CN107573787A - 抗老化外墙涂料及其制备方法 - Google Patents
抗老化外墙涂料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107573787A CN107573787A CN201710722005.9A CN201710722005A CN107573787A CN 107573787 A CN107573787 A CN 107573787A CN 201710722005 A CN201710722005 A CN 201710722005A CN 107573787 A CN107573787 A CN 107573787A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- emulsion
- nano filling
- exterior coating
- aging
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种抗老化外墙涂料及其制备方法，包括：1)将聚丙烯纤维、蒙脱土、凹凸棒土、硅藻土、钾长石粉和钙长石粉搅拌、混合后研磨过筛制得纳米填料；2)将纯丙乳液、甲基丙烯酸乳液和消泡剂搅拌混合后制得成膜乳液M1；3)将抗老化剂、成膜助剂、润湿剂和流平剂与所述纳米填料加入到所述成膜乳液M1中进行搅拌，即制得所述抗老化外墙涂料。该制备方法制得的抗老化外墙涂料具有很好的防水、隔热效果，同时耐老化性能优良，是一种环保耐用的涂料，适于推广使用。
Description
技术领域
本发明涉及涂料领域，具体涉及抗老化外墙涂料及其制备方法。
背景技术
涂料是一种材料，这种材料可以用不同的施工工艺涂覆在被保护或被装饰的物体表面，并能与被涂物形成粘附牢固、具有一定强度、连续的固态薄膜。这样形成的薄膜通称涂膜，又称漆膜或涂层。不论是传统的以天然物质为原料的涂料产品，还是现代发展中以合成化工为原料的涂料产品，都属于有机化工高分子材料。目前现有的涂料种类繁多，而目前常用于室外的涂料往往在使用过程中经历风吹雨淋以及日晒等，使得涂料腐蚀退化以及脱色，出现一系列老化现象。
发明内容
本发明的目的提供了一种抗老化外墙涂料及其制备方法，该制备方法制得的抗老化外墙涂料具有很好的防水、隔热效果，同时耐老化性能优良，是一种环保耐用的涂料，适于推广使用。
为了实现上述目的，本发明提供了一种抗老化外墙涂料的制备方法，包括：1)将聚丙烯纤维、蒙脱土、凹凸棒土、硅藻土、钾长石粉和钙长石粉混合、煅烧后研磨过筛制得纳米填料；
2)将纯丙乳液、甲基丙烯酸乳液和消泡剂搅拌混合后制得成膜乳液M1；
3)将抗老化剂、成膜助剂、润湿剂和流平剂与所述纳米填料加入到所述成膜乳液M1中进行搅拌，即制得所述抗老化外墙涂料。
通过上述技术方案，本发明通过本发明通过将聚丙烯纤维、蒙脱土、凹凸棒土、硅藻土、钾长石粉和钙长石粉混合、煅烧后研磨过筛制得纳米填料加入到成膜乳液M1中，同时加入抗老化剂、成膜助剂、润湿剂和流平剂等助剂进行混合使制得的涂料具有很好的防水、隔热效果，同时还具有良好的耐老化性能。本发明中选择了将纯丙乳液、甲基丙烯酸乳液和消泡剂搅拌混合后制得成膜乳液M1，提高了成膜乳液M1与其他原料之间的相互协同作用进而大大提高了所制得的抗老化外墙涂料防水、隔热效果及耐老化性能。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明提供了一种抗老化外墙涂料的制备方法，所述制备方法包括：
本发明中还提供了一种由上述制备方法制得的抗老化外墙涂料。
1)将硅藻土、聚丙烯纤维、蒙脱土、凹凸棒土、钾长石粉和钙长石粉混合、煅烧后研磨过筛制得纳米填料；
2)将纯丙乳液、甲基丙烯酸乳液和消泡剂搅拌混合后制得成膜乳液M1；
3)将抗老化剂、成膜助剂、润湿剂和流平剂与所述纳米填料加入到所述成膜乳液M1中进行搅拌，即制得所述抗老化外墙涂料。
在上述制备方法中，步骤1)中各原料的具体用量均可以在宽的范围内控制，但是为了提高制得的增强的填料抗老化性能，优选地，硅藻土、聚丙烯纤维、蒙脱土、凹凸棒土、钾长石粉和钙长石粉重量比为1：0.5-1.5：1.5-2.5：2.5-4.5：2-3：2-3。
上述技术方案中，所述煅烧的条件可以在宽的条件下控制，但是为了进一步的提高煅烧的效率及制得纳米填料的抗老化性能，优选地，所述煅烧至少满足以下条件：自室温以10-15℃/min的速率升温至500-600℃，煅烧1-2h；接着，以10-15℃/min的速率升温至700-800℃，煅烧1-2h；最后，以10-15℃/min的速率降至100-150℃后直接水冷。
上述技术方案中，制得的纳米填料的具体粒径大小可以控制在较宽的范围内，但是为了提高制得的纳米填料与涂料中其他组分之间的相互协同作用，所述纳米填料的粒径为400-500nm。
本发明中，各原料的具体用量可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高制得的涂料的防水性能及耐老化性能，优选地，按照重量份计，所述纯丙乳液、甲基丙烯酸乳液、消泡剂、纳米填料、抗老化剂、成膜助剂、润湿剂和流平剂的用量比为10：3-6：0.2-0.5：2.5-3.5：0.5-0.6：0.11-0.31：0.05-0.15：0.1-0.3。
在上述涂料的制备过程中，各步骤中使用搅拌的具体条件可以在宽的范围内调节，但是为了进一步提高制备效率，优选地，步骤2)和3)中所述的搅拌各自独立地至少满足以下条件：转速为2000-3000rpm，和/或时间为30-60min。
在上述涂料的制备过程中，所述抗老化剂的种类可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高涂料的耐老化性能，优选地，所述抗老化剂为2,6-三级丁基-4-甲基苯酚和双(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚中的一种或多种。
在上述涂料的制备过程中，所述消泡剂的种类可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高涂料的耐老化性能，优选地，所述消泡剂为磷酸三丁酯、二甲基硅油、乳化硅油和松节油中的一种或多种。
上述涂料的制备过程中，所述成膜助剂的种类可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高涂料的制备效率及成膜性能及耐老化性能，优选地，所述成膜助剂为丙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯和醇酯-12中的一种或多种；
在上述涂料的制备过程中，所述润湿剂的种类可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高涂料的制备效率及成膜性能及耐老化性能，优选地，所述润湿剂为辛基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯和月桂酸中的一种或多种；同时，同样为了提高制得的涂料的效率及成膜性能及耐老化性能，进一步优选地，所述流平剂为聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷和丙烯酸酯中一种或多种。
本发明中还提供了一种上述制备方法制得的抗老化外墙涂料。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
制备例1
将硅藻土、聚丙烯纤维、蒙脱土、凹凸棒土、钾长石粉和钙长石粉按照硅藻土、聚丙烯纤维、蒙脱土、凹凸棒土、钾长石粉和钙长石粉重量比为1：0.5：1.5：2.5：2：2的重量比进行混合后先自室温25℃下以10℃/min的速率升温至500℃，煅烧2h；接着，以10℃/min的速率升温至700℃，煅烧1h；最后，以10℃/min的速率降至100℃后直接水冷；最后研磨过筛制得粒径为400nm的纳米填料；记作W1。
制备例2
将硅藻土、聚丙烯纤维、蒙脱土、凹凸棒土、钾长石粉和钙长石粉按照硅藻土、聚丙烯纤维、蒙脱土、凹凸棒土、钾长石粉和钙长石粉重量比为1：0.8：2.1：3.5：2.5：2.5的重量比进行混合后先自室温25℃下以15℃/min的速率升温至550℃，煅烧1h；接着，以15℃/min的速率升温至750℃，煅烧2h；最后，以15℃/min的速率降至150℃后直接水冷；最后研磨过筛制得粒径为450nm的纳米填料；记作W2。
制备例3
将硅藻土、聚丙烯纤维、蒙脱土、凹凸棒土、钾长石粉和钙长石粉按照硅藻土、聚丙烯纤维、蒙脱土、凹凸棒土、钾长石粉和钙长石粉重量比为1：1.5：2.5：4.5：3：3的重量比进行混合后先自室温25℃下以15℃/min的速率升温至600℃，煅烧2h；接着，以15℃/min的速率升温至800℃，煅烧2h；最后，以15℃/min的速率降至130℃后直接水冷；最后研磨过筛制得粒径为500nm的纳米填料；记作W3。
制备例4
按照制备例1的方法制得纳米填料，记作W4；不同的是升温速率为20℃/min。
制备例5
按照制备例1的方法制得纳米填料，记作W5；不同的是降温速率为20℃/min。
制备例6
按照制备例1的方法制得纳米填料，记作W6；不同的是直接在500℃煅烧3h后直接降温至100℃后直接水冷。
制备例7
按照制备例1的方法制得纳米填料，记作W7；不同的是直接升温至700℃煅烧3h后降温至100℃后直接水冷，未在500℃煅烧过渡。
制备例8
按照制备例1的方法制得纳米填料，记作W8；不同的是原料中未加入聚丙烯纤维。
制备例9
按照制备例1的方法制得纳米填料，记作W9；不同的是原料中未加入蒙脱土。
制备例10
按照制备例1的方法制得纳米填料，记作W10；不同的是原料中未加入钾长石粉。
制备例11
按照制备例1的方法制得纳米填料，记作W11；不同的是原料中未加入硅藻土。
制备例12
按照制备例1的方法制得纳米填料，记作W12；不同的是原料中未加入钾长石粉。
实施例1
先将纯丙乳液、甲基丙烯酸乳液和磷酸三丁酯先2000rpm转速下搅拌60min制得成膜乳液M1；接着，将2,6-三级丁基-4-甲基苯酚、丙二醇丁醚、辛基酚聚氧乙烯醚和聚二甲基硅氧烷与所述纳米填料W1加入到成膜乳液M1、在2000rpm转速下搅拌30min即制得所述抗老化外墙涂料，记作A1；
其中，所述纯丙乳液、甲基丙烯酸乳液、磷酸三丁酯、纳米填料W1、2,6-三级丁基-4-甲基苯酚、丙二醇丁醚、辛基酚聚氧乙烯醚和流平剂的用量比为10：3：0.2：2.5：0.5：0.11：0.05：0.1。
实施例2
先将纯丙乳液、甲基丙烯酸乳液和二甲基硅油先2500rpm转速下搅拌50min制得成膜乳液M1；接着，将双(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚、丙二醇甲醚醋酸酯、月桂酸和聚甲基苯基硅氧烷与所述纳米填料W2加入到成膜乳液M1、在2500rpm转速下搅拌50min即制得所述抗老化外墙涂料，记作A2；
其中，所述纯丙乳液、甲基丙烯酸乳液、二甲基硅油、纳米填料W2、抗老化剂、丙二醇甲醚醋酸酯、月桂酸和聚甲基苯基硅氧烷的用量比为10：5：0.3：2.8：0.55：0.21：0.12：0.2。
实施例3
先将纯丙乳液、甲基丙烯酸乳液和乳化硅油先3000rpm转速下搅拌30min制得成膜乳液M1；接着，将2,6-三级丁基-4-甲基苯酚、醇酯-12、脂肪酸甲酯和丙烯酸酯与所述纳米填料W3加入到成膜乳液M1、在3000rpm转速下搅拌30min即制得所述抗老化外墙涂料，记作A3；
其中，所述纯丙乳液、甲基丙烯酸乳液、乳化硅油、纳米填料W3、2,6-三级丁基-4-甲基苯酚、醇酯-12、脂肪酸甲酯和丙烯酸酯的用量比为10：6：0.5：2.5：0.6：0.31：0.15：0.3。
实施例4
按照实施例1的方法制得抗老化外墙涂料，记作A4；不同的是使用的纳米填料为W4。
实施例5
按照实施例1的方法制得抗老化外墙涂料，记作A5；不同的是使用的纳米填料为W5。
实施例6
按照实施例1的方法制得抗老化外墙涂料，记作A6；不同的是使用的纳米填料为W6。
实施例7
按照实施例1的方法制得抗老化外墙涂料，记作A7；不同的是使用的纳米填料为W7。
对比例1
按照实施例1的方法制得抗老化外墙涂料，记作B1；不同的是使用的纳米填料为W8。
对比例2
按照实施例1的方法制得抗老化外墙涂料，记作B2；不同的是使用的纳米填料为W9。
对比例3
按照实施例1的方法制得抗老化外墙涂料，记作B3；不同的是使用的纳米填料为W10。
对比例4
按照实施例1的方法制得抗老化外墙涂料，记作B4；不同的是使用的纳米填料为W11。
对比例5
按照实施例1的方法制得抗老化外墙涂料，记作B5；不同的是使用的纳米填料为W12。
对比例6
按照实施例1的方法制得抗老化外墙涂料，记作B6；不同的是未使用甲基丙烯酸乳液。
对比例7
按照实施例1的方法制得抗老化外墙涂料，记作B7；不同的是未使用纳米填料W1。
检测例1
对上述实施例和对比例制得的涂料A1-A7及B1-B7进行防水实验测试，具体方法为：将上述涂料A1-A7及B1-B7分多次涂刷在打过蜡的玻璃板上，涂层总厚度为1.5毫米，将玻璃板静放7天后置于烘箱内50℃±2℃烘24小时，取出放置3小时后置于压强为0.3MPa的水下，保持30分钟，观察有无渗漏现象，具体结果见表1。
检测例2
对上述实施例和对比例制得的涂料A1-A7及B1-B7进行隔热实验测试，具体方法为：将上述涂料A1-A7及B1-B7分别涂覆于腔式容器表面，将容器置于太阳下暴晒10小时后测试容器内部温度，具体结果见表1。
检测例3
对上述实施例和对比例制得的涂料A1-A7及B1-B7进行抗老化实验检测，同时将上述涂料A1-A7及B1-B7分别涂抹于金属件上，3个月后观察发现金属件是否出现老化现象，具体结果见表1。
表1
| 防水实验 | 温度/℃ | 是否老化 | |
| A1 | 不渗水 | 28 | 未老化 |
| A2 | 不渗水 | 27 | 未老化 |
| A3 | 不渗水 | 27 | 未老化 |
| A4 | 不渗水 | 28 | 未老化 |
| A5 | 不渗水 | 29 | 未老化 |
| A6 | 不渗水 | 30 | 未老化 |
| A7 | 不渗水 | 30 | 未老化 |
| B1 | 渗水 | 36 | 老化 |
| B2 | 渗水 | 37 | 老化 |
| B3 | 渗水 | 35 | 老化 |
| B4 | 渗水 | 35 | 老化 |
| B5 | 渗水 | 37 | 老化 |
| B6 | 渗水 | 37 | 老化 |
| B7 | 渗水 | 39 | 老化 |
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，通过将各质量份的原料在容器中进行混合，接触，相互间产生协同作用，从而得到抗老化外墙涂料，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (10)
1.一种抗老化外墙涂料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
1)将硅藻土、聚丙烯纤维、蒙脱土、凹凸棒土、钾长石粉和钙长石粉混合、煅烧后研磨过筛制得纳米填料；
2)将纯丙乳液、甲基丙烯酸乳液和消泡剂搅拌混合后制得成膜乳液M1；
3)将抗老化剂、成膜助剂、润湿剂和流平剂与所述纳米填料加入到所述成膜乳液M1中进行搅拌，即制得所述抗老化外墙涂料。
2.根据权利要求1所述制备方法，其中，所述步骤1)中，硅藻土、聚丙烯纤维、蒙脱土、凹凸棒土、钾长石粉和钙长石粉重量比为1：0.5-1.5：1.5-2.5：2.5-4.5：2-3：2-3。
3.根据权利要求1所述制备方法，其中，所述煅烧至少满足以下条件：自室温以10-15℃/min的速率升温至500-600℃，煅烧1-2h；接着，以10-15℃/min的速率升温至700-800℃，煅烧1-2h；最后，以10-15℃/min的速率降至100-150℃后直接水冷。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述制备方法，其中，所述纳米填料的粒径为400-500nm。
5.根据权利要求1-3中任意一项所述制备方法，其中，按照重量份计，所述纯丙乳液、甲基丙烯酸乳液、消泡剂、纳米填料、抗老化剂、成膜助剂、润湿剂和流平剂的用量比为10：3-6：0.2-0.5：2.5-3.5：0.5-0.6：0.11-0.31：0.05-0.15：0.1-0.3。
6.根据权利要求1-3中任意一项所述制备方法，其中，步骤2)和3)中所述的搅拌各自独立地至少满足以下条件：转速为2000-3000rpm，和/或时间为30-60min。
7.根据权利要求1-3中任意一项所述制备方法，其中，所述抗老化剂为2,6-三级丁基-4-甲基苯酚或双(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚。
8.根据权利要求1-3中任意一项所述制备方法，其中，所述消泡剂为磷酸三丁酯、二甲基硅油、乳化硅油和松节油中的一种或多种。
9.根据权利要求1-3中任意一项所述制备方法，其中，所述成膜助剂为丙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯和醇酯-12中的一种或多种；
优选地，所述润湿剂为辛基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯和月桂酸中的一种或多种；
进一步优选地，所述流平剂为聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷和丙烯酸酯中一种或多种。
10.一种由权利要求1-9中任意一项所述的制备方法制得的抗老化外墙涂料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710722005.9A CN107573787A (zh) | 2017-08-22 | 2017-08-22 | 抗老化外墙涂料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710722005.9A CN107573787A (zh) | 2017-08-22 | 2017-08-22 | 抗老化外墙涂料及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107573787A true CN107573787A (zh) | 2018-01-12 |
Family
ID=61034615
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710722005.9A Pending CN107573787A (zh) | 2017-08-22 | 2017-08-22 | 抗老化外墙涂料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107573787A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108250860A (zh) * | 2018-02-27 | 2018-07-06 | 合肥尚涵装饰工程有限公司 | 一种防晒外墙涂料及其制备方法 |
| CN111826050A (zh) * | 2020-07-23 | 2020-10-27 | 马鞍山市金韩防水保温工程有限责任公司 | 一种隔热水性环保涂料及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102604570A (zh) * | 2012-03-13 | 2012-07-25 | 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 | 一种hdpe自粘卷材用热熔压敏胶及其制备方法 |
| CN102604498A (zh) * | 2012-02-29 | 2012-07-25 | 中山蓝海洋水性涂料有限公司 | 一种高抗污高耐候水性外墙乳胶漆及其制备方法 |
| CN103788798A (zh) * | 2014-02-18 | 2014-05-14 | 北京鑫元永立集成房屋有限公司 | 一种纳米绝热外墙涂料及其制备方法 |
-
2017
- 2017-08-22 CN CN201710722005.9A patent/CN107573787A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102604498A (zh) * | 2012-02-29 | 2012-07-25 | 中山蓝海洋水性涂料有限公司 | 一种高抗污高耐候水性外墙乳胶漆及其制备方法 |
| CN102604570A (zh) * | 2012-03-13 | 2012-07-25 | 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 | 一种hdpe自粘卷材用热熔压敏胶及其制备方法 |
| CN103788798A (zh) * | 2014-02-18 | 2014-05-14 | 北京鑫元永立集成房屋有限公司 | 一种纳米绝热外墙涂料及其制备方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108250860A (zh) * | 2018-02-27 | 2018-07-06 | 合肥尚涵装饰工程有限公司 | 一种防晒外墙涂料及其制备方法 |
| CN111826050A (zh) * | 2020-07-23 | 2020-10-27 | 马鞍山市金韩防水保温工程有限责任公司 | 一种隔热水性环保涂料及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105368236B (zh) | 一种防水涂料及其制备方法和应用、沥青防水卷材 | |
| CN102408220B (zh) | 一种多效合一水性无机-有机杂化建筑涂料及其制备方法 | |
| CN105086823B (zh) | 有机硅室温固化防腐涂料 | |
| CN101724326B (zh) | 一种水性有机硅-丙烯酸自分层涂料 | |
| CN104109438B (zh) | 热反射隔热烤漆涂料及其制备方法 | |
| CN109251660B (zh) | 一种氧化铝溶胶-硅烷复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN104530972B (zh) | 一种混凝土表面保护系统 | |
| CN107163812B (zh) | 一种低voc超耐候耐腐蚀工程机械面漆及制备方法 | |
| CN106753137A (zh) | 一种多组份美缝剂及其制备方法 | |
| CN104845377B (zh) | 一种双组分室温固化硅橡胶及其制备方法 | |
| CN105778676B (zh) | 一种隔热防水环保涂料及其制备方法 | |
| CN107573787A (zh) | 抗老化外墙涂料及其制备方法 | |
| CN110183963A (zh) | 一种氧化石墨烯-teos/硅烷复合凝胶材料及其制备方法和应用 | |
| CN106590501A (zh) | 一种单组分环氧改性有机硅密封胶及其制备方法 | |
| CN107216736A (zh) | 一种纳米保温涂料及其制备方法 | |
| CN106338149A (zh) | 一种太阳能真空管 | |
| CN108178958A (zh) | 水性丙烯酸防水涂料及其制备方法 | |
| CN107760139A (zh) | 一种隔热防水丙烯酸功能涂料及其制备方法 | |
| CN105505143B (zh) | 一种纳米复合材料改性的抗老化建筑涂料及其制备方法 | |
| CN105385408B (zh) | 抗疲劳、抗紫外单组份脱醇型硅酮结构密封胶及制备方法 | |
| CN107418289A (zh) | 涂料用增强填料、制备方法及其应用 | |
| KR101183892B1 (ko) | 1액형 상온건조형 수용성 상도 도료 조성물 | |
| CN108285713A (zh) | 一种墙面用防水涂料及其制备方法 | |
| CN107556835A (zh) | 纳米改性抗老化涂料及其制备方法 | |
| CN107418313A (zh) | 纳米保温涂料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180112 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |