CN107598413A - 一种环氧基导电涂层为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝及制备 - Google Patents
一种环氧基导电涂层为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝及制备 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107598413A CN107598413A CN201710780742.4A CN201710780742A CN107598413A CN 107598413 A CN107598413 A CN 107598413A CN 201710780742 A CN201710780742 A CN 201710780742A CN 107598413 A CN107598413 A CN 107598413A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- welding wire
- coating
- nano
- epoxy radicals
- conductive coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
一种环氧基导电涂层为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝及制备，属于焊丝领域。双涂层为环氧基导电涂层和纳米复合涂层，环氧基导电涂层位于纳米复合涂层与实心焊丝基体之间，环氧基导电涂层和纳米复合涂层的质量比(1.0～2.0)：(2.3～4.2)。本发明解决了纳米复合涂层与焊丝基体之间附着力和导电性较差的问题。
Description
技术领域
本发明涉及一种环氧基导电涂层作为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝及其制备方法，属于焊丝领域。
背景技术
2015年我国焊接材料总产量约为415万吨，其中实心焊丝占比超过38％，已形成和焊条并列的两大主体。随着我国焊接自动化水平的不断提高，焊接机器人在焊接结构生产中的使用比例越来越高，焊条的占比将减低，而实心焊丝的占比将提高，预计到2025年实心焊丝将成为我国焊接材料的第一大主体。目前气保护实心焊丝以镀铜作为最终的表面处理，使其具有良好的导电性、防锈性和抗磨减摩性，导电嘴的磨损较小，但其也存在如下问题：①制造过程中酸洗和镀铜等工序会产生大量废气、废液及固体废弃物，严重污染周边环境；②焊接烟尘中含有大量的“铜烟”，损害焊工的身心健康；③表面铜层易剥落，堵塞送丝软管，严重影响机器人焊接的送丝性，焊接时经常出现断弧、不送丝等情况；④不适合于连续的机器人自动化焊接，因此亟待需要用一种环保型纳米复合涂层焊丝以替代目前的镀铜焊丝，这是气保护实心焊丝发展的必然趋势。纳米复合涂层焊丝隶属于无镀铜实心焊丝，它是指利用纳米复合涂层技术将无镀铜实心焊丝表面纳米化而得到的一种高性能焊丝。目前纳米复合涂层焊丝存在一些关键问题：①焊丝的防锈性和导电性较差；②导电嘴磨损严重；③焊丝的送丝性与导电嘴的磨损性能密切相关，导电嘴磨损越严重，造成送丝阻力增大，电弧稳定性变差，严重影响机器人焊接的精度，从而难以获得令人满意的焊缝质量，因此在无镀铜焊丝表面制备一种导电润滑防锈涂层是解决这些问题的关键。
目前无镀铜焊丝表面涂层制备工艺有机械涂敷法、溶胶凝胶法、气相沉积、纳米复合镀、粉末静电喷涂法、化学镀膜、电刷镀，以及一些特殊的表面处理方法等，但是这些制备方法具有涂层工艺复杂、成本高、不能在线快速制备涂层等缺点，而且有些方法对环境存在一定污染，所制备涂层的单一性能较佳，但其综合性能较差。如某些涂层的润滑性优异，但其导电性和抗锈性较差；或者涂层的防锈性较佳，但其润滑性和导电性较差，因此制备一种综合性能优异的涂层是无镀铜焊丝工业应用的前提。
为解决目前涂层制备方法存在的问题以及提高纳米复合涂层与焊丝基体之间的结合强度和导电性，本发明在已公开专利(申请号：CN201710197612.8)的基础上，将环氧基导电涂层作为焊丝基体与纳米复合涂层之间的中间层，利用导电填料提供中间层导电通道。
发明内容
在已公开专利(申请号：201710197612.8)的基础上，本发明提供了一种环氧基导电涂层作为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝及其制备方法，所制备的纳米复合涂层与焊丝基体结合紧密，制备工艺对环境污染较轻，在350A电流下使用自动化机器人连续焊接3.5h，涂层剥落率低，焊接电弧稳定，导电嘴的磨损较小，焊丝的对准性优良。本发明的技术方案如下：
一种环氧基导电涂层作为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝，其特征在于，双涂层为环氧基导电涂层和纳米复合涂层，环氧基导电涂层位于纳米复合涂层与实心焊丝基体之间，环氧基导电涂层和纳米复合涂层的质量比(1.0～2.0)：(2.3～4.2)。
其中环氧基导电涂层各原料质量百分含量为35％～45％环氧树脂、16.3％～25％导电填料、1.2％～4.4％分散剂、11％～16％固化剂、5.1％～10％固化促进剂、7％～10.3％增塑剂、8.2％～16％增韧剂；
进一步优选环氧基导电涂层中：
环氧树脂为双酚A二缩水甘油醚、聚氧亚烷基二醇二缩水甘油醚、二氧化双环戊二烯中的一种或几种；
固化剂为甲基四氢邻苯二甲酸酐、二乙烯三胺、双氰胺、聚酰胺651、三亚乙基二胺中的一种或几种；
固化促进剂为二甲基咪唑、羧酸钙、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚(DMP-30)中的一种或几种；
导电填料为纳米级石墨、纳米级镍粉、碳粉、石墨烯、碳纤维粉、纳米级炭黑、多壁碳纳米管中的一种或几种；进一步优选石墨粉的粒径为20～40nm。镍粉的粒径为30～80nm。碳粉的粒径为350～500目。石墨烯的平均粒径(D50)小于6μm，层数小于10层。碳纤维粉的粒径为100～200目。炭黑的粒径为15～25nm。多壁碳纳米管的外径为40～60nm，长度10～20μm。
分散剂为油酸、十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸钠、γ-氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或几种；
