CN107573966A

CN107573966A - 一种由费托合成石脑油生产高辛烷值汽油组分的方法

Info

Publication number: CN107573966A
Application number: CN201610522048.8A
Authority: CN
Inventors: 王子健; 于中伟; 马爱增; 刘洪全; 孙义兰
Original assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2016-07-05
Filing date: 2016-07-05
Publication date: 2018-01-12
Anticipated expiration: 2036-07-05
Also published as: CN107573966B

Abstract

一种由费托合成石脑油生产高辛烷值汽油组分的方法，包括费托合成石脑油在0.1～2.0MPa、300～500℃、进料质量空速0.1～10.0h^‑1的条件下与催化剂接触进行反应，将C₂以下的气体及液化气分离后，所得液相产物为高辛烷值汽油组分。该方法可将费托合成石脑油转化成高辛烷值汽油和优质液化气。

Description

一种由费托合成石脑油生产高辛烷值汽油组分的方法

技术领域

本发明为一种石脑油转化生产高辛烷值汽油组分的方法，具体地说，由费托合成石脑油生产高辛烷值汽油组分的方法。

背景技术

中国是一个富煤贫油少气的国家，随着世界石油资源的日趋短缺和人们对环保要求的不断提高，由煤、天然气经费托(F-T)合成技术生产无硫、无氮、低芳的清洁液体燃料已成为业内广为关注的焦点。虽然F-T合成技术已实现工业化，在F-T合成粗油品加工催化剂和加工技术方面的研究报道甚少，究其原因主要有两方面：一方面虽然F-T合成粗产物与原油有很大差异，但许多现有成熟的石油加工技术仍可被借鉴，如：加氢技术、裂解技术、重整技术和分离技术等；另一方面F-T合成粗油品的许多特性仍不能被众多研究者所认知。

由于低温F-T合成(LTFT)和高温F-T合成(HTFT)的工艺路线不同，其产物分布也有较大差别。高温法工艺的操作温度约为350℃，采用流化床反应器，合成的主要产物是石脑油，同时得到较多的低碳烯烃，可作为化工原料。低温法工艺的操作温度约为250℃，采用浆态床及固定床反应器，主要产物是柴油和蜡，同时副产少量的低碳烯烃及石脑油。随着各国对环境保护的日益重视，不仅对车用燃料中的硫、氮和芳烃含量提高了要求，油品中的烯烃也引起了研究者的关注。由于高温F-T合成与低温F-T合成石脑油馏分中均含有大量烯烃和含氧化合物，不易直接作为车用燃料，需要通过进一步处理得到高附加值化工产品或高品质汽油组分。

目前，在F-T合成石脑油馏分中，除1-己烯、1-辛烯可以分离出来生产高价值的PAO产品之外，其他组分只能通过加氢精制处理后进入重整装置生产汽油，此方法氢耗很高，含氧化合物损失，烯烃饱和后大部分为直链烷烃，芳潜很低，经济效益很差。F-T合成石脑油含有大量烯烃和少量含氧化合物，可以作为生产芳烃或汽油的原料。因此，可以考虑将F-T合成石脑油通过芳构化反应在液相损失较小的情况下生产汽油馏分，适当的降低汽油的烯烃含量、提高异构烷烃和芳烃含量，同时使含氧化合物反应生成汽油和水，从而改善汽油品质，可作为高辛烷值调和组分或汽油产品直接出厂。但是因为高烯烃含量汽油转化积碳量极高，需要催化剂具有很好的抗积碳性能，含氧化合物反应需要催化剂具有优良的水热稳定性，所以对于此原料芳构化反应催化剂应具有相应的特点和性能。

《炼油技术与工程》2006年第36卷第1期报道了“费-托合成油品的加工利用”的研究论文，介绍了费-托合成油品的性质及其各馏分的加工利用途径。高温法F-T合成的主要产物是汽油，同时有较多的低碳烯烃；低温法F-T合成的主要产物是柴油和蜡，同时副产少量烯烃和化学品。F-T合成油品的石脑油馏分其烷烃含量高，杂质含量少，虽不适于作汽油馏分，但可作优质的乙烯厂原料。

《燃料化学学报》2009年第37卷第6期报道了“F-T合成油品加工技术的研究进展”的研究论文，对近年F-T合成粗油品加工技术研究进行了综述。依据F-T合成产物的特点，F-T合成产品通过叠合、加氢、加氢裂解、氧化和羰基化等过程可生产诸多的高品质溶剂油、润滑油、燃油和化学品，现有的石油加工技术和催化剂仍需针对F-T合成油品的特点进行改善和优化。

《太原理工大学学报》2012年第43卷第3期报道了“高、低温费托合成联产中烯烃的加工利用”的研究论文。烯烃为高、低温F-T合成联产产品中增值潜力比较显著的一级产品，包括乙烯、丙烯、丁烯和直链α-烯烃，以其为原料，优选以高品质润滑油、C₄～C₁₀直链α-烯烃生产PAO、聚丙烯为最终目标产品。

针对F-T合成生成油已授权或公开的专利，主要是围绕费托合成生成油加氢处理方面的技术，包括费托合成石脑油、柴油、蜡等馏分的加氢饱和、脱除杂质等工艺或催化剂。目前没有单独以费托合成石脑油或部分柴油为原料不经过加氢处理，直接转化生成汽油或柴油馏分方面的技术工艺及相关的催化剂专利。

以轻烃或常规石脑油为原料生产汽油或芳烃的专利较多，CN98101358.9公开了一种轻烃芳构化催化剂及其制备方法，催化剂中含有Zn、混合稀土和HZSM-5组分，催化剂组成为Zn 0.8～3.5重％，混合稀土氧化物0.2～1.5重％，载体95.0～99.0重％，载体由50～80重％的HZSM-5沸石和20～50重％的γ－氧化铝组成，混合稀土中含有镧、铈、镨、钕等元素。

CN00122835.8公开了一种轻烃芳构化催化剂及其制法，催化剂包括了HZSM-5沸石、ZnO、粘结剂以及一种ⅤA或ⅥB族金属氧化物，所述金属氧化物为铋、锑或钨的氧化物，粘结剂为氧化铝或氧化硅。

CN02143362.3公开了一种催化裂化汽油非临氢芳构化和脱硫的方法，采用的催化剂中分子筛可以为ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-35、MCM－22、Y和Beta型的一种或几种，并含有稀土元素、第ⅥB、Ⅷ族元素、卤族元素、Mg、Zn、P、Na的一种或几种，含量为0.01～20％。

发明内容

本发明目的是提供一种由费托合成石脑油生产高辛烷值汽油组分的方法，该方法可将费托合成石脑油转化成高辛烷值汽油和优质液化气。

本发明提供的由费托合成石脑油生产高辛烷值汽油组分的方法，包括费托合成石脑油在0.1～2.0MPa、300～500℃、进料质量空速0.1～10.0h^-1的条件下与催化剂接触进行反应，将C₂以下的气体及液化气分离后，所得液相产物为高辛烷值汽油组分。

本发明方法以费托合成石脑油为原料，在催化剂的作用下发生反应，生产高辛烷值汽油组分，同时副产优质液化气。为费托合成石脑油的优化利用找到了有效途径。

附图说明

图1为本发明制备的催化剂的XRD图。

图2为本发明方法生产高辛烷值汽油的流程示意图。

具体实施方式

本发明方法以费托合成石脑油为原料，使其在一定的反应条件下与催化剂接触，发生叠合、氢转移、芳构化、烷基化和异构化等一系列反应生成高辛烷值汽油组合和优质液化气。本发明方法生产出的高辛烷值汽油调和组分，与烯烃含量较高的催化裂化汽油按一定的比例调和后，在满足成品汽油辛烷值RON≥93的情况下，可以大幅度降低催化裂化汽油的烯烃含量，达到国家环保规定的清洁车用汽油标准。由于所产高辛烷值汽油组分硫含量极低，也可用于调合国Ⅴ标号汽油。

本发明方法将费托合成石脑油在催化剂作用下，使其中的烯烃发生叠合、氢转移、芳构化、烷基化和异构化等一系列反应，反应产物经过分离，将其中的气体和液体分离，所得液相产物为高辛烷值汽油。气体中含有燃料气和液化气，所述液化气为(C₃+C₄)烃类，燃料气为氢气和(C₁+C₂)烃。

本发明方法所述的催化剂包括载体和以载体为基准计算的含量如下的活性组分：

VA族元素氧化物 0.5～15.0质量％，

稀土元素氧化物 0.1～2.0质量％，

所述的载体可为ZSM-5沸石和氧化铝，优选包括40～75质量％的ZSM-5沸石和25～60质量％的氧化铝，也可为ZSM-5沸石、氧化铝和无定形硅酸铝，优选包括40～75质量％的ZSM-5沸石、3～25质量％的氧化铝和8～35质量％的无定形硅酸铝。

所述的催化剂的活性组分含量优选如下：

VA族元素氧化物 1.5～12.0质量％，

稀土元素氧化物 0.2～1.5质量％。

所述的载体优选包括50～75质量％的ZSM-5沸石和25～50质量％的氧化铝。或所述的载体优选包括45～75质量％的ZSM-5沸石、3～25质量％的氧化铝和10～30质量％的无定形硅酸铝。

上述载体中，无定形硅酸铝中氧化铝含量优选为35～37质量％。

催化剂中，所述的VA族元素为磷、锑或铋。所述的稀土元素氧化物可为镧、铈、镨和钕中的一种或几种，优选为混合稀土氧化物。混合稀土氧化物中各金属的含量以氧化物计为：氧化镧20～60质量％、氧化铈40～80质量％、氧化镨0～10质量％、氧化钕0～10质量％，混合稀土氧化物中可不含氧化镨和氧化钕，若四种元素均含，则其含量可为氧化镧20～40质量％、氧化铈40～60质量％、氧化镨10～18质量％、氧化钕2～10质量％。

所述的ZSM-5沸石的SiO₂/Al₂O₃的摩尔比优选20～150、更优选为30～100。

所述载体中的氧化铝优选γ-Al₂O₃。载体的形状可为条型、小球型、片型、颗粒或微球，以适用于固定床、移动床或流化床反应。

所述催化剂中的载体优选经过水蒸汽处理，处理后的α值为10～100、优选20～60。(α值的测定方法参照杨翠定等编著《石油化工分析方法(RIPP实验方法)》，科学出版社出版，P255“恒温法测定酸性催化剂的α值”)。

本发明方法中，所述的反应温度优选200～400℃，压力优选0.1～2.0MPa。进料质量空速优选0.1～5.0h^-1。

所述的费托合成石脑油中烯烃含量为15～90质量％、优选45～90质量％，含氧化合物含量为1～50质量％、优选5～30质量％，所述的氧化合物主要为醇或酮。

本发明提供的催化剂的制备方法，包括如下步骤：

(1)将氢型ZSM-5沸石与氧化铝，或与氧化铝和硅溶胶混合，成型，干燥、焙烧后得到载体，

(2)将载体在450～700℃进行水蒸汽处理，

(3)将水蒸汽处理后的载体用含VA族元素的化合物和含稀土元素的化合物溶液共浸渍或分浸渍，然后干燥、焙烧。

上述方法中，(1)步为载体成型，先将氢型ZSM-5沸石与氧化铝，或ZSM-5沸石与氧化铝和硅溶胶混合后成型。所述的成型可为挤条成型，也可为滴球、滚球或压片成型。优选挤条成型，挤条成型时，优选在混合物中加入适量胶溶剂捏合、挤条成型，所述胶溶剂优选稀硝酸溶液。成型后固体经干燥、焙烧即得载体。所述的焙烧温度为500～650℃、优选530～600℃，焙烧时间优选1～10小时、更优选3～5小时

(2)步是对(1)步制得的载体进行水蒸汽处理，水蒸汽处理为用100％水蒸气对催化剂进行老化处理，以提高催化剂的稳定性和再生性能。水蒸汽处理温度优选500～600℃，水蒸汽处理时间为0.5～8小时，优选2～6小时。水蒸汽处理后载体的α值为10～100、优选为20～60。

(3)步为在载体中引入VA族元素和稀土元素，所用含VA族元素化合物优选磷酸、硝酸锑或乙酸铋，所述的含混合稀土元素的化合物优选为混合稀土的氯化物或硝酸盐。浸渍可为共浸渍，即将含VA族元素化合物和混合稀土元素的化合物溶液混合后浸渍载体，也可为分浸渍，即先用VA族元素化合物溶液浸渍，浸渍后固体经干燥，再用含稀土元素的化合物溶液浸渍，然后将浸渍后固体干燥、焙烧。所述的干燥温度优选80～140℃、更优选90～120℃，干燥时间优选5～30小时、更优选8～24小时，焙烧温度优选500～650℃、更优选530～600℃，焙烧时间优选1～10小时、更优选3～5小时。

本发明方法可采用固定床、移动床、提升管等反应器类型。费托合成石脑油原料无需预精制，优选采用单个固定床反应器进行反应。

下面结合附图对本发明方法进行描述。

图2中，反应原料─费托合成石脑油通过计量泵1输出，经过管线送入换热器4，与反应器3排出的反应产物换热后进入加热炉2加热后从上部进入反应器3，与催化剂接触进行反应，反应产物从反应器3底部流出进入换热器4与反应原料换热后，进入闪蒸罐5，分离成气液两相，富含气体组分从闪蒸罐5顶排出，经过压缩机压缩后进入吸收解吸塔6，吸收解吸塔6塔顶排出燃料气，为氢气和(C₁+C₂)烃，塔底排出物料与闪蒸罐5底部排出的液体混合后进入稳定塔7中部，在稳定塔7中，液化气(C₃+C₄)和高辛烷值汽油组分分离，从顶部管线10排出，塔底抽出的高辛烷值汽油组份一部分用泵送回吸收解吸塔6作为吸收剂，其余作为成品汽油由管线8排出装置。

下面通过实例进一步详细说明本发明，但本发明并不限于此。

实例1

按本发明方法制备催化剂。

(1)制备载体

取SiO₂/Al₂O₃摩尔比为56的HZSM-5沸石粉130克，拟薄水铝石粉35克，硅溶胶35克(SiO₂含量为30质量％)，加入100g浓度为1.0m％的硝酸水溶液搅拌，静置使胶溶，捏合后，挤成直径2毫米的条，110℃干燥4小时，切成长度2～3毫米颗粒，550℃焙烧4小时，制得载体，其中的氧化铝为γ-Al₂O₃。

(2)水蒸汽处理

将(1)步制备的载体装入管式反应器内，0.1MPa、空气流中升温至550℃，通入水蒸汽处理4小时，α值为33。

(3)制备催化剂

取(2)步经水蒸汽处理后的载体100克，以50ml浓度为100mg/ml磷酸溶液浸渍1小时，滤去浸渍液，所得固体于120℃干燥2小时，再加入100ml浓度为10mg/ml的混合稀土氯化物(含氧化镧40质量％、氧化铈60质量％)水溶液，在80℃浸渍2小时，取浸渍后固体，120℃干燥8小时，550℃焙烧4小时，制得催化剂B，其组成见表1，其中磷含量以P₂O₅计算，混合稀土含量以其氧化物计算。催化剂B的XRD衍射图见图1，可见看出，在2θ为20°附近出现了新的衍射峰，为无定形硅酸铝的衍射峰，无定形硅酸铝中氧化铝含量为36.2质量％(下同)。

实例2

按实例1的方法制备催化剂，不同的是(1)步取SiO₂/Al₂O₃摩尔比为56的HZSM-5沸石粉130克、拟薄水铝石粉20克、硅溶胶50克，加入100g浓度为1.0m％的硝酸水溶液搅拌、混合，挤条、干燥、焙烧制得载体，经水蒸汽处理后，载体的α值为34，再经浸渍引入磷和混合稀土后，制得的催化剂D的组成见表1。催化剂D的XRD衍射图见图1，可见看出，在2θ为20°附近出现了新的衍射峰，为无定形硅酸铝的衍射峰。

实例3

按实例1的方法制备催化剂，不同的是(3)步使用50ml浓度为100mg/ml的磷酸溶液浸渍载体1小时，再用100ml浓度为20mg/ml的混合稀土氯化物水溶液在80℃浸渍2小时，浸渍后固体经干燥、焙烧，制得的催化剂F的组成见表1。

实例4

按实例1的方法制备催化剂，不同的是(3)步使用50ml浓度为200mg/ml的磷酸溶液浸渍载体1小时，再用100ml浓度为10mg/ml的混合稀土氯化物水溶液在80℃浸渍2小时，浸渍后固体经干燥、焙烧，制得的催化剂H的组成见表1。

实例5

(1)制备载体：取SiO₂/Al₂O₃摩尔比为56的HZSM-5沸石粉130克，拟薄水铝石粉(德国Sasol公司生产，氧化铝含量75质量％)70克，加入100g浓度为1.0m％的硝酸水溶液胶溶，捏合挤成直径2毫米的条，110℃干燥4小时，切成长度2～3毫米颗粒，550℃焙烧4小时，制得载体。

(2)水蒸汽处理：将(1)步制备的载体装入管式反应器内，0.1MPa、空气流中升温至550℃，通入水蒸汽处理4小时，得到的载体的α值为31，其组成见表1，XRD衍射图见图1，可见看出，在2θ分别为8°、9°、23°、24°、25°附近出现ZSM-5分子筛的特征衍射峰。

(3)制备催化剂

取(2)步经水蒸汽处理后的载体100克，以50ml浓度为100mg/ml磷酸溶液浸渍1小时，取浸渍后固体，120℃干燥2小时，再加入100ml浓度为10mg/ml的混合稀土氯化物水溶液，在80℃浸渍2小时，取浸渍后固体，120℃干燥8小时，550℃焙烧4小时，制得催化剂A，其组成见表1，其中磷含量以P₂O₅计算，混合稀土含量以其氧化物计算。催化剂A的XRD衍射图见图1。

表1

以下实例用上述催化剂在10毫升固定床连续流动反应器中进行费托合成石脑油转化反应评价。

原料为两种费托合成石脑油，原料1组成见表2，原料2组成见表3。反应器内装催化剂10毫升，反应产物进入水冷却器，分离为气液两相，分别计量并进行组成分析。

实例6～7

在两个相同的10毫升反应器中，各装填7克催化剂B。分别以表2、表3中的费托合成石脑油为原料进行反应。反应条件为：进料质量空速1.0h^-1、反应温度360℃、反应压力0.3MPa，反应结果见表4。

表2

注：其他9.05质量％为含氧化合物，以醇类为主。

表3

注：其他23.71质量％为含氧化合物，以酮类为主。

表4

实例号	6	7
			所用反应原料	原料1	原料2
H₂+C₁+C₂产率，质量％	0.84	0.68
			C₃+C₄产率，质量％	24.79	24.03
C₅ ⁺汽油产率，质量％	74.37	75.29
			C₅ ⁺中苯含量，质量％	0.76	0.81
C₅ ⁺中芳烃含量，质量％	35.08	36.74
			C₅ ⁺中烯烃含量，质量％	5.40	4.80
C₅ ⁺辛烷值(RON)	90.1	90.5

由表4可知，两种费托合成石脑油原料在催化剂上反应时，均可以生产汽油，C₅ ⁺汽油收率均在74质量％以上，辛烷值RON均大于90。

实例8～10

在三个相同的10毫升反应器中，各装填7克催化剂B。以表2所示的原料1为原料，在进料质量空速为1.0h^-1、压力为0.3MPa的条件下，考察不同反应温度对反应的影响，结果见表5。

表5

实例号	8	9	10
				反应温度，℃	320	360	400
H₂+C₁+C₂产率，质量％	0.42	0.84	2.29
				C₃+C₄产率，质量％	13.46	24.79	33.84
C₅ ⁺汽油产率，质量％	86.12	74.37	63.87
				C₅ ⁺中苯含量，质量％	0.42	0.76	0.92
C₅ ⁺中芳烃含量，质量％	28.46	35.08	39.80
				C₅ ⁺中烯烃含量，质量％	9.51	5.40	4.41
C₅ ⁺辛烷值(RON)	88.5	90.1	96.6

由表5可知，随反应温度的提高，汽油产率降低，汽油中芳烃含量和辛烷值增加，由此可以说明，在燃料气收率可以接受的情况下，适当提高反应温度有利于增加汽油品质。

实例11～13

在三个相同的10毫升反应器中，各装填7克催化剂B。以表2所示的原料1为原料，在进料质量空速1.0h^-1、温度360℃的条件下，考察不同反应压力对反应的影响，结果见表6。

表6

实例号	11	12	13
				反应压力，MPa	0.1	0.3	1.0
H₂+C₁+C₂产率，质量％	0.88	0.84	0.81
				C₃+C₄产率，质量％	23.86	24.79	25.94
C₅ ⁺汽油产率，质量％	75.26	74.37	73.25
				C₅ ⁺中苯含量，质量％	0.82	0.76	0.70
C₅ ⁺中芳烃含量，质量％	36.16	35.08	34.67
				C₅ ⁺中烯烃含量，质量％	6.31	5.40	4.25
C₅ ⁺辛烷值(RON)	90.3	90.1	90.0

由表6可知，随反应压力的提高，C₅ ⁺汽油产率和汽油中芳烃含量稍有降低，但是总体变化不大。主要是因为，石脑油生产汽油的反应伴随着大分子汽油和小分子液化气、燃料气的产出，分子数略有增加，低压有利于反应的进行。

实例14～16

在三个相同的10毫升反应器中，各装填7克催化剂B。以表2所示的原料1为原料，在温度360℃、压力0.3MPa的条件下，考察不同进料质量空速对反应的影响，结果见表7。

表7

实例号	14	15	16
				进料质量空速，h^-1	0.5	1.0	2.0
H₂+C₁+C₂产率，质量％	0.91	0.84	0.63
				C₃+C₄产率，质量％	22.99	24.79	25.82
C₅ ⁺汽油产率，质量％	76.10	74.37	73.55
				C₅ ⁺中苯含量，质量％	0.80	0.76	0.66
C₅ ⁺中芳烃含量，质量％	36.93	35.08	33.92
				C₅ ⁺中烯烃含量，质量％	4.80	5.40	6.45
C₅ ⁺辛烷值(RON)	90.9	90.1	89.5

由表7可知，随进料质量空速的降低，物料与催化剂接触的时间增加，燃料气产率有所降低，C₅ ⁺汽油收率、汽油中芳烃含量、辛烷值增加。说明适当降低进料空速对反应有利。

实例17～21

在三个相同的10毫升反应器中，分别装填7克催化剂。以表2所示的原料1为原料，在温度360℃、压力0.3MPa、进料质量空速1.0h^-1的条件下，考察各催化剂的反应性能，各实例所用催化剂及反应结果见表8。

表8

实例号	17	18	19	20	21
						催化剂编号	B	D	F	H	A
H₂+C₁+C₂产率，质量％	0.84	0.78	0.88	0.62	0.82
						C₃+C₄产率，质量％	24.79	23.94	22.61	23.13	25.97
C₅ ⁺汽油产率，质量％	74.37	75.28	76.51	76.25	71.21
						C₅ ⁺中苯含量，质量％	0.76	0.81	0.71	0.90	1.05
C₅ ⁺中芳烃含量，质量％	35.08	36.12	39.65	37.65	30.26
						C₅ ⁺中烯烃含量，质量％	5.40	5.24	4.67	4.98	8.85
C₅ ⁺辛烷值(RON)	90.1	90.6	93.2	92.5	88.0

由表8可知，各催化剂均可使费托合成石脑油转化成高辛烷值的汽油组分，并副产液化气，所述汽油中苯和烯烃含量均较低。

Claims

1.一种由费托合成石脑油生产高辛烷值汽油组分的方法，包括将费托合成石脑油在0.1～2.0MPa、300～500℃、进料质量空速0.1～10.0h^-1的条件下与催化剂接触进行反应，将C₂以下的气体及液化气分离后，所得液相产物为高辛烷值汽油组分。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的催化剂包括载体和以载体为基准计算的含量如下的活性组分：

VA族元素氧化物 0.5～15.0质量％，

稀土元素氧化物 0.1～2.0质量％，

所述的载体包括40～75质量％的ZSM-5沸石和25～60质量％的氧化铝，或包括40～75质量％的ZSM-5沸石、3～25质量％的氧化铝和8～35质量％的无定形硅酸铝。

3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于所述的催化剂的活性组分含量如下：

VA族元素氧化物 1.5～12.0质量％，

稀土元素氧化物 0.2～1.5质量％。

4.按照权利要求2所述的方法，其特征在于所述的载体包括50～75质量％的ZSM-5沸石和25～50质量％的氧化铝。

5.按照权利要求2所述的方法，其特征在于所述的载体包括45～75质量％的ZSM-5沸石、3～25质量％的氧化铝和10～30质量％的无定形硅酸铝。

6.按照权利要求2所述的方法，其特征在于所述的VA族元素为磷、锑或铋。

7.按照权利要求2所述的方法，其特征在于所述的稀土元素氧化物为混合稀土氧化物。

8.按照权利要求2所述的方法，其特征在于所述的ZSM-5沸石的SiO₂/Al₂O₃摩尔比为20～150。

9.按照权利要求2所述的方法，其特征在于所述的氧化铝为γ-Al₂O₃。

10.按照权利要求2所述的方法，其特征在于所述载体经过水蒸汽处理，处理后其α值为10～100。

11.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的反应温度为200～400℃、压力为0.1～2.0MPa。

12.按照权利要求1所述的方法，其特征在于进料质量空速为0.1～5.0h^-1。

13.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的费托合成石脑油中烯烃含量为15～90质量％，含氧化合物含量为1～50质量％。