理间差异不显著，均极显著优于对照CK 20％丁子香酚和4％大蒜素乳油的防效66.0％、对照CK 0.5％丁子香酚水剂的防效54.3％。

试验结果可以看出，在试验设置的含酰腙结构的化合物A重量份 2.0-95.0、丁子香酚重量份0.1-20.0的范围内，二者协同作用明显，混配后可显著提高防治效果。

实施例2

具体药剂配制方法

(1)一种含酰腙结构的化合物A的抗病毒组合物可湿性粉剂，具体配比(重量百分比)如下：

该杀菌组合物可湿性粉剂中化合物B主要包括丁子香酚、氨基寡糖素、香菇多糖、复硝酚钠、胺鲜酯、蔗糖、葡萄糖等。该可湿性粉剂具体加工步骤为：按上述配方将化合物A和化合物B以及分散剂、润湿剂和硫酸铵混合，在锥混釜中均匀混合、充分分散，经气流粉碎机粉碎至99％通过325目筛。即得相应的本发明组合物的可湿性粉剂。

2、试验材料和方法

试验设在濮阳县胡状乡，近年玉米粗缩病发生严重。试验对象玉米粗缩病，试验地水肥条件良好，玉米品种郑单136，麦垄套种，等行距种植，行距0.6 米，株距0.25米，密度约4500株/亩。试验过程中其他田间管理正常。

试验药剂处理的有效成分为含酰腙结构的化合物A和糖类、含酰腙结构的化合物A和植物生长调节剂，填料为氯化钾。其中含酰腙结构的化合物A的含量为30％，糖类或植物生长调节剂的含量为正常使用时的高限含量。

试验处理设置为：

①30％含酰腙结构的化合物A+1％丁子香酚可湿性粉剂(即实施例1处理3)；

②30％含酰腙结构的化合物A+5％氨基寡糖素可湿性粉剂；

③30％含酰腙结构的化合物A+2％香菇多糖可湿性粉剂；

④30％含酰腙结构的化合物A+1.8％复硝酚钠可湿性粉剂；

⑤30％含酰腙结构的化合物A+8％胺鲜酯可湿性粉剂；

⑥30％含酰腙结构的化合物A+10％蔗糖可湿性粉剂；

⑦30％含酰腙结构的化合物A+10％葡萄糖可湿性粉剂；

⑧CK1：60％吗胍·乙酸铜水分散粒剂(30％+30％，市售品)；

⑨CK2：0.5％丁子香酚水剂(市售品)；

⑩CK0：清水。

试验共设10个处理，处理1-8的喷施浓度均为600倍液，其中含酰腙结构的化合物A浓度均为500ppm；处理9的喷施浓度设置为300倍液，其中丁子香酚的浓度与处理1相同。每个处理3次重复，共30个小区，随机区组排列。小区面积60平方米(10行、行长10米)。

小麦收获后开始喷第一次药，用工农16型手动喷雾器，喷孔直径0.7mm，每亩次施药液30公斤，间隔7天用药一次，连喷2次。第二次施药后7天调查小区玉米粗缩病发病情况。按下式(Ⅲ)和(Ⅳ)计算防治效果。

(Ⅲ)发病率＝(发病株数/调查总株数)×100

(Ⅳ)防治效果＝(1—处理区发病率/对照区发病率)×100％

3、试验结果见表3。

表3试验药剂防治玉米粗缩病试验结果

试验结果表明，含酰腙结构的化合物A分别与丁子香酚、氨基寡糖素、香菇多糖、复硝酚钠、胺鲜酯、蔗糖、葡萄糖混配的防治效果分别为95.2％、71.9％、 72.6％、61.7％、60.1％、41.6％、38.2％，对照60％吗胍·乙酸铜水分散粒剂、0.5％丁子香酚水剂的防效分别为36.2％、48.5％。经差异显著性分析，试验药剂“30％含酰腙结构的化合物A+1％丁子香酚可湿性粉剂”的防效均极显著优于其他试验药剂和对照药剂。表明含酰腙结构的化合物A和丁子香酚在防治玉米粗缩病的药剂中，具有极显著的协同作用。

实施例3

1、试验材料和方法

试验设在河南省滑县四间房，试验对象西瓜病毒病。试验地水肥条件较好，西瓜品种豫西瓜9号。等行距种植，行距1.85米，密度800株/亩，常年西瓜病毒病发生较重。试验过程中其他田间管理正常。

试验药剂：30％含酰腙结构的化合物A+1％丁子香酚可湿性粉剂(实施例1 处理3)；对照药剂：①20％吗胍·乙酸铜可湿性粉剂，市售品；

②0.5％丁子香酚水剂，市售品。

试验处理设置为“30％含酰腙结构的化合物A+1％丁子香酚”可湿性粉剂600 倍液(517ppm)、900倍液(335ppm)、1200倍液(250ppm)，对照药剂20％吗胍·乙酸铜可湿性粉剂400倍液(500ppm)、0.5％丁子香酚水剂900倍液(5.6ppm) 和清水对照6个处理，每个处理3次重复，共18个小区，随机区组排列。小区面积66.6平方米(4行、行长9米)。

西瓜病毒病初发期开始喷第一次药，用工农16型手动喷雾器，喷孔直径 0.7mm，每亩次施药液30公斤，间隔7天用药一次，连喷2次。每小区施药前、第二次施药后7天调查

中间两行的发病情况。分级标准如下：

0级：全株无病；1级：新叶轻微花叶；3级：新叶花叶状明显，轻微皱缩； 5级：新叶畸形，皱缩扭曲，节间缩短；7级：叶片鸡爪状，茎蔓变细，茎蔓头上扬，生长停止。按下式(Ⅴ)和(Ⅵ)计算防治效果。

2、试验结果见表4。

表4试验药剂防治西瓜病毒病试验结果

试验结果表明，试验药剂“30％含酰腙结构的化合物A+1％丁子香酚可湿性粉剂”600倍液、900倍液、1200倍液的平均防治效果分别为92.1％、91.5％、 91.4％，对照药剂20％吗胍·乙酸铜可湿性粉剂900倍液、0.5％丁子香酚水剂 400倍液的平均防治效果分别为54.3％、60.2％。经差异显著性分析，试验药剂三种处理的防效均极显著优于对照药剂。

实验例4

具体药剂配制方法

(1)一种含酰腙结构的化合物A的抗病毒组合物可湿性粉剂，具体配比(重量百分比)如下：

该可湿性粉剂具体加工步骤为：按上述配方将化合物A和化合物B以及分散剂、润湿剂和填料混合，在锥混釜中均匀混合、充分分散，经气流粉碎机粉碎至99％通过325目筛。即得相应的本发明组合物的可湿性粉剂。

该杀菌组合物中填料主要包括氯化钙、氯化钾、氯化镁、硫酸铵、乙酸钾、尿素。分别为处理1-6；配制的上述有效成分的水剂为处理7；清水对照为CK。 2、试验方法同实验例1。

3、试验结果见表5。

表5不同填料防效果汇总表

序号	填料处理	喷施浓度(倍液/ppm)	平均防效(％)	LSR
					1	氯化钙	600/517	94.8	Aa
2	氯化钾	600/517	92.8	Aa
					3	氯化镁	600/517	92.9	Aa
4	硫酸铵	600/517	98.2	Aa
					5	乙酸钾	600/517	97.1	Aa
6	尿素	600/517	92.2	Aa
					7	水剂	600/517	97.3	Aa
8	CK0	—	—	—

表5结果表明：分别以氯化钙、氯化钾、氯化镁、硫酸铵、乙酸钾、尿素等含有植物养分的可溶性无机盐或有机物为填料，配制的“30％含酰腙结构的化合物A+1％丁子香酚”可湿性粉剂或水剂，600倍液(517ppm)叶面喷施，防治番茄黄化曲叶病效果为92.2％-98.2％。最优填料为硫酸铵，其次为氯化钙。经差异显著性分析，不同填料的可湿性粉剂、水剂之间差异不显著。

试验表明：本发明提供的防治药剂中的不同填料、不同剂型，对防治效果无明显影响。

实验例5

实施例1处理3制备的作物病毒病防治药剂“30％含酰腙结构的化合物A+1％丁子香酚可湿性粉剂”，经在多地多点多作物试验示范，防治效果和增产效果见表6。其中防治效果91.7％-96.8％，增产效果11.8％-63.9％。

表6实施例3防治作物病毒病试验示范结果汇总表

病害种类	防治效果(％)	增产效果(％)
			番茄黄化曲叶病	91.2—96.8	23.6—63.9
西瓜病毒病	92.3—95.8	22.4—50.6
			辣椒病毒病	92.1—93.4	16.8—41.4
甜瓜病毒病	92.7—94.9	22.0—44.6
			小麦病毒病	91.7—93.3	11.8—26.8

上述结果表明：含酰腙结构的化合物A与丁子香酚混配，可用于防治多种作物病毒病，防治效果显著，增产效果明显。

Claims (7)

1.一种含丁子香酚的抗病毒组合物，其特征在于：该组合物含有以下重量份的有效组分：含酰腙结构的化合物A 1.0-95.0份；丁子香酚0.1-25.0份。

其中所述的含酰腙结构的化合物A为(1S，3S)-N’-(4-氯苯基亚甲基)-1-甲基-2,3,4,9-四氢吡啶并[3,4-b]吲哚-3-甲酰肼或(1S，3S)-N’-(环己基亚甲基)-1-甲基-2,3,4,9-四氢吡啶并[3,4-b]吲哚-3-甲酰肼。

2.根据权利要求1所述的含丁子香酚的抗病毒组合物，其特征在于：该组合物含有以下重量份的有效组分：含酰腙结构的化合物A 2.0-90.0份和丁子香酚0.1-20.0份。

3.根据权利要求1所述的含丁子香酚的抗病毒组合物，其特征在于：组合物中还含有可溶性填料，所述可溶性填料为含有植物营养成分的无机盐或有机物，其重量份为：1.0-99.0。

4.根据权利要求3所述的含丁子香酚的抗病毒组合物，其特征在于：所述可溶性填料为氯化钙、氯化钾、氯化镁、氯化铵、尿素、硫酸亚铁、硫酸锌、硫酸铜、硫酸铵、硫酸镁、乙酸钾、乙酸钙或磷酸二氢钾中的一种或多种。

5.根据权利要求4所述的含丁子香酚的抗病毒组合物，其特征在于：

所述可溶性填料为硫酸铵或尿素或乙酸钾或其混合物。

6.根据权利要求1所述的含丁子香酚的抗病毒组合物，其特征在于：该抗病毒组合物制备剂型为可湿性粉剂或水剂。

7.权利要求1所述的含丁子香酚的抗病毒组合物在作物抗病毒病上的应用。