CN107585936B - 一种高盐废水的零排放处理工艺和装置 - Google Patents
一种高盐废水的零排放处理工艺和装置 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供的高盐废水的零排放处理工艺,包括:首先调节高盐废水的pH,然后对高盐废水进行正渗透浓缩处理,得到浓盐水,接着对浓盐水进行进一步的蒸发浓缩、结晶,从而实现盐分的分离。本发明还提供了一种用于高盐废水的零排放处理工艺的装置。本发明采用正渗透浓缩与低温蒸发结晶相结合的方法,采用正渗透浓缩不仅减少了预处理单元,节约了成本,而且提高了浓盐水的回收率和回收浓度,同时采用浓汲取液回收系统,实现了浓汲取液和水的回收利用,此外结合低温蒸发结晶来实现盐分的分离,节省了能耗。
Description
技术领域
本发明涉及工业废水领域,具体而言,一种高盐废水的零排放处理工艺及其所使用的装置。
背景技术
煤化工高盐水中的盐分主要来自循环水、除盐水制备过程中带入和浓缩的、以及工业废水处理与再利用过程中的各种药剂添加而产生的浓盐水。煤化工高盐水总体呈现排放量大、水质变化小、含盐量稳定且普遍较高,其组成形式主要以有机物和无机盐类形式为主。其中氨氮含量较低,COD一般在100-600mg/L,盐含量一般在10000-80000mg/L,钙镁含量高,且含有硫酸根等易结垢离子。高盐废水的直接外排不仅会导致排放区域的土壤板结、盐碱化、农作物受损、生态环境恶化,而且也间接地浪费了脱盐水生产过程中取水和预处理等的相关前期投入,从而增大了制水成本。因此,实现煤化工含盐废水的资源化是当前所亟待解决的问题之一。
近“零排放”是含盐废水资源化的有效途径。膜浓缩和蒸发结晶是“零排放”工艺的重要组成部分。膜浓缩的方法有高压平板膜、电渗析、震动膜和正渗透膜。蒸发结晶有机械压缩蒸发和多效蒸发。但是,有机物、硬度离子的存在会造成膜的污堵、降低膜通量,而清洗频次的增加,又会降低水的回收率。此外,有机物还会影响盐的结晶成型及盐的品质。而且高压平板膜、振动膜和电渗析对进水要求较高,硬度离子和有机物必须深度去除。
专利CN201510192372.3公开的一种垃圾渗滤液浓缩液的处理方法及装置以及专利CN201620254232.4公开的一种脱硫废水膜处理系统都采用管式微滤膜对高压平板膜的进水进行预处理。专利CN201610799546.7公开的一种烟气湿法脱硫废水的零排放处理方法及装置中要求反渗透膜的浓缩液需要经过离子交换树脂除二价盐之后,再送入电渗析进行浓缩。相比于上述方法,正渗透浓缩对进水水质要求低,不需要对废水进行预处理,而且浓缩程度高。对于正渗透浓缩的汲取液,北京沃特尔采用热法来回收汲取液,通过加热实现汲取液的再生,但是能耗较高,且氨易泄露,影响工作环境。
此外,目前零排放系统采用的蒸发结晶系统主要有机械蒸汽再压缩(MVR)和多效蒸发(MED)。但是,这两种蒸发器蒸发温度较高,硬度离子易形成结垢层,影响蒸发器的传热效率;且有机物易造成蒸发器内泡沫过多,沸点升高,蒸发量降低,母液排放量大。
发明内容
针对相关技术中的问题,本发明研究了一种高盐废水的零排放处理工艺以及用于高盐废水的零排放处理工艺的装置,以提供一种处理工艺简便、处理成本低且盐分回收率高的处理工艺和装置。
根据本发明的一个方面,一种高盐废水的零排放处理工艺,包括:步骤S1,调节高盐废水的pH;步骤S2,对高盐废水进行正渗透浓缩处理,得到浓盐水;以及步骤S3,对浓盐水进行进一步的蒸发浓缩、结晶,从而实现盐分的分离。
在上述零排放处理工艺中,采用盐酸、硫酸或氢氧化钠将高盐废水的pH调节至6.5-7.0。
在上述零排放处理工艺中,步骤S2进一步包括:将高盐废水导入正渗透装置的给水侧,高盐废水在正渗透装置中依次经过一级、二级和三级正渗透膜,得到浓盐水,同时将浓汲取液导入正渗透装置的汲取液侧,浓汲取液在正渗透装置中依次经过三级、二级和一级正渗透膜,得到稀汲取液,其中,高盐废水和浓汲取液在正渗透装置中错峰循环,周期性地冲洗正渗透膜的表面。
在上述零排放处理工艺中,步骤S2还包括:通过纳滤技术对稀汲取液进行预处理,然后进行三级反渗透处理,最后分别得到水和浓汲取液,从而实现浓汲取液的再生利用。
在上述零排放处理工艺中,浓汲取液为氯化钠溶液,浓度为15-20%,电导率为150000-200000us/cm。
在上述零排放处理工艺中,步骤S3还包括:浓盐水在蒸发器中依次经过加热模块、加湿模块、除湿模块来进行进一步的浓缩处理,浓缩后的浓盐水进入结晶系统,从而实现盐分的分离。
在上述零排放处理工艺中,在加热模块中将浓盐水加热至80℃-100℃。
在上述零排放处理工艺中,在结晶温度为40℃-90℃的结晶系统中对浓盐水进行结晶。
根据本发明的另一方面,一种用于高盐废水的零排放处理工艺的装置,包括:正渗透系统,包括浓盐水贮罐、浓汲取液贮罐、正渗透装置、原水箱、稀汲取液贮罐,其中,稀汲取液贮罐和原水箱连接至正渗透装置的同一侧,浓汲取液贮罐和浓盐水贮罐连接至正渗透装置的另一侧,正渗透装置采用三级正渗透,每级正渗透中都有正渗透膜;
浓汲取液回收系统,包括浓汲取液贮罐,以及依次连接的稀汲取液贮罐、纳滤装置、反渗透装置和回收水箱,其中,浓汲取液贮罐和回收水箱连接至反渗透装置的同一侧;
蒸发器,与浓盐水贮罐连接,蒸发器为三效蒸发器或四效蒸发器,其中,每效蒸发器都包括加热模块、加湿模块、除湿模块、风扇模块和控制系统,以及
结晶系统,与蒸发器连接。
本发明提供的高盐废水的零排放处理工艺,通过将正渗透浓缩与低温蒸发结晶相结合,来进行高盐废水的零排放处理。本发明通过采用对进水水质要求低的正渗透浓缩的方法,减少了预处理单元、简化了工艺流程、节省了投资成本和运行费用,也减少了建设面积,同时经过正渗透浓缩后,浓盐水的回收率可达85%-95%,浓度可达12%-15%,提高了回收率和浓缩程度。此外,本发明还采用了低温蒸发结晶工艺,较低的温度减少了有机物的挥发,提高了回收的水质,而且还降低了蒸发器和结晶器结垢的风险,有助于保持蒸发器和结晶器的良好的传热效率,并且在本发明,蒸发器还采用三效或四效热回收,能耗仅为传统蒸发器的能耗的25%,大大降低了能耗。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是根据本发明的实施例的用于高盐废水的零排放处理工艺的装置,其中,1表示原水箱,2表示正渗透装置,3表示浓汲取液贮罐,4表示浓盐水贮罐,5表示稀汲取液贮罐,6表示纳滤装置,7表示反渗透装置,8表示回收水箱,9表示加热模块,10表示加湿模块,11表示风扇模块,12表示除湿模块,13表示淡水收集装置。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明提供的高盐废水的零排放处理工艺,包括以下步骤:
步骤S1:调节高盐废水的pH,采用盐酸、硫酸或氢氧化钠将高盐废水的pH调节至6.5-7.0,其中,在本发明中,高盐废水指总溶解性盐含量在10000-70000mg/L的废水。
步骤S2:对高盐废水进行正渗透浓缩处理,得到浓盐水。在该步骤中,将高盐废水导入正渗透装置的给水侧,高盐废水在正渗透装置中依次经过一级、二级和三级正渗透膜,得到浓盐水,将浓汲取液导入正渗透装置的汲取液侧,浓汲取液在正渗透装置中依次经过三级、二级和一级正渗透膜,得到稀汲取液,其中,高盐废水和浓汲取液在正渗透装置中错峰循环,周期性地冲洗正渗透膜的表面,其中,浓汲取液为氯化钠溶液,浓度为15-20%,电导率为150000-200000us/cm。在该步骤中,正渗透浓缩能最大程度地回收水,减少蒸发水量,经过正渗透浓缩后,高盐废水的回收率可达85%-95%,高于海淡膜、高盐平板膜50%-75%的回收率,而且回收得到的浓盐水的浓度可达12%-15%,浓盐水的较高浓度有助于在接下来的步骤中更好地实现浓盐水的浓缩以及盐分的分离。在该步骤中,还包括浓汲取液的回收工艺,通过纳滤技术对稀汲取液进行预处理,然后进行三级反渗透处理,最后分别得到水和浓汲取液,从而实现浓汲取液的再生利用,其中,回收得到的水的电导在100us/cm内,可在工业生产中用于补给循环冷却水和脱盐水,且回收得到的浓汲取液的盐浓度达到20%,完全符合最初的用于正渗透系统的浓汲取液的标准,实现了浓汲取液的循环和利用,节约了成本。
步骤S3:对浓盐水进行进一步的蒸发浓缩、结晶,从而实现盐分的分离。在该步骤中,浓盐水在蒸发器中依次经过加热模块、加湿模块、除湿模块来进行进一步的浓缩处理,浓缩后的浓盐水进入结晶系统,经过低温结晶,来实现盐分的分离,其中,在加热模块中将浓盐水加热至80℃-100℃,在结晶温度为40℃-90℃的结晶系统中对浓盐水进行结晶处理,浓盐水经过蒸发器后含固率可以达到30%-65%,较高的含固率有利于进一步的结晶处理。
本发明还提供了一种用于高盐废水的零排放处理工艺的装置,包括:
正渗透系统,包括原水箱、正渗透装置、浓汲取液贮罐、浓盐水贮罐、稀汲取液贮罐,其中,稀汲取液贮罐和原水箱连接至正渗透装置的同一侧,浓汲取液贮罐和浓盐水贮罐连接至正渗透装置的另一侧,正渗透装置采用三级正渗透,每级正渗透中都有正渗透膜,其中,原水箱用于存储高盐废水,稀汲取液贮罐用于存储浓汲取液经过正渗透装置后得到的稀汲取液,浓盐水贮罐用于存储高盐废水经过正渗透装置后得到的浓盐水。
浓汲取液回收系统,包括浓汲取液贮罐,以及依次连接的稀汲取液贮罐、纳滤装置、反渗透装置和回收水箱,其中,浓汲取液贮罐和回收水箱连接至反渗透装置的同一侧。
蒸发器,与浓盐水贮罐连接,用于对浓盐水进行进一步的浓缩处理,其中,该蒸发器为三效蒸发器或四效蒸发器,其中,每效蒸发器都包括加热模块、加湿模块、除湿模块、风扇模块和控制系统,其中,加热模块用于加速水分从浓盐水进入气流中,浓缩盐水,可利用太阳能、蒸汽或电加热来进行加热;加湿模块,通过填充填料来增加浓盐水和热空气的接触,以利于水从浓盐水传质到空气中,其中,浓盐水与空气逆向流动,交换形成湿饱和蒸汽,湿饱和蒸汽在蒸汽管道中的风机驱动下进入到除湿模块;除湿模块,与加湿模块联通,除湿模块内含有冷凝热交换器,湿饱和蒸汽中的水蒸气在冷凝器中冷凝为淡水,淡水沿管道下流进入到淡水收集装置,同时释放出汽化潜热,汽化潜热预热空气和盐水,热空气部分循环进入加湿模块,部分随着盐水进入下一效蒸发系统。
结晶系统,与蒸发器连接。
本发明采用正渗透浓缩和低温蒸发结晶相结合的方法来进行高盐废水的零排放处理,采用正渗透系统,可以减少除硬的预处理单元,降低了化学药剂成本,还减少了污泥的产生及处置费用,并且经过正渗透膜浓缩,高盐水的回收率达到85%-95%,高于海淡膜、高盐平板膜50%-75%的回收率,最大程度的回收水,减少了蒸发水量,并且盐浓度可达12%-15%,提高了浓缩程度;此外,还通过反渗透来回收浓汲取液,回收得到的水水质好,电导率在100us/cm内,可以在工业生产中用于补给循环冷却水和脱盐水,而且所得到的浓汲取液再生程度高,盐浓度达到20%。此外,本发明采用低温蒸发结晶的方法对浓盐水进行浓缩处理,较低的温度减少了有机物的挥发,提高了回收的水质,而且还降低了蒸发器和结晶器结垢的风险,有助于保持蒸发器和结晶器的良好的传热效率,并且在本发明,蒸发器还采用三效或四效热回收且可以在常压下运行,能耗仅为传统蒸发器的能耗的25%,且自动启停,自动清洗,节省了大量的人力,节约了成本。
实施例1
某煤化工园区含盐水脱盐工艺二级反渗透浓水(高盐废水),硬度为300mg/L,COD为500mg/L,TDS为17000-20000mg/L,电导率为24000-30000us/cm。
将二级反渗透浓水的pH控制在6.5,通过进水泵将二级反渗透浓水从原水箱导入正渗透装置,依次经过一级、二级和三级正渗透膜。同时,浓汲取液依次进入到三级、二级和一级正渗透膜,浓汲取液的浓度为15%。二级反渗透浓水和浓汲取液采用错流过滤。高盐废水的进水量为0.7m3/h,浓汲取液流量是0.5m3/h,最后浓盐水平均排量为0.07m3/h,浓盐水浓度达到12%,根据在线电导控制间歇排放。运行过程中每30分钟采用高盐水大流量冲洗一次,24小时进行一次清水大流量冲洗。
将从正渗透装置排出的浓盐水进行低温蒸发结晶。在蒸发器的加热模块中将浓盐水加热至80℃,进入加湿模块,喷淋而下,流过填料层,来增加浓盐水和热空气的接触,在加湿模块中,通过填充填料来增加浓盐水和热空气的接触,以利于水从浓盐水传质到空气中,其中,浓盐水与空气逆向流动,交换形成湿饱和蒸汽,湿饱和蒸汽在蒸汽管道中的风机驱动下进入到除湿模块;除湿模块,与加湿模块联通,除湿模块内含有冷凝热交换器,湿饱和蒸汽中的水蒸气在冷凝器中冷凝为淡水,淡水沿管道下流进入到淡水收集装置,同时释放出汽化潜热,汽化潜热预热空气和盐水,热空气部分循环进入加湿模块,部分随着盐水进入下一效蒸发系统。浓缩后的浓盐水进入下一效系统进行再浓缩。浓盐水经过三效加湿-除湿,含固率可以达到30%,将经过蒸发系统后的浓盐水通入运行为温度90℃的结晶系统,结晶出盐分。
实施例2
某煤化工园区含盐水脱盐工艺反渗透浓水(高盐废水),硬度为150mg/L,COD为300mg/L,TDS为10000-15000mg/L,电导率为13000-18000us/cm。
将二级反渗透浓水的pH控制在7.0,通过进水泵将二级反渗透浓水从原水箱导入正渗透装置,依次经过一级、二级和三级正渗透膜。同时,浓汲取液依次进入到三级、二级和一级正渗透膜,浓汲取液的浓度为20%。二级反渗透浓水和浓汲取液采用错流过滤。高盐废水的进水量为0.7m3/h,浓汲取液流量是0.5m3/h,最后浓盐水平均排量为0.07m3/h,浓盐水浓度达到15%,根据在线电导控制间歇排放。运行过程中每30分钟采用高盐水大流量冲洗一次,24小时进行一次清水大流量冲洗。
将从正渗透装置排出的浓盐水进行低温蒸发结晶。在蒸发器的加热模块中将浓盐水加热至100℃,进入加湿模块,喷淋而下,流过填料层,来增加浓盐水和热空气的接触,在加湿模块中,通过填充填料来增加浓盐水和热空气的接触,以利于水从浓盐水传质到空气中,其中,浓盐水与空气逆向流动,交换形成湿饱和蒸汽,湿饱和蒸汽在蒸汽管道中的风机驱动下进入到除湿模块;除湿模块,与加湿模块联通,除湿模块内含有冷凝热交换器,湿饱和蒸汽中的水蒸气在冷凝器中冷凝为淡水,淡水沿管道下流进入到淡水收集装置,同时释放出汽化潜热,汽化潜热预热空气和盐水,热空气部分循环进入加湿模块,部分随着盐水进入下一效蒸发系统。浓盐水经过四效加湿-除湿,含固率可以达到65%,将经过蒸发系统后的浓盐水通入运行为温度40℃的结晶系统,结晶出盐分。
实施例3
某煤化工园区三级反渗透浓水(高盐废水),硬度为100mg/L,COD为100mg/L,TDS为50000-70000mg/L,电导率为68000-91000us/cm。
将二级反渗透浓水的pH控制在6.8,通过进水泵将二级反渗透浓水从原水箱通入正渗透装置,依次经过一级、二级和三级正渗透膜。同时,浓汲取液依次进入到三级、二级和一级正渗透膜,浓汲取液的浓度为20%。二级反渗透浓水和浓汲取液采用错流过滤。高盐废水的进水量为0.7m3/h,浓汲取液流量是0.5m3/h,最后浓盐水平均排量为0.07m3/h。浓盐水浓度达到17%,根据在线电导控制间歇排放。运行过程中每30分钟采用高盐水大流量冲洗一次,24小时进行一次清水大流量冲洗。
将从正渗透装置排出的浓盐水进行低温蒸发结晶。在蒸发器的加热模块中将浓盐水加热至90℃,进入加湿模块,喷淋而下,流过填料层,来增加浓盐水和热空气的接触,在加湿模块中,通过填充填料来增加浓盐水和热空气的接触,以利于水从浓盐水传质到空气中,其中,浓盐水与空气逆向流动,交换形成湿饱和蒸汽,湿饱和蒸汽在在蒸汽管道中的风机驱动下进入到除湿模块;除湿模块,与加湿模块联通,除湿模块内含有冷凝热交换器,湿饱和蒸汽中的水蒸气在冷凝器中冷凝为淡水,淡水沿管道下流进入到淡水收集装置,同时释放出汽化潜热,汽化潜热预热空气和盐水,热空气部分循环进入加湿模块,部分随着盐水进入下一效蒸发系统。浓盐水经过四效加湿-除湿,含固率可以达到50%,将经过蒸发系统后的浓盐水通入运行为温度60℃的结晶系统,结晶出盐分。
本发明采用正渗透浓缩和低温蒸发结晶相结合的方法来进行高盐废水的零排放处理,采用正渗透系统,可以减少除硬的预处理单元,降低了化学药剂成本,还减少了污泥的产生及处置费用,并且经过正渗透膜浓缩,浓盐水的回收率达到85%-95%,高于海淡膜、高盐平板膜50%-75%的回收率,且能够最大程度的回收水,减少了蒸发水量,并且盐浓度可达12%-15%,提高了浓缩程度。此外,还通过反渗透来回收浓汲取液,所得到的浓汲取液再生程度高,盐浓度达到20%,完全符合最初的用于正渗透系统的浓汲取液的标准,同时还得到了水,回收水水质好,电导率在100us/cm内,可以在工业生产中用于补给循环冷却水和脱盐水,这样就实现了浓汲取液的循环利用,节约了成本。此外,本发明采用低温蒸发结晶的方法对浓盐水进行浓缩处理,较低的温度减少了有机物的挥发,提高了回收的水质,而且还降低了蒸发器和结晶器结垢的风险,有助于保持蒸发器和结晶器良好的传热效率,并且在本发明,蒸发器还采用三效或四效热回收且可以在常压下运行,能耗仅为传统蒸发器的能耗的25%,且经过蒸发器后得到的浓盐水的含固率可以达到30%-65%,冷凝出的淡水的TDS为100-300mg/L,可回收用于工业生产中,且该蒸发器可以自动启停,自动清洗,节省了大量的人力,节约了成本。
以上仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种高盐废水的零排放处理工艺,其特征在于,包括:
步骤S1:调节高盐废水的pH;
步骤S2:对所述高盐废水进行正渗透浓缩处理,得到浓盐水;以及
步骤S3:对所述浓盐水进行进一步的蒸发浓缩、结晶,从而实现盐分的分离,
其中,所述步骤S3还包括:所述浓盐水在蒸发器中浓缩,所述蒸发器包括加热模块、加湿模块和除湿模块;浓盐水在加热模块中被加热,然后进入加湿模块;在加湿模块中,浓盐水和空气逆向流动,水从浓盐水传质到空气中形成湿饱和蒸汽;湿饱和蒸汽进入除湿模块,所述除湿模块内含有冷凝热交换器,湿饱和蒸汽中的水蒸气在冷凝热交换器中冷凝为淡水,同时释放出汽化 潜热;蒸发浓缩后的浓盐水进入结晶系统,实现盐分的分离;
汽化潜热预热空气和盐水,热空气部分循环进入加湿模块,部分随着盐水进入下一效蒸发系统;
其中,所述浓盐水在所述加热模块中加热至80℃-100℃,结晶系统中控制结晶温度为40℃-90℃。
2.根据权利要求1所述的零排放处理工艺,其特征在于,采用盐酸、硫酸、氢氧化钠将所述高盐废水的pH调节至6.5-7.0。
3.根据权利要求1所述的零排放处理工艺,其特征在于,所述步骤S2进一步包括:将所述高盐废水导入正渗透装置的给水侧,所述高盐废水在所述正渗透装置中依次经过一级、二级和三级正渗透膜,得到所述浓盐水,同时将浓汲取液导入所述正渗透装置的汲取液侧,所述浓汲取液在所述正渗透装置中依次经过三级、二级和一级正渗透膜,得到稀汲取液,其中,所述高盐废水和所述浓汲取液在所述正渗透装置中错峰循环,周期性地冲洗所述正渗透膜的表面。
4.根据权利要求3所述的零排放处理工艺,其特征在于,所述步骤S2还包括:通过纳滤技术对所述稀汲取液进行预处理,然后进行三级反渗透处理,最后分别得到水和所述浓汲取液,从而实现所述浓汲取液的再生利用。
5.根据权利要求3所述的零排放处理工艺,其特征在于,所述浓汲取液为氯化钠溶液,浓度为15-20%,电导率为170000-250000 us/cm。
6.一种用于高盐废水的零排放处理工艺的装置,其特征在于,包括:
正渗透系统,包括浓盐水贮罐、浓汲取液贮罐、正渗透装置、原水箱、稀汲取液贮罐,其中,所述稀汲取液贮罐和所述原水箱连接至所述正渗透装置的同一侧,所述浓汲取液贮罐和所述浓盐水贮罐连接至所述正渗透装置的另一侧,所述正渗透装置采用三级正渗透,每级正渗透中都有正渗透膜;
浓汲取液回收系统,包括所述浓汲取液贮罐,以及依次连接的所述稀汲取液贮罐、纳滤装置、反渗透装置和回收水箱,其中,所述浓汲取液贮罐和所述回收水箱连接至所述反渗透装置的同一侧;
蒸发器,与所述浓盐水贮罐连接,以及
低温结晶系统,与所述蒸发器连接,
其中,所述蒸发器为三效蒸发器或四效蒸发器,其中,每效蒸发器都包括加热模块、加湿模块、除湿模块、风扇模块和控制系统;浓盐水在加热模块中被加热,然后进入加湿模块;在加湿模块中,浓盐水和空气逆向流动,水从浓盐水传质到空气中形成湿饱和蒸汽;湿饱和蒸汽进入除湿模块,所述除湿模块内含有冷凝热交换器,湿饱和蒸汽中的水蒸气在冷凝热交换器中冷凝为淡水,同时释放出汽化 潜热;蒸发浓缩后的浓盐水进入结晶系统,实现盐分的分离。
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