增塑剂为苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲酚酯中的一种或几种；
增韧剂为低分子量聚酰胺(分子量600-1100)、聚环氧氯丙烷、聚二丁烯环氧树脂中的一种或几种。
纳米复合涂层，其原料组成包括纳米润滑剂、稳弧剂和防锈油，纳米润滑剂、稳弧剂的质量比(1.2～2.0)：(0.6～1.0)。
纳米复合涂层中，纳米润滑剂按重量百分比由以下物质混合而成：10％～30％的纳米级氟化石墨粉，5％～15％的纳米级钼粉，1％～10％的纳米二硫化钼或纳米二硫化钨，0.5％～3％的纳米四氧化三铁，20％～30％的微米级氟化钙或微米级氟化钡，余量为微米级聚四氟乙烯粉。
防锈油按重量百分比由以下成分制成：全氟聚醚合成油75％～80％，菜籽油5％～10％，失水山梨醇油酸酯缓蚀剂1.5％～2.8％，石油磺酸钠缓蚀剂0.8％～2.0％，羊毛脂缓蚀剂0.5％～1.5％，纳米蛇纹石2.0％～3.0％，环烷酸钙缓蚀剂0.3％～0.9％，聚异丁烯双丁二酰亚胺3.0％～4.0％，二烷基二硫代磷酸锌2.2％-3.5％，二烷基二硫代氨基甲酸钼1.4％～2.2％。
稳弧剂由含碱金属化合物中的一种或多种组成，如碳酸盐、氧化物等。
进一步优选环氧基导电涂层占焊丝的质量百分比0.01％～0.02％，纳米复合涂层占焊丝的质量百分比0.023％～0.042％。焊丝的规格优选为焊丝基体由ER50-6盘条拉拔而成。
环氧基导电涂层为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)改性环氧树脂按如下步骤制备：a)将35％～45％环氧树脂放入鼓风干燥箱中恒温105～125℃，保温3～4h；b)将16.3％～25％导电填料、1.2％～4.4％分散剂溶于无水乙醇，磁力搅拌30min，温度55～70℃，然后超声30min；c)将环氧树脂和步骤b)混合溶液放入真空型捏合机中搅拌2～5h，转速为40～72r/min，真空度0.092MPa，温度55～70℃；d)向真空型捏合机中加入11％～16％固化剂、5.1％～10％固化促进剂、7％～10.3％增塑剂、8.2％～16％增韧剂，搅拌3.5～5h，转速为50～75r/min，真空度0.092MPa，温度135～160℃，所得溶液粘度为61～72mm2/s；
(2)采用步骤(1)的改性环氧树脂对焊丝基体表面进行在线真空静电喷涂，工作电压为50kV，工作电流为85μA，喷涂距离为250mm，喷涂量为18～36cc/min，真空度0.065MPa，雾化气压为0.30MPa，得到环氧基导电涂层；
(3)将纳米复合涂层中的纳米润滑剂和稳弧剂的混合粉末及防锈油涂敷于步骤(2)所得焊丝表面，得到环氧基导电涂层为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝。
混合粉占焊丝的质量百分比0.018％～0.030％，防锈油占焊丝的质量百分比0.005％～0.012％。
本发明的优点是：
本发明解决了纳米复合涂层与焊丝基体之间附着力和导电性较差的问题，在350A电流下使用自动化机器人连续焊接3.5h，本发明的纳米复合涂层实心焊丝导电嘴的磨损率与镀铜焊丝导电嘴磨损相差不大，焊丝送丝性和对准性优良，涂层剥落率低，焊接电弧稳定，该纳米复合涂层实心焊丝在大气暴露条件下放置30天焊丝表面无生锈情况。
附图说明
下面结合附图对本发明作进一步说明。
图1是双涂层实心焊丝的结构示意图。
纳米润滑剂包括氟化石墨粉、钼粉、二硫化钼或二硫化钨、四氧化三铁、氟化钙或氟化钡及聚四氟乙烯。缓蚀剂是防锈油的主要组分，包括失水山梨醇油酸酯、石油磺酸钠、羊毛脂和环烷酸钙。中间层导电填料包括石墨、镍粉、碳粉、石墨烯、碳纤维粉、炭黑和多壁碳纳米管。最外层导电填料包括钼粉、四氧化三铁。
图2是自制双涂层实心焊丝的表面SEM图。
图3是自制双涂层实心焊丝导电嘴内表面的SEM图。
具体实施方式
在已公开专利(本发明的纳米复合涂层可参照申请号：CN201710197612.8)的基础上，本发明通过下面具体实施方式重点对环氧基导电涂层组分及其制备方法作进一步说明，但本发明的保护范围并不局限于下述实施例。以下实施例焊丝的规格为如图1所示，无镀铜焊丝由内层ER50-6焊丝基体、作为中间层的环氧基导电涂层、纳米润滑剂、稳弧剂、导电填料和防锈油组成。本发明所使用的纳米复合涂层组分(纳米润滑剂、稳弧剂、防锈油)与已公开专利(申请号：CN201710197612.8)基本相同，进一步纳米润滑剂、稳弧剂组成混合粉末，质量比(1.2～2.0)：(0.6～1.0)，混合粉占焊丝的质量百分比0.018％～0.030％，防锈油占焊丝的质量百分比0.005％～0.012％。
实施例1
一种环氧基导电涂层作为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝，其中每10kg焊丝含有环氧基导电涂层1.1g。
环氧基导电涂层按重量百分比由以下物质组成：36％聚氧亚烷基二醇二缩水甘油醚，12％双氰胺，7.3％羧酸钙，10％镍粉，15％碳纤维粉，0.9％油酸，1.3％十二烷基苯磺酸钠，8％苯二甲酸二甲酯，9.5％低分子量聚酰胺。
环氧基导电涂层按如下步骤制备：
(1)将聚氧亚烷基二醇二缩水甘油醚树脂放入鼓风干燥箱中恒温110℃，保温3h，去除树脂中水分；
(2)将镍粉、碳纤维粉溶于无水乙醇中，加入油酸和十二烷基苯磺酸钠，磁力搅拌30min，温度55℃，随后将混合溶液放入超声波清洗器中，超声30min；
(3)将混合溶液和聚氧亚烷基二醇二缩水甘油醚树脂放入真空型捏合机中搅拌2h，转速为40r/min，真空度0.092MPa，温度60℃；
(4)向真空型捏合机中依次加入无水乙醇、双氰胺、羧酸钙、苯二甲酸二甲酯、低分子量聚酰胺，搅拌3.5h，转速为55r/min，真空度0.092MPa，温度135℃,所得溶液粘度为61～72mm2/s；
(5)取出环氧树脂溶液，对焊丝基体表面进行在线真空静电喷涂，工作电压为50kV，工作电流为85μA，喷涂距离为250mm，喷涂量为19.8cc/min，真空度0.065MPa，雾化气压为0.30MPa，得到环氧基导电涂层；
(6)然后将纳米复合涂层中的纳米润滑剂和稳弧剂的混合粉末及防锈油涂敷于步骤(5)所得焊丝表面。
实施例2
一种环氧基导电涂层作为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝，其中每10kg焊丝含有环氧基导电涂层1.6g。
环氧基导电涂层按重量百分比由以下物质组成：38％二氧化双环戊二烯，13％二乙烯三胺，8.7％2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚(DMP-30)，3.9％石墨烯，10.8％炭黑，8％碳粉，1.2％硬脂酸钠，0.5％γ-氨丙基三乙氧基硅烷，7％邻苯二甲酸二丁酯，8.9％聚环氧氯丙烷。
环氧基导电涂层按如下步骤制备：
(1)将二氧化双环戊二烯树脂放入鼓风干燥箱中恒温105℃，保温3h，去除树脂中水分；
(2)将石墨烯、炭黑、碳粉溶于无水乙醇中，加入硬脂酸钠和γ-氨丙基三乙氧基硅烷，磁力搅拌30min，温度60℃，随后将混合溶液放入超声波清洗器中，超声30min；
(3)将混合溶液和二氧化双环戊二烯树脂放入真空型捏合机中搅拌2h，转速为45r/min，真空度0.092MPa，温度55℃；
(4)向真空型捏合机中依次加入无水乙醇、二乙烯三胺、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚(DMP-30)、邻苯二甲酸二丁酯、聚环氧氯丙烷，搅拌4h，转速为50r/min，真空度0.092MPa，温度150℃，所得溶液粘度为61～72mm2/s；
(5)取出环氧树脂溶液，对焊丝基体表面进行在线真空静电喷涂，工作电压为50kV，工作电流为85μA，喷涂距离为250mm，喷涂量为28.8cc/min，真空度0.065MPa，雾化气压为0.30MPa，得到环氧基导电涂层；
(6)然后将纳米复合涂层中的纳米润滑剂和稳弧剂的混合粉末及防锈油涂敷于步骤(5)所得焊丝表面。
实施例3
一种环氧基导电涂层作为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝，其中每10kg焊丝含有环氧基导电涂层2.0g。
环氧基导电涂层按重量百分比由以下物质组成：45％双酚A二缩水甘油醚，15％三亚乙基二胺，5.1％二甲基咪唑，4％镍粉，5％碳纤维粉，7％多壁碳纳米管，0.5％油酸，0.7％硬脂酸钠，7％磷酸三甲酚酯，10.7％聚二丁烯环氧树脂。
环氧基导电涂层按如下步骤制备：
(1)将双酚A二缩水甘油醚树脂放入鼓风干燥箱中恒温115℃，保温3h，去除树脂中水分；
(2)将镍粉、碳纤维粉、多壁碳纳米管溶于无水乙醇中，加入油酸和硬脂酸钠，磁力搅拌30min，温度65℃，随后将混合溶液放入超声波清洗器中，超声30min；
(3)将混合溶液和双酚A二缩水甘油醚树脂放入真空型捏合机中搅拌2.5h，转速为43r/min，真空度0.092MPa，温度55℃；
(4)向真空型捏合机中依次加入无水乙醇、三亚乙基二胺、二甲基咪唑、磷酸三甲酚酯、聚二丁烯环氧树脂，搅拌4h，转速为50r/min，真空度0.092MPa，温度145℃，所得溶液粘度为61～72mm2/s；
(5)取出环氧树脂溶液，对焊丝基体表面进行在线真空静电喷涂，工作电压为50kV，工作电流为85μA，喷涂距离为250mm，喷涂量为36cc/min，真空度0.065MPa，雾化气压为0.30MPa，得到环氧基导电涂层；
(6)然后将纳米复合涂层中的纳米润滑剂和稳弧剂的混合粉末及防锈油涂敷于步骤(5)所得焊丝表面。
实施例4
一种环氧基导电涂层作为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝，其中每10kg焊丝含有环氧基导电涂层1.7g。
环氧基导电涂层按重量百分比由以下物质组成：11％聚氧亚烷基二醇二缩水甘油醚，24％二氧化双环戊二烯，11％聚酰胺651，4.3％2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚，5.7％羧酸钙，3.2％石墨烯，2.6％碳纤维粉，4.3％碳粉，10.1％石墨，0.8％油酸，1.2％十二烷基苯磺酸钠，4.5％苯二甲酸二甲酯，5.8％邻苯二甲酸二丁酯，5.4％低分子量聚酰胺，6.1％聚环氧氯丙烷。
环氧基导电涂层按如下步骤制备：
(1)将聚氧亚烷基二醇二缩水甘油醚树脂、二氧化双环戊二烯树脂放入鼓风干燥箱中恒温125℃，保温3h，去除树脂中水分；
(2)将石墨烯、碳纤维粉、碳粉、石墨溶于无水乙醇中，加入油酸和十二烷基苯磺酸钠，磁力搅拌30min，温度62℃，随后将混合溶液放入超声波清洗器中，超声30min；
(3)将混合溶液、聚氧亚烷基二醇二缩水甘油醚树脂、二氧化双环戊二烯树脂放入真空型捏合机中搅拌4h，转速为48r/min，真空度0.092MPa，温度65℃；
(4)向真空型捏合机中依次加入无水乙醇、聚酰胺651、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、羧酸钙、苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、低分子量聚酰胺、聚环氧氯丙烷，搅拌4.5h，转速为60r/min，真空度0.092MPa，温度150℃，所得溶液粘度为61～72mm2/s；
(5)取出环氧树脂溶液，对焊丝基体表面进行在线真空静电喷涂，工作电压为50kV，工作电流为85μA，喷涂距离为250mm，喷涂量为30.6cc/min，真空度0.065MPa，雾化气压为0.30MPa，得到环氧基导电涂层；
(6)然后将纳米复合涂层中的纳米润滑剂和稳弧剂的混合粉末及防锈油涂敷于步骤(5)所得焊丝表面。
实施例5
一种环氧基导电涂层作为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝，其中每10kg焊丝含有环氧基导电涂层2.0g。
环氧基导电涂层按重量百分比由以下物质组成：22％双酚A二缩水甘油醚，15％二氧化双环戊二烯，16％甲基四氢邻苯二甲酸酐，3.6％2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚，4.7％二甲基咪唑，5.1％炭黑，3.5％多壁碳纳米管，8.9％石墨，2.6％硬脂酸钠，1.8％γ-氨丙基三乙氧基硅烷，3.9％苯二甲酸二甲酯，4.7％磷酸三甲酚酯，4.3％低分子量聚酰胺，3.9％聚二丁烯环氧树脂。
环氧基导电涂层按如下步骤制备：
(1)将双酚A二缩水甘油醚树脂、二氧化双环戊二烯树脂放入鼓风干燥箱中恒温120℃，保温3h，去除树脂中水分；
(2)将炭黑、多壁碳纳米管、石墨溶于无水乙醇中，加入硬脂酸钠和γ-氨丙基三乙氧基硅烷，磁力搅拌30min，温度68℃，随后将混合溶液放入超声波清洗器中，超声30min；
(3)将混合溶液、双酚A二缩水甘油醚树脂、二氧化双环戊二烯树脂放入真空型捏合机中搅拌4h，转速为50r/min，真空度0.092MPa，温度70℃；
