CN107541742B - 一种用于清除碳酸钙垢的清洗液及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种用于清除碳酸钙垢的清洗液及其制备方法和应用，属于化学除垢领域。该清洗液包括的质量百分比组分为：无磷有机酸类络合剂3％‑8％、无磷螯合剂10％‑25％、渗透助溶剂2％‑6％、缓蚀剂0.05％‑0.15％、余量为水。缓蚀剂为油酸基咪唑啉类缓蚀剂和/或噻唑类缓蚀剂。渗透助溶剂通过将阴离子表面活性剂、多元醇、清水置于反应釜中，加热至30‑50℃，搅拌20‑40min，然后加入六偏磷酸钠、丁基萘磺酸钠、清水，并降低温度至15‑25℃，在恒温条件下搅拌30‑50min制备得到。阴离子表面活性剂、多元醇和第一次加入清水的质量比为1∶10‑20∶20‑30，丁基萘磺酸钠、六偏磷酸钠和第二次加入清水的质量比为1∶40‑50∶80‑200，丁基萘磺酸钠占渗透助溶剂的质量百分比为0.16‑0.3％。该清洗液溶垢率高、阻垢效果好、安全环保、生物降解性好。

Description

一种用于清除碳酸钙垢的清洗液及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及化学除垢领域，特别涉及一种用于清除碳酸钙垢的清洗液及其制备方法和应用。

背景技术

在油田注水系统中，由于生产条件的变化和注入液体与油层中原有液体成分上的差异，使油层中液体的化学平衡遭到破坏而产生沉淀。沉淀可附着在油井设备上或者堵塞注水通道，严重影响油田开采的正常运行。举例来说，油田注水的矿化度高、温度高、二氧化碳含量高，而油层中的钙离子含量高。在油田开采过程中原油由高压的油层向低压的井筒流动时，由于压力的变化，导致油层注水中的二氧化碳被释放，从而与油层中的钙离子反应生成碳酸钙垢。这些碳酸钙垢多附着在抽油泵、尾管、筛管、油管内外壁和套管内壁等部分，严重影响这些油井设备的正常运行。同时碳酸钙垢还会堵塞注水通道，使注水能力下降，严重影响油田的开采。因此，提供一种能够清除碳酸钙垢的清洗液是十分必要的。

现有技术提供了一种用于清除碳酸钙垢的清洗液，其质量百分比组成为：磷酸40％-48％、乙二胺四乙酸四钠0.4％-0.6％、缓蚀剂1％-1.2％、Tx-10净洗剂0.6％-0.63％，余量为水。该清洗液能够清除碳酸钙垢。

发明人发现现有技术至少存在以下技术问题：

现有技术提供的用于清除碳酸钙垢的清洗液的溶垢效率低，不易生物降解，且对人体健康有害。

发明内容

本发明实施例所要解决的技术问题在于，提供了一种溶垢效率高、易生物降解、安全环保的用于清除碳酸钙垢的清洗液及其制备方法和应用。具体技术方案如下：

第一方面，本发明提供了一种用于清除碳酸钙垢的清洗液，所述清洗液包括以下质量百分比的组分：无磷有机酸类络合剂3％-8％、无磷螯合剂10％-25％、渗透助溶剂2％-6％、缓蚀剂0.05％-0.15％、余量为水；所述缓蚀剂为油酸基咪唑啉类缓蚀剂和/或噻唑类缓蚀剂；所述渗透助溶剂通过如下方法制备得到：将阴离子表面活性剂、多元醇、清水置于反应釜中，加热至30-50℃，搅拌20-40min，然后加入六偏磷酸钠、丁基萘磺酸钠、清水，并降低所述反应釜的温度至15-25℃，在恒温条件下搅拌30-50min，得到所述渗透助溶剂；所述阴离子表面活性剂、所述多元醇和第一次加入的所述清水的质量比为1∶10-20∶20-30，所述丁基萘磺酸钠、所述六偏磷酸钠和第二次加入的所述清水的质量比为1∶40-50∶80-200，所述丁基萘磺酸钠占所述渗透助溶剂的质量百分比为0.16-0.3％。

具体地，作为优选，所述无磷有机酸类络合剂为2-羟基丙烷-1，2，3-三羧酸和/或2，3-二羟基丁二酸。

具体地，作为优选，所述无磷螯合剂为二乙基三胺五乙酸和/或羟乙基乙二胺三乙酸。

具体地，作为优选，所述阴离子表面活性剂为聚二甲基硅氧烷和/或聚氧丙烯甘油醚。

具体地，作为优选，所述多元醇为丙三醇和/或十二醇。

具体地，作为优选，所述清洗液的pH值为5.5-7。

第二方面，本发明提供了上述清洗液的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：按照各组分的质量百分比，向配液池中加入水，并在搅拌条件下加入无磷有机酸类络合剂、无磷螯合剂、渗透助溶剂、缓蚀剂，搅拌预定时间，得到所述清洗液。

具体地，作为优选，所述预定时间为20-40min。

第三方面，本发明提供了上述清洗液在油田注水中的应用。

具体地，作为优选，所述清洗液的使用条件如下：注水管网温度：20-70℃；注水管柱温度：30-80℃；石油储层温度：40-90℃。

本发明实施例提供的技术方案带来的有益效果是：

本发明实施例提供的用于清除碳酸钙垢的清洗液，在无磷螯合剂的协同作用下，无磷有机酸类络合剂与碳酸钙垢中的钙离子进行螯合吸附反应形成水溶性金属络合物，从而去除碳酸钙垢。通过油酸基咪唑啉类缓蚀剂和/或噻唑类缓蚀剂可起到减缓油井设备的基底金属的腐蚀速度及其基底金属发生氢脆的速度，这进一步地减缓了碳酸钙在油井设备发生腐蚀或者氢脆的基底金属处的结垢速度。通过渗透助溶剂可破坏碳酸钙垢并使其形成松散的垢泥，而且渗透助溶剂还可以降低清洗液的表面张力，使清洗液与碳酸钙垢的表面充分接触，促进了螯合吸附反应的进行。由于无磷有机酸类络合剂及无磷螯合剂中均不含磷及磷的化合物，进而使用清洗液时不易产生富营养化，所以本发明提供的清洗液具有易生物降解的特性。并且本发明提供的清洗液中的无磷有机酸类络合剂、无磷螯合剂、渗透助溶剂、缓蚀剂均几乎没有毒性。可见，本发明实施例提供的清洗液具有对碳酸钙垢的清除率高、阻垢效果好、安全环保、生物降解性好等特点。

具体实施方式

为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施方式作进一步地详细描述。

第一方面，本发明实施例提供了一种用于清除碳酸钙垢的清洗液，该清洗液包括以下质量百分比的组分：无磷有机酸类络合剂3％-8％、无磷螯合剂10％-25％、渗透助溶剂2％-6％、缓蚀剂0.05％-0.15％、余量为水。其中，缓蚀剂为油酸基咪唑啉类缓蚀剂和/或噻唑类缓蚀剂。渗透助溶剂通过如下方法制备得到：将阴离子表面活性剂、多元醇、清水置于反应釜中，加热至30-50℃，搅拌20-40min，然后加入六偏磷酸钠、丁基萘磺酸钠、清水，并降低反应釜的温度至15-25℃，在恒温条件下搅拌30-50min，得到渗透助溶剂。其中，阴离子表面活性剂、多元醇和第一次加入的清水的质量比为1∶10-20∶20-30，丁基萘磺酸钠、六偏磷酸钠和第二次加入的清水的质量比为1∶40-50∶80-200，丁基萘磺酸钠占渗透助溶剂的质量百分比为0.16-0.3％。

本发明实施例提供的用于清除碳酸钙垢的清洗液，在无磷螯合剂的协同作用下，无磷有机酸类络合剂与碳酸钙垢中的钙离子进行螯合吸附反应形成水溶性金属络合物，从而去除碳酸钙垢。通过油酸基咪唑啉类缓蚀剂和/或噻唑类缓蚀剂可起到减缓油井设备的基底金属的腐蚀速度及其基底金属发生氢脆的速度，这进一步地减缓了碳酸钙在油井设备发生腐蚀或者氢脆的基底金属处的结垢速度。通过渗透助溶剂可破坏碳酸钙垢并使其形成松散的垢泥，而且渗透助溶剂还可以降低清洗液的表面张力，使清洗液与碳酸钙垢的表面充分接触，促进了螯合吸附反应的进行。由于无磷有机酸类络合剂及无磷螯合剂中均不含磷及磷的化合物，进而使用清洗液时不易产生富营养化，所以本发明提供的清洗液具有易生物降解的特性。并且本发明提供的清洗液中的无磷有机酸类络合剂、无磷螯合剂、渗透助溶剂、缓蚀剂均几乎没有毒性。可见，本发明实施例提供的清洗液具有对碳酸钙垢的清除率高、阻垢效果好、安全环保、生物降解性好等特点。

具体地，本发明实施例通过上述方法制备渗透助溶剂，该渗透助溶剂对于破坏碳酸钙垢以及促进螯合吸附反应具有重要的意义，在该渗透助溶剂的协同作用下，本发明实施例提供的清洗液能够有效地除去碳酸钙垢。在制备渗透助溶剂的过程中，将阴离子表面活性剂、多元醇、清水置于反应釜中，加热至30-50℃，搅拌20-40min。这便于使阴离子表面活性剂在多元醇及清水中充分溶解，并且搅拌可以使阴离子表面活性剂、多元醇、清水混合均匀。举例来说，其加热温度可以为30℃、35℃、40℃、45℃、50℃等，搅拌时间可以为20min、25min、30min、35min、40min等。然后向反应釜中继续加入六偏磷酸钠、丁基萘磺酸钠和清水，将温度降低至15-25℃，并在恒温条件下搅拌30-50min，以得到期望的清洗液。在该过程中，将温度降低至15-25℃，其中，六偏磷酸钠、丁基萘磺酸钠溶解时的温度可以为15℃、17℃、19℃、20℃、22℃、25℃等，这保证了在不浪费热能的前提下，使六偏磷酸钠、丁基萘磺酸钠在清水中充分地溶解。然后在恒温条件下搅拌30-50min，如25min、30min、35min、40min、45min等，便于使六偏磷酸钠、丁基萘磺酸钠、清水及前期加入的阴离子表面活性剂、多元醇、清水充分混合均匀，进而使渗透助溶剂的作用效果具有均一性。在整个制备渗透助溶剂的过程中分两次加入原料是为了提高难溶物阴离子表面活性剂、六偏磷酸钠、丁基萘磺酸钠的溶解度，使难溶物阴离子表面活性剂与六偏磷酸钠、丁基萘磺酸钠分别在两种不同的温度条件下溶解，且整个制备渗透助溶剂的过程中不存在化学反应，仅仅是物理性混合。其中，丁基萘磺酸钠，又名拉开粉、渗透剂BX等，其化学结构式如下所示：

在配制渗透助溶剂的过程中，阴离子表面活性剂、多元醇和第一次加入的清水的质量比为1∶10-20∶20-30，例如为1∶10∶20、1∶12∶22、1∶15∶25、1∶18∶28、1∶20∶30等。丁基萘磺酸钠、六偏磷酸钠和第二次加入的清水的质量比为1∶40-50∶80-200，例如为1∶40∶80、1∶42∶90、1∶45∶100、1∶47∶120、1∶50∶150等。丁基萘磺酸钠占渗透助溶剂的质量百分比为0.16-0.3％，例如0.16％、0.18％、0.21％、0.25％、0.28％、0.3％等。发明人发现，当上述各组分在上述比例范围内时，其能够与无磷有机酸类络合剂、无磷螯合剂、缓蚀剂协同配合，使该清洗液发挥较佳的除垢效果。并且，如此设置各种原料的比例便于充分发挥渗透助溶剂的作用，使碳酸钙垢破坏并形成松散的垢泥，同时降低清洗液的表面张力，使清洗液与碳酸钙垢的表面充分接触，促进了螯合反应的进行。作为优选，阴离子表面活性剂、多元醇和第一次加入的清水的质量比为1∶15∶25，此时可以使渗透助溶剂达到最佳的作用效果。

其中，渗透助溶剂的pH值为7-8，例如7、7.2、7.4、7.6、7.8、8等。渗透助溶剂的pH值在此范围内，即不会影响本发明实施例提供的清洗液的pH值，也可以保证渗透助溶剂本身的作用效果得以实现。具体地，在制备渗透助溶剂的过程中，多元醇主要作为有机溶剂，对于促进阴离子表面活性剂的溶解具有重要的意义。作为优选，该多元醇为丙三醇和/或十二醇，并且丙三醇和十二醇对有机基团的助溶性好、原料易得、价格低廉。

同时，在制备渗透助溶剂的过程中，添加上述种类的阴离子表面活性剂便于使渗透助溶剂具有增溶亲水性的作用，可以使后期制备得到的本发明实施例提供的清洗液的表面张力降低，进而可以使清洗液与碳酸钙垢的表面充分接触，促进螯合反应的进行，提高碳酸钙垢的清除率。作为优选，阴离子表面活性剂为聚二甲基硅氧烷和/或聚氧丙烯甘油醚，聚二甲基硅氧烷和聚氧丙烯甘油醚的表面张力较其他阴离子表面活性剂的表面张力小，使用这两种阴离子表面活性剂可以大大降低清洗液的表面张力，并且上述阴离子表面活性剂具有消泡作用，原料易得，价格低廉。

具体地，本发明实施例提供的清洗液的pH值为5.5-7。例如清洗液的pH值可以为5.5、6、6.5、7等。通过无磷有机酸类络合剂及缓蚀剂的量来控制清洗液的pH值为如上所述，并且研究发现，当清洗液的pH值为5.5-7时，该清洗液可以更好的发挥清除碳酸钙垢的作用。

具体地，本发明实施例提供的清洗液中的无磷有机酸类络合剂可以与碳酸钙垢中的钙离子进行螯合吸附反应形成水溶性金属络合物，从而去除碳酸钙垢。作为优选，无磷有机酸类络合剂为2-羟基丙烷-1，2，3-三羧酸和/或2，3-二羟基丁二酸，这两种无磷有机酸类络合剂均为无磷分子，不易产生富营养化，并且这两种无磷有机酸类络合剂的螯合吸附能力较其他无磷有机酸类络合剂的螯合吸附能力强，可以大大提高本发明实施例提供的清洗液清除碳酸钙垢的能力。

其中，无磷螯合剂可以起到协同作用，能够进一步地促进无磷有机酸类络合剂发生螯合吸附反应，使本发明实施例提供的清洗液具有高效的清除碳酸钙的能力。作为优选，无磷螯合剂为二乙基三胺五乙酸和/或羟乙基乙二胺三乙酸，这两种螯合剂均为无磷分子，不易产生富营养化，还具有杀菌能力，螯合能力强，能够高效的促进无磷有机酸类络合剂发生螯合吸附反应。

其中，缓蚀剂可起到减缓油井设备的基底金属的腐蚀速度及其基底金属发生氢脆的速度，这进一步地减缓了碳酸钙在油井设备发生腐蚀或者氢脆的基底金属处的结垢速度。作为优选，缓蚀剂为油酸基咪唑啉类缓蚀剂和/或噻唑类缓蚀剂，这两类缓蚀剂的作用效果好、原料易得、价格低廉。其中，油酸基咪唑啉类缓蚀剂优选为油酸基羟乙基咪唑啉等，噻唑类缓蚀剂优选为巯基苯骈噻唑等。

基于上述可知，本发明实施例提供的清洗液，在其上各个组分的协同配合作用下，各个组分能够充分发挥其各自作用，并且协同其他组分，使它们发挥最佳效果，以高效地清除碳酸钙垢。

第二方面，本发明实施例提供了上述清洗液的制备方法，该方法包括以下步骤：按照各组分的质量百分比，向配液池中加入水，并在搅拌条件下加入无磷有机酸类络合剂、无磷螯合剂、渗透助溶剂、缓蚀剂，搅拌预定时间，得到清洗液。可见，制备本发明实施例提供的清洗液的方法简单，便于实际应用。

其中，搅拌的预定时间为20-40min，例如20min、25min、30min、35min、40min等。具体地，可通过在配液池中设置搅拌器来实现上述过程中的搅拌，例如可以设置推进式搅拌器、桨式搅拌器、旋桨式搅拌器、涡轮式搅拌器。也可以通过人工搅拌的方式来制备本发明实施例提供的用于清除碳酸钙垢的清洗液。

第三方面，本发明实施例还提供了上述清洗液在油田注水中的应用。本发明实施例提供的清洗液主要用于清除碳酸钙垢，其清除率高、阻垢率高、安全环保、生物降解性好。在使用过程中，首先在配液池中配制本发明实施例提供的清洗液，然后由水泵将清洗液压入传输管线，使清洗液流至需要清除碳酸钙垢的位置处，如管网、管柱连接处或石油储层处等，以进行除垢作业。

具体地，在进行上述应用的过程中，本发明实施例提供的清洗液的使用条件如下：注水管网温度：20-70℃，如20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃等；注水管柱温度：30-80℃，如30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃等；石油储层温度：40-90℃，如40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃等。在上述条件下使用本发明实施例提供的用于清除碳酸钙垢的清洗液，将发挥最佳的除垢效果。

以下将通过具体实施例进行详细阐述。

在以下具体实施例中，2-羟基丙烷-1，2，3-三羧酸购自天津鼎盛鑫化学试剂厂，2，3-二羟基丁二酸购自武汉宏信康精细化工有限公司，二乙基三胺五乙酸购自常州德固化工有限公司，羟乙基乙二胺三乙酸购自阿克苏诺贝尔化学品(宁波)有限公司，油酸基羟乙基咪唑啉购自秦皇岛胜利化工有限公司，巯基苯骈噻唑购自山东泰和水处理有限公司，十二醇购自上海昊化化工有限公司，丙三醇购自天津福晨化学试剂厂。在以下具体实施例中，所涉及的操作未注明条件者，均按照常规条件或者制造商建议的条件进行。所用原料未注明生产厂商及规格者均为可以通过市购获得的常规产品。

实施例1

本实施例提供了一种用于清除碳酸钙垢的清洗液，该清洗液包括以下质量百分比的组分：2-羟基丙烷-1，2，3-三羧酸3％、二乙基三胺五乙酸10％、渗透助溶剂2％、油酸基羟乙基咪唑啉0.05％、余量为水，且清洗液的pH值为6.5。其中，本实施例1所使用的渗透助溶剂可通过如下方法制备得到：将10kg聚二甲基硅氧烷、150kg丙三醇和250kg清水置于1000L的搪瓷反应釜中，加热至30℃，搅拌20min，然后加入1.2kg丁基萘磺酸钠、50kg六偏磷酸钠和200kg清水，然后降低反应釜的温度至15℃，在恒温条件下搅拌30min，得到本实施例1所使用的渗透助溶剂。

本实施例提供的清洗液通过如下方法制备得到：

按照上述各组分的质量百分比，向配液池中加入水，并在搅拌条件下加入2-羟基丙烷-1，2，3-三羧酸、二乙基三胺五乙酸、渗透助溶剂、油酸基羟乙基咪唑啉，搅拌20min，得到本实施例提供的用于清除碳酸钙垢的清洗液。

实施例2

本实施例提供了一种用于清除碳酸钙垢的清洗液，该清洗液包括以下质量百分比的组分：2-羟基丙烷-1，2，3-三羧酸5％、二乙基三胺五乙酸15％、渗透助溶剂3％、油酸基羟乙基咪唑啉0.08％、余量为水，且清洗液的pH值为6.2。其中，本实施例2所使用的渗透助溶剂可通过如下方法制备得到：将12kg聚二甲基硅氧烷、160kg丙三醇和240kg清水置于1000L的搪瓷反应釜中，加热至35℃，搅拌25min，然后加入1.1kg丁基萘磺酸钠、55kg六偏磷酸钠和220kg清水，然后降低反应釜的温度至18℃，在恒温条件下搅拌35min，得到本实施例2所使用的渗透助溶剂。

本实施例提供的清洗液通过如下方法制备得到：

按照上述各组分的质量百分比，向配液池中加入水，并在搅拌条件下加入2-羟基丙烷-1，2，3-三羧酸、二乙基三胺五乙酸、渗透助溶剂、油酸基羟乙基咪唑啉，搅拌25min，得到本实施例提供的用于清除碳酸钙垢的清洗液。

实施例3

本实施例提供了一种用于清除碳酸钙垢的清洗液，该清洗液包括以下质量百分比的组分：2，3-二羟基丁二酸6％、羟乙基乙二胺三乙酸20％、渗透助溶剂5％、巯基苯骈噻唑0.1％、余量为水，且清洗液的pH值为5.8。其中，本实施例3所使用的渗透助溶剂可通过如下方法制备得到：将10kg聚氧丙烯甘油醚、170kg十二醇和250kg清水置于1000L的搪瓷反应釜中，加热至40℃，搅拌30min，然后加入1.3kg丁基萘磺酸钠、50kg六偏磷酸钠和200kg清水，然后降低反应釜的温度至20℃，在恒温条件下搅拌40min，得到本实施例3所使用的渗透助溶剂。

本实施例提供的清洗液通过如下方法制备得到：

按照上述各组分的质量百分比，向配液池中加入水，并在搅拌条件下加入2，3-二羟基丁二酸、羟乙基乙二胺三乙酸、渗透助溶剂、巯基苯骈噻唑，搅拌30min，得到本实施例提供的用于清除碳酸钙垢的清洗液。

实施例4

本实施例提供了一种用于清除碳酸钙垢的清洗液，该清洗液包括以下质量百分比的组分：2，3-二羟基丁二酸8％、羟乙基乙二胺三乙酸25％、渗透助溶剂6％、巯基苯骈噻唑0.12％、余量为水，且清洗液的pH值为5.5。其中，本实施例4所使用的渗透助溶剂可通过如下方法制备得到：将12kg聚氧丙烯甘油醚、180kg十二醇和300kg清水置于1000L的搪瓷反应釜中，加热至45℃，搅拌35min，然后加入1.5kg丁基萘磺酸钠、67.5kg六偏磷酸钠和270kg清水，然后降低反应釜的温度至25℃，在恒温条件下搅拌45min，得到本实施例4所使用的渗透助溶剂。

本实施例提供的清洗液通过如下方法制备得到：

按照上述各组分的质量百分比，向配液池中加入水，并在搅拌条件下加入2，3-二羟基丁二酸、羟乙基乙二胺三乙酸、渗透助溶剂、巯基苯骈噻唑，搅拌35min，得到本实施例提供的用于清除碳酸钙垢的清洗液。

应用实施例1

本应用实施例通过如下所述的方法对实施例1-4提供的清洗液清除碳酸钙垢的能力进行测试：

首先，称取0.5g碳酸钙放入具塞锥形瓶中，并将锥形瓶置于20℃-90℃之间的恒温水浴中，向其中加入20g用于清除碳酸钙垢的清洗液，恒温4h后，称量滤纸的质量，并通过过滤法收集锥形瓶中残留的碳酸钙，然后对碳酸钙和滤纸进行干燥，称量残留的碳酸钙和滤纸的总质量。最后，通过如下公式计算用于清除碳酸钙垢的清洗液的溶垢率：

r＝(m_前+m_滤-m_后)×100％/m_前

式中：

r表示溶垢率，％；

m_前表示碳酸钙初始质量，g；

m_滤表示滤纸质量，g；

m_后表示未溶解碳酸钙和滤纸的总质量，g。

对于实施例1提供的清洗液来说，实验结果如下：

在40℃时添加清洗液，24h后测试并计算得到实施例1提供的清洗液的溶垢率为96.12％。

对于实施例2提供的清洗液来说，实验结果如下：

在50℃时添加清洗液，24h后测试并计算得到实施例2提供的清洗液的溶垢率为98.93％。

对于实施例3提供的清洗液来说，实验结果如下：

在60℃时添加清洗液，24h后测试并计算得到实施例3提供的清洗液的溶垢率为94.28％。

对于实施例4提供的清洗液来说，实验结果如下：

在70℃时添加清洗液，24h后测试并计算得到实施例4提供的清洗液的溶垢率为95.93％。

由上述实施例1-4提供的清洗液清除碳酸钙垢的实验结果可知，本实施例提供的清洗液适用于20-90℃中低温地层碳酸钙垢的清除，且清除速度快、溶垢率高。

应用实施例2

本应用实施例根据“QSY126-2014缓蚀阻垢剂标准”所提供的方法来测试实施例1-4提供的清洗液中钢铁试样的腐蚀速率；以及根据“GB/T21831-2008化学品快速生物降解性：密闭瓶法试验”提供的方法来测试实施例1-4提供的清洗液的生物降解率。其中，将实施例1-4提供的清洗液分别配置成如应用实施例1中所述的碳酸钙-清洗液的混合溶液，然后在该混合溶液中悬挂一个钢铁试样，随后进行上述各项测试。

对于实施例1提供的清洗液来说，实验结果如下：

24h后测试得到清洗液中钢铁试样表面的腐蚀率为1.2g/(m²·h)；

14天后测试得到清洗液与碳酸钙生成的螯合物的生物降解率为60％，28天后测试得到清洗液与碳酸钙生成的螯合物的生物降解率为80％。

对于实施例2提供的清洗液来说，实验结果如下：

24h后测试得到清洗液中钢铁试样表面的腐蚀率为1.5g/(m²·h)；

14天后测试得到清洗液与碳酸钙生成的螯合物的生物降解率为62％，28天后测试得到清洗液与碳酸钙生成的螯合物的生物降解率为82％。

对于实施例3提供的清洗液来说，实验结果如下：

24h后测试得到清洗液中钢铁试样表面的腐蚀率为1.4g/(m²·h)；

14天后测试得到清洗液与碳酸钙生成的螯合物的生物降解率为65％，28天后测试得到清洗液与碳酸钙生成的螯合物的生物降解率为85％。

对于实施例4提供的清洗液来说，实验结果如下：

24h后测试得到清洗液中钢铁试样表面的腐蚀率为1.5g/(m²·h)；

14天后测试得到清洗液与碳酸钙生成的螯合物的生物降解率为64％，28天后测试得到清洗液与碳酸钙生成的螯合物的生物降解率为84％。

由上述实施例1-4提供的清洗液中钢铁试样的腐蚀速率及清洗液与碳酸钙生成的螯合物的生物降解率的实验结果可知，本实施例提供的清洗液能够降低钢铁试样的腐蚀速率，而且本实施例提供的清洗液的生物降解率高。

以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明的保护范围，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种用于清除碳酸钙垢的清洗液，其特征在于，所述清洗液包括以下质量百分比的组分：无磷有机酸类络合剂3％-8％、无磷螯合剂10％-25％、渗透助溶剂2％-6％、缓蚀剂0.05％-0.15％、余量为水；

所述缓蚀剂为油酸基咪唑啉类缓蚀剂和/或噻唑类缓蚀剂；

所述渗透助溶剂通过如下方法制备得到：

将非离子表面活性剂、多元醇、清水置于反应釜中，加热至30-50℃，搅拌20-40min，然后加入六偏磷酸钠、丁基萘磺酸钠、清水，并降低所述反应釜的温度至15-25℃，在恒温条件下搅拌30-50min，得到所述渗透助溶剂；

所述非离子表面活性剂、所述多元醇和第一次加入的所述清水的质量比为1:10-20:20-30，所述丁基萘磺酸钠、所述六偏磷酸钠和第二次加入的所述清水的质量比为1:40-50:80-200，所述丁基萘磺酸钠占所述渗透助溶剂的质量百分比为0.16-0.3％；

所述无磷螯合剂为二乙基三胺五乙酸和/或羟乙基乙二胺三乙酸；

所述渗透助溶剂的pH值为7-8；

所述油酸基咪唑啉类缓蚀剂为油酸基羟乙基咪唑啉，所述噻唑类缓蚀剂为巯基苯骈噻唑；

所述无磷有机酸类络合剂为2-羟基丙烷-1，2，3-三羧酸和/或2，3-二羟基丁二酸；

所述非离子表面活性剂为聚二甲基硅氧烷和/或聚氧丙烯甘油醚。

2.根据权利要求1所述的清洗液，其特征在于，所述多元醇为丙三醇和/或十二醇。

3.根据权利要求1所述的清洗液，其特征在于，所述清洗液的pH值为5.5-7。

4.权利要求1所述的清洗液的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：

按照各组分的质量百分比，向配液池中加入水，并在搅拌条件下加入无磷有机酸类络合剂、无磷螯合剂、渗透助溶剂、缓蚀剂，搅拌预定时间，得到所述清洗液。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述预定时间为20-40min。

6.权利要求1-4任一项所述的清洗液在油田注水中的应用。

7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述清洗液的使用条件如下：

注水管网温度：20-70℃；注水管柱温度：30-80℃；石油储层温度：40-90℃。