(4)向真空型捏合机中依次加入无水乙醇、甲基四氢邻苯二甲酸酐、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、二甲基咪唑、苯二甲酸二甲酯、磷酸三甲酚酯、低分子量聚酰胺、聚二丁烯环氧树脂，搅拌4h，转速为60r/min，真空度0.092MPa，温度145℃，所得溶液粘度为61～72mm2/s；
(5)取出环氧树脂溶液，对焊丝基体表面进行在线真空静电喷涂，工作电压为50kV，工作电流为85μA，喷涂距离为250mm，喷涂量为36cc/min，真空度0.065MPa，雾化气压为0.30MPa，得到环氧基导电涂层；
(6)然后将纳米复合涂层中的纳米润滑剂和稳弧剂的混合粉末及防锈油涂敷于步骤(5)所得焊丝表面。
实施例6
一种环氧基导电涂层作为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝，其中每10kg焊丝含有环氧基导电涂层1.0g。
环氧基导电涂层按重量百分比由以下物质组成：15％聚氧亚烷基二醇二缩水甘油醚，28％双酚A二缩水甘油醚，7％二乙烯三胺，5％双氰胺，2.8％羧酸钙，6.3％二甲基咪唑，2.6％镍粉，4.2％石墨烯，7.4％碳纤维粉，2.1％碳粉，0.4％油酸，1.5％十二烷基苯磺酸钠，5.1％邻苯二甲酸二丁酯，2.4％磷酸三甲酚酯，7％聚环氧氯丙烷，3.2％聚二丁烯环氧树脂。
环氧基导电涂层按如下步骤制备：
(1)将双酚A二缩水甘油醚树脂、聚氧亚烷基二醇二缩水甘油醚树脂放入鼓风干燥箱中恒温115℃，保温3h，去除树脂中水分；
(2)将镍粉、石墨烯、碳纤维粉、碳粉溶于无水乙醇中，加入油酸和十二烷基苯磺酸钠，磁力搅拌30min，温度65℃，随后将混合溶液放入超声波清洗器中，超声30min；
(3)将混合溶液、双酚A二缩水甘油醚树脂、聚氧亚烷基二醇二缩水甘油醚树脂放入真空型捏合机中搅拌4h，转速为55r/min，真空度0.092MPa，温度68℃；
(4)向真空型捏合机中依次加入无水乙醇、二乙烯三胺、双氰胺、羧酸钙、二甲基咪唑、邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲酚酯、聚环氧氯丙烷、聚二丁烯环氧树脂，搅拌4.5h，转速为70r/min，真空度0.092MPa，温度160℃，所得溶液粘度为61～72mm2/s；
(5)取出环氧树脂溶液，对焊丝基体表面进行在线真空静电喷涂，工作电压为50kV，工作电流为85μA，喷涂距离为250mm，喷涂量为18cc/min，真空度0.065MPa，雾化气压为0.30MPa，得到环氧基导电涂层。
(6)然后将纳米复合涂层中的纳米润滑剂和稳弧剂的混合粉末及防锈油涂敷于步骤(5)所得焊丝表面。
实施例7
一种环氧基导电涂层作为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝，其中每10kg焊丝含有环氧基导电涂层1.3g。
环氧基导电涂层按重量百分比由以下物质组成：8％聚氧亚烷基二醇二缩水甘油醚，20％双酚A二缩水甘油醚，9％二氧化双环戊二烯,4％三亚乙基二胺，7％聚酰胺651，2.4％2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚，4.6％羧酸钙，8.3％炭黑，3.1％石墨烯，2.4％碳纤维粉，5.2％多壁碳纳米管，0.5％油酸，1.2％硬脂酸钠，4.8％苯二甲酸二甲酯，2.2％邻苯二甲酸二丁酯，1.6％磷酸三甲酚酯，2.5％低分子量聚酰胺，5.9％聚环氧氯丙烷，7.3％聚二丁烯环氧树脂。
环氧基导电涂层按如下步骤制备：
(1)将双酚A二缩水甘油醚树脂、聚氧亚烷基二醇二缩水甘油醚树脂、二氧化双环戊二烯树脂放入鼓风干燥箱中恒温110℃，保温4h，去除树脂中水分；
(2)将炭黑、石墨烯、碳纤维粉、多壁碳纳米管溶于无水乙醇中，加入油酸和硬脂酸钠，磁力搅拌30min，温度65℃，随后将混合溶液放入超声波清洗器中，超声30min；
(3)将混合溶液、双酚A二缩水甘油醚树脂、聚氧亚烷基二醇二缩水甘油醚树脂、二氧化双环戊二烯树脂放入真空型捏合机中搅拌5h，转速为60r/min，真空度0.092MPa，温度70℃；
(4)向真空型捏合机中依次加入无水乙醇、三亚乙基二胺、聚酰胺651、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、羧酸钙、苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲酚酯、低分子量聚酰胺、聚环氧氯丙烷、聚二丁烯环氧树脂，搅拌5h，转速为70r/min，真空度0.092MPa，温度155℃，所得溶液粘度为61～72mm2/s；
(5)取出环氧树脂溶液，对焊丝基体表面进行在线真空静电喷涂，工作电压为50kV，工作电流为85μA，喷涂距离为250mm，喷涂量为23.4cc/min，真空度0.065MPa，雾化气压为0.30MPa，得到环氧基导电涂层。
(6)然后将纳米复合涂层中的纳米润滑剂和稳弧剂的混合粉末及防锈油涂敷于步骤(5)所得焊丝表面。
实施例8
一种环氧基导电涂层作为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝，其中每10kg焊丝含有环氧基导电涂层1.2g。
环氧基导电涂层按重量百分比由以下物质组成：9％聚氧亚烷基二醇二缩水甘油醚，16％双酚A二缩水甘油醚，13％二氧化双环戊二烯，8％甲基四氢邻苯二甲酸酐，6％聚酰胺651，5.8％二甲基咪唑，4.2％羧酸钙，4.2％镍粉，3.8％碳纤维粉，6.3％碳粉，2.7％石墨，0.3％十二烷基苯磺酸钠，0.9％γ-氨丙基三乙氧基硅烷，3.2％苯二甲酸二甲酯，1.8％邻苯二甲酸二丁酯，3.1％磷酸三甲酚酯，1.6％低分子量聚酰胺，4.3％聚环氧氯丙烷，5.8％聚二丁烯环氧树脂。
环氧基导电涂层按如下步骤制备：
(1)将双酚A二缩水甘油醚树脂、聚氧亚烷基二醇二缩水甘油醚树脂、二氧化双环戊二烯树脂放入鼓风干燥箱中恒温115℃，保温4h，去除树脂中水分；
(2)将镍粉、碳纤维粉、碳粉、石墨溶于无水乙醇中，加入十二烷基苯磺酸钠和γ-氨丙基三乙氧基硅烷，磁力搅拌30min，温度68℃，随后将混合溶液放入超声波清洗器中，超声30min；
(3)将混合溶液、双酚A二缩水甘油醚树脂、聚氧亚烷基二醇二缩水甘油醚树脂、二氧化双环戊二烯树脂放入真空型捏合机中搅拌5h，转速为55r/min，真空度0.092MPa，温度65℃；
(4)向真空型捏合机中依次加入无水乙醇、甲基四氢邻苯二甲酸酐、聚酰胺651、二甲基咪唑、羧酸钙、苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲酚酯、低分子量聚酰胺、聚环氧氯丙烷、聚二丁烯环氧树脂，搅拌5h，转速为70r/min，真空度0.092MPa，温度160℃，所得溶液粘度为61～72mm2/s；
(5)取出环氧树脂溶液，对焊丝基体表面进行在线真空静电喷涂，工作电压为50kV，工作电流为85μA，喷涂距离为250mm，喷涂量为19.8cc/min，真空度0.065MPa，雾化气压为0.30MPa，得到环氧基导电涂层。
(6)然后将纳米复合涂层中的纳米润滑剂和稳弧剂的混合粉末及防锈油涂敷于步骤(5)所得焊丝表面。
实施例9
一种环氧基导电涂层作为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝，其中每10kg焊丝含有环氧基导电涂层1.8g。
环氧基导电涂层按重量百分比由以下物质组成：11％聚氧亚烷基二醇二缩水甘油醚，10％双酚A二缩水甘油醚，15％二氧化双环戊二烯，6％二乙烯三胺，5％三亚乙基二胺，6％聚酰胺651，1.5％2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚，4.1％二甲基咪唑，2.3％羧酸钙，2.8％石墨烯，3.4％炭黑，6.9％碳粉，5.1％碳纳米管，0.3％油酸，0.7％十二烷基苯磺酸钠，1.6％硬脂酸钠，2.7％苯二甲酸二甲酯，2.4％邻苯二甲酸二丁酯，3.2％磷酸三甲酚酯，2.8％低分子量聚酰胺，6.4％聚环氧氯丙烷，6.8％聚二丁烯环氧树脂。
环氧基导电涂层按如下步骤制备：
(1)将双酚A二缩水甘油醚树脂、聚氧亚烷基二醇二缩水甘油醚树脂、二氧化双环戊二烯树脂放入鼓风干燥箱中恒温110℃，保温4h，去除树脂中水分；
(2)将石墨烯、炭黑、碳粉、碳纳米管溶于无水乙醇中，加入油酸、十二烷基苯磺酸钠和硬脂酸钠，磁力搅拌30min，温度65℃，随后将混合溶液放入超声波清洗器中，超声30min；
(3)将混合溶液、双酚A二缩水甘油醚树脂、聚氧亚烷基二醇二缩水甘油醚树脂、二氧化双环戊二烯树脂放入真空型捏合机中搅拌5h，转速为60r/min，真空度0.092MPa，温度60℃；
(4)向真空型捏合机中依次加入无水乙醇、二乙烯三胺、三亚乙基二胺、聚酰胺651、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚，二甲基咪唑、羧酸钙、邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲酚酯、低分子量聚酰胺、聚环氧氯丙烷、聚二丁烯环氧树脂，搅拌5h，转速为75r/min，真空度0.092MPa，温度150℃，所得溶液粘度为61～72mm2/s；
(5)取出环氧树脂溶液，对焊丝基体表面进行在线真空静电喷涂，工作电压为50kV，工作电流为85μA，喷涂距离为250mm，喷涂量为32.4cc/min，真空度0.065MPa，雾化气压为0.30MPa，得到环氧基导电涂层。
(6)然后将纳米复合涂层中的纳米润滑剂和稳弧剂的混合粉末及防锈油涂敷于步骤(5)所得焊丝表面。
实施例10
一种环氧基导电涂层作为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝，其中每10kg焊丝含有环氧基导电涂层1.6g。
环氧基导电涂层按重量百分比由以下物质组成：6％聚氧亚烷基二醇二缩水甘油醚，27％双酚A二缩水甘油醚，5％二氧化双环戊二烯，3％二乙烯三胺，5％双氰胺，6％聚酰胺651，1.2％2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚，3.7％二甲基咪唑，2.6％羧酸钙，5.1％镍粉，3.6％碳纤维粉，5.2％炭黑，4.9％石墨，0.6％十二烷基苯磺酸钠，1.4％硬脂酸钠，0.7％γ-氨丙基三乙氧基硅烷，2.6％苯二甲酸二甲酯，2.8％邻苯二甲酸二丁酯，3.6％磷酸三甲酚酯，2.6％低分子量聚酰胺，5.8％聚环氧氯丙烷，1.6％聚二丁烯环氧树脂。
环氧基导电涂层按如下步骤制备：
(1)将双酚A二缩水甘油醚树脂、聚氧亚烷基二醇二缩水甘油醚树脂、二氧化双环戊二烯树脂放入鼓风干燥箱中恒温115℃，保温4h，去除树脂中水分；
(2)将镍粉、碳纤维粉、炭黑、石墨溶于无水乙醇中，加入十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸钠和γ-氨丙基三乙氧基硅烷，磁力搅拌30min，温度70℃，随后将混合溶液放入超声波清洗器中，超声30min；
(3)将混合溶液、双酚A二缩水甘油醚树脂、聚氧亚烷基二醇二缩水甘油醚树脂、二氧化双环戊二烯树脂放入真空型捏合机中搅拌5h，转速为72r/min，真空度0.092MPa，温度68℃；
(4)向真空型捏合机中依次加入无水乙醇、二乙烯三胺、双氰胺、聚酰胺651、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、二甲基咪唑、羧酸钙、苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲酚酯、低分子量聚酰胺、聚环氧氯丙烷、聚二丁烯环氧树脂，搅拌5h，转速为75r/min，真空度0.092MPa，温度145℃，所得溶液粘度为61～72mm2/s；
(5)取出环氧树脂溶液，对焊丝基体表面进行在线真空静电喷涂，工作电压为50kV，工作电流为85μA，喷涂距离为250mm，喷涂量为28.8cc/min，真空度0.065MPa，雾化气压为0.30MPa，得到环氧基导电涂层。
(6)然后将纳米复合涂层中的纳米润滑剂和稳弧剂的混合粉末及防锈油涂敷于步骤(5)所得焊丝表面。
所得的纳米复合涂层实心焊丝规格为使用数字式四探针测试仪测量纳米复合涂层焊丝和市售实心焊丝的电阻率；采用QFD型电动漆膜附着力测定仪，并参照GB1720-1979《漆膜附着力测试法》评价纳米复合涂层焊丝和市售实心焊丝在室温下的附着力。将纳米复合涂层实心焊丝和市售实心焊丝进行5000次引弧，焊接电流为280～310A，电弧电压为32～35V，评价实心焊丝的引弧失败次数，其实验结果如表1所示。采用自动化机器人连续焊接3.5h，按照表2焊接工艺参数进行焊接试验，记录断弧次数，将自制焊丝导电嘴磨损与市售实心焊丝导电嘴磨损进行对比，导电嘴孔径磨损率计算公式见式(1-1)，导电嘴质量磨损率计算公式见式(1-2)。将导电嘴温度保持在室温和450℃，无电流通过时连续送丝3.5h，测试导电嘴的磨损性能，表3是断弧次数和导电嘴的磨损性能测试结果。采用对准性测试试验评价焊丝的对准性，焊丝干伸长分别为20mm，50mm，100mm，150mm，200mm，500mm，记录测试点在X、Y方向的位置偏差，其试验结果如表4所示。最后将上述试验结果进行综合评价，其评价结果如表5所示。
表1本发明的焊丝与市售实心焊丝(即对比例)的实验对比结果
表2焊接工艺参数
表3断弧次数和导电嘴磨损性能试验结果
导电嘴孔径磨损率
导电嘴质量磨损率
式中，Dmax—焊接3.5h后导电嘴内径最大值(mm)
D0—导电嘴初始内径(mm)
m0—导电嘴初始质量(g)
mmin—焊接3.5h后导电嘴质量(g)
表4焊丝的对准性测试试验结果
表5焊丝综合性能评价结果
注：◎表示优，○表示良好，△表示一般，×表示差
如图2所示，本发明双涂层焊丝表面较平整，组织较均匀，无明显划痕。如图3所示，本发明双涂层焊丝导电嘴内表面十分平整，有少量磨屑和犁沟，磨损表面存在保护性的摩擦膜，对摩擦膜进行EDS定点分析，发现此膜主要由润滑性能极佳的物质组成，在焊接时导电嘴内表面的润滑剂发生了摩擦化学反应，形成了一层保护性的摩擦膜，避免了焊丝与导电嘴直接接触，从而显著减少了导电嘴的磨损。从表5可以看出，实施例6所制备的双涂层焊丝综合性能最佳，涂层与焊丝基体结合较佳，引弧性能优异，导电嘴的抗磨损性能和焊丝对准性均优于市售的实心焊丝，可以满足自动化机器人连续焊接的要求。
Claims (8)
1.一种环氧基导电涂层作为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝，其特征在于，双涂层为环氧基导电涂层和纳米复合涂层，环氧基导电涂层位于纳米复合涂层与实心焊丝基体之间，环氧基导电涂层和纳米复合涂层的质量比(1.0～2.0)：(2.3～4.2)；
其中环氧基导电涂层各原料质量百分含量为35％～45％环氧树脂、16.3％～25％导电填料、1.2％～4.4％分散剂、11％～16％固化剂、5.1％～10％固化促进剂、7％～10.3％增塑剂、8.2％～16％增韧剂；
纳米复合涂层，其原料组成包括纳米润滑剂、稳弧剂和防锈油，纳米润滑剂、稳弧剂的质量比(1.2～2.0)：(0.6～1.0)。
2.按照权利要求1所述的一种环氧基导电涂层作为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝，其特征在于，
环氧基导电涂层中：
环氧树脂为双酚A二缩水甘油醚、聚氧亚烷基二醇二缩水甘油醚、二氧化双环戊二烯中的一种或几种；
固化剂为甲基四氢邻苯二甲酸酐、二乙烯三胺、双氰胺、聚酰胺651、三亚乙基二胺中的一种或几种；
固化促进剂为二甲基咪唑、羧酸钙、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚(DMP-30)中的一种或几种；
导电填料为纳米级石墨、纳米级镍粉、碳粉、石墨烯、碳纤维粉、纳米级炭黑、多壁碳纳米管中的一种或几种；
分散剂为油酸、十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸钠、γ-氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或几种；
增塑剂为苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲酚酯中的一种或几种；
增韧剂为低分子量聚酰胺(分子量600-1100)、聚环氧氯丙烷、聚二丁烯环氧树脂中的一种或几种。
3.按照权利要求2所述的一种环氧基导电涂层作为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝，其特征在于，石墨粉的粒径为20～40nm；镍粉的粒径为30～80nm；碳粉的粒径为350～500目；石墨烯的平均粒径(D50)小于6μm，层数小于10层；碳纤维粉的粒径为100～200目；炭黑的粒径为15～25nm；多壁碳纳米管的外径为40～60nm，长度10～20μm。
4.按照权利要求1所述的一种环氧基导电涂层作为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝，其特征在于，纳米复合涂层中，纳米润滑剂按重量百分比由以下物质混合而成：10％～30％的纳米级氟化石墨粉，5％～15％的纳米级钼粉，1％～10％的纳米二硫化钼或纳米二硫化钨，0.5％～3％的纳米四氧化三铁，20％～30％的微米级氟化钙或微米级氟化钡，余量为微米级聚四氟乙烯粉；
防锈油按重量百分比由以下成分制成：全氟聚醚合成油75％～80％，菜籽油5％～10％，失水山梨醇油酸酯缓蚀剂1.5％～2.8％，石油磺酸钠缓蚀剂0.8％～2.0％，羊毛脂缓蚀剂0.5％～1.5％，纳米蛇纹石2.0％～3.0％，环烷酸钙缓蚀剂0.3％～0.9％，聚异丁烯双丁二酰亚胺3.0％～4.0％，二烷基二硫代磷酸锌2.2％-3.5％，二烷基二硫代氨基甲酸钼1.4％～2.2％。
稳弧剂由含碱金属化合物中的一种或多种组成。
5.按照权利要求1所述的一种环氧基导电涂层作为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝，其特征在于，环氧基导电涂层占焊丝的质量百分比0.01％～0.02％，纳米复合涂层占焊丝的质量百分比0.023％～0.042％。
6.按照权利要求1所述的一种环氧基导电涂层作为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝，其特征在于，焊丝的规格优选为焊丝基体由ER50-6盘条拉拔而成。
7.制备权利要求1-6任一项所述的环氧基导电涂层作为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)改性环氧树脂按如下步骤制备：a)将35％～45％环氧树脂放入鼓风干燥箱中恒温105～125℃，保温3～4h；b)将16.3％～25％导电填料、1.2％～4.4％分散剂溶于无水乙醇，磁力搅拌30min，温度55～70℃，然后超声30min；c)将环氧树脂和步骤b)混合溶液放入真空型捏合机中搅拌2～5h，转速为40～72r/min，真空度0.092MPa，温度55～70℃；d)向真空型捏合机中加入11％～16％固化剂、5.1％～10％固化促进剂、7％～10.3％增塑剂、8.2％～16％增韧剂，搅拌3.5～5h，转速为50～75r/min，真空度0.092MPa，温度135～160℃，所得溶液粘度为61～72mm2/s；
(2)采用步骤(1)的改性环氧树脂对焊丝基体表面进行在线真空静电喷涂，工作电压为50kV，工作电流为85μA，喷涂距离为250mm，喷涂量为18～36cc/min，真空度0.065MPa，雾化气压为0.30MPa，得到环氧基导电涂层；
(3)将纳米复合涂层中的纳米润滑剂和稳弧剂的混合粉末及防锈油涂敷于步骤(2)所得焊丝表面，得到环氧基导电涂层为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝。
8.按照权利要求7的方法，其特征在于，混合粉占焊丝的质量百分比0.018％～0.030％，防锈油占焊丝的质量百分比0.005％～0.012％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710780742.4A CN107598413B (zh) | 2017-09-01 | 2017-09-01 | 一种环氧基导电涂层为中间层的双涂层无镀铜实心焊丝 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710780742.4A CN107598413B (zh) | 2017-09-01 | 2017-09-01 | 一种环氧基导电涂层为中间层的双涂层无镀铜实心焊丝 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107598413A true CN107598413A (zh) | 2018-01-19 |
| CN107598413B CN107598413B (zh) | 2020-04-03 |
Family
ID=61055907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710780742.4A Active CN107598413B (zh) | 2017-09-01 | 2017-09-01 | 一种环氧基导电涂层为中间层的双涂层无镀铜实心焊丝 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107598413B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108941970A (zh) * | 2018-08-15 | 2018-12-07 | 句容协鑫集成科技有限公司 | 一种高精度接线盒焊接用焊带及其制备方法 |
| CN111644778A (zh) * | 2020-05-26 | 2020-09-11 | 武汉铁锚焊接材料股份有限公司 | 一种用于无镀铜焊丝的表面涂层材料及其制备方法和应用 |
| CN112247401A (zh) * | 2020-10-15 | 2021-01-22 | 北京工业大学 | 一种无镀铜特殊涂层实心焊丝用耐高温导电润滑脂 |
| CN112552754A (zh) * | 2020-12-10 | 2021-03-26 | 哈工大机器人(中山)无人装备与人工智能研究院 | 一种石墨烯散热涂料的制备方法 |
| CN113352022A (zh) * | 2021-06-07 | 2021-09-07 | 郑州大学 | 一种易制备且可精确控制焊缝金属合金化的焊条 |
| CN114769944A (zh) * | 2022-01-17 | 2022-07-22 | 许毅 | 一种无镀铜的纳米涂层焊丝及其加工工艺 |
| CN118595665A (zh) * | 2024-08-01 | 2024-09-06 | 江苏九洲新材料科技有限公司 | 一种高硅超低碳耐硝酸不锈钢药芯焊丝 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3620830A (en) * | 1968-01-17 | 1971-11-16 | Lincoln Electric Co | Automatic arc welding electrode with an electrically conductive flux coating |
| US3835288A (en) * | 1971-11-05 | 1974-09-10 | H Henderson | Arc-welding electrode |
| CN102859797A (zh) * | 2010-04-22 | 2013-01-02 | 积水化学工业株式会社 | 各向异性导电材料及连接结构体 |
| CN106541224A (zh) * | 2016-10-28 | 2017-03-29 | 北京工业大学 | 一种无镀铜特殊涂层焊丝用纳米润滑油及其制备方法 |
| CN106808114A (zh) * | 2017-03-29 | 2017-06-09 | 北京工业大学 | 一种环保型无镀铜实心焊丝表面纳米复合涂层 |
-
2017
- 2017-09-01 CN CN201710780742.4A patent/CN107598413B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3620830A (en) * | 1968-01-17 | 1971-11-16 | Lincoln Electric Co | Automatic arc welding electrode with an electrically conductive flux coating |
| US3835288A (en) * | 1971-11-05 | 1974-09-10 | H Henderson | Arc-welding electrode |
| CN102859797A (zh) * | 2010-04-22 | 2013-01-02 | 积水化学工业株式会社 | 各向异性导电材料及连接结构体 |
| CN106541224A (zh) * | 2016-10-28 | 2017-03-29 | 北京工业大学 | 一种无镀铜特殊涂层焊丝用纳米润滑油及其制备方法 |
| CN106808114A (zh) * | 2017-03-29 | 2017-06-09 | 北京工业大学 | 一种环保型无镀铜实心焊丝表面纳米复合涂层 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 刘程等: "《表面活性剂性质理论与应用》", 30 June 2003, 北京工业大学出版社 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108941970A (zh) * | 2018-08-15 | 2018-12-07 | 句容协鑫集成科技有限公司 | 一种高精度接线盒焊接用焊带及其制备方法 |
| CN111644778A (zh) * | 2020-05-26 | 2020-09-11 | 武汉铁锚焊接材料股份有限公司 | 一种用于无镀铜焊丝的表面涂层材料及其制备方法和应用 |
| CN112247401A (zh) * | 2020-10-15 | 2021-01-22 | 北京工业大学 | 一种无镀铜特殊涂层实心焊丝用耐高温导电润滑脂 |
| CN112552754A (zh) * | 2020-12-10 | 2021-03-26 | 哈工大机器人(中山)无人装备与人工智能研究院 | 一种石墨烯散热涂料的制备方法 |
| CN113352022A (zh) * | 2021-06-07 | 2021-09-07 | 郑州大学 | 一种易制备且可精确控制焊缝金属合金化的焊条 |
| CN114769944A (zh) * | 2022-01-17 | 2022-07-22 | 许毅 | 一种无镀铜的纳米涂层焊丝及其加工工艺 |
| CN118595665A (zh) * | 2024-08-01 | 2024-09-06 | 江苏九洲新材料科技有限公司 | 一种高硅超低碳耐硝酸不锈钢药芯焊丝 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107598413B (zh) | 2020-04-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107598413A (zh) | 一种环氧基导电涂层为中间层的双涂层环保无镀铜机器人用实心焊丝及制备 | |
| Li et al. | Investigating the effect of polytetrafluoroethylene on the tribological properties and corrosion resistance of epoxy/hydroxylated hexagonal boron nitride composite coatings | |
| CN1178762C (zh) | 焊接用金属丝 | |
| JP4999072B2 (ja) | 表面被覆材 | |
| Wu et al. | Carbon solid lubricants: role of different dimensions | |
| Fraczek-Szczypta et al. | Multi walled carbon nanotubes deposited on metal substrate using EPD technique. A spectroscopic study | |
| WO2018036465A1 (zh) | 一种无机表面处理镀锌钢板及其制备方法和水性无机表面处理剂 | |
| CN101407004B (zh) | 具纳米涂层的气体保护焊丝 | |
| Chhattal et al. | Unveiling the tribological potential of MXenes-current understanding and future perspectives | |
| CN104481420B (zh) | 一种新型抽油杆接箍及其制备工艺 | |
| CN106808114A (zh) | 一种环保型无镀铜实心焊丝表面纳米复合涂层 | |
| CN107099834A (zh) | 一种铜基自润滑复合涂层及其制备方法 | |
| Meng et al. | Boundary and elastohydrodynamic lubrication behaviors of nano-CuO/reduced graphene oxide nanocomposite as an efficient oil-based additive | |
| CN103537819B (zh) | 一种气体保护焊用非镀铜实芯焊丝及其制备方法 | |
| He et al. | Strengthening effect of α-ZrP nanosheet inclusions on corrosion resistance and wear resistance of NiP deposits | |
| CN104372281A (zh) | 电弧喷涂用导电塑料丝材及其制备方法 | |
| Baiocco et al. | Investigating tribological properties of electrophoretically deposited graphene nanoplatelets coatings on mild steel | |
| CN112247401B (zh) | 一种无镀铜特殊涂层实心焊丝用耐高温导电润滑脂 | |
| CN107559541A (zh) | 一种管道焊口内防腐结构及其制造工艺 | |
| US20240158919A1 (en) | Method for aluminum electroless deposition | |
| US1702927A (en) | Bearing material and method of making same | |
| CN1199762C (zh) | 焊接用固体焊丝 | |
| Ku-Herrera et al. | On the role of fiber coating in the deposition of multiwall carbon nanotubes onto glass fibers | |
| Hu et al. | Flow Field‐Induced One‐Step Electrodeposition Process to Fabricate Superhydrophobic Films for Flexible Electronics | |
| CN101362980A (zh) | 用于非镀铜实芯焊丝生产的润滑剂及其焊丝生产工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |