CN107537531A - 酯加氢制备醇的催化剂 - Google Patents

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CN107537531A CN201610495472.8A CN201610495472A CN107537531A CN 107537531 A CN107537531 A CN 107537531A CN 201610495472 A CN201610495472 A CN 201610495472A CN 107537531 A CN107537531 A CN 107537531A
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徐晓清
刘仲能
涂云宝
袁东平
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China Petroleum and Chemical Corp
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China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
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Abstract

本发明涉及一种酯加氢制备醇的催化剂,主要解决现有羧酸酯加氢技术中存在氢酯比过高、原料转化率低以及产物选择性差的技术问题。本发明的催化剂以重量含量计,包括以下组分:a)10~50%的铜或其氧化物;b)0~20%的助催化剂;c)40~70%的载体;其中,所述催化剂中钠重量含量小于2%;硫重量含量小于500ppm的技术方案较好解决了该问题,可用于酯加氢制备醇的工业生产中。

Description

酯加氢制备醇的催化剂
技术领域
本发明属于催化化学领域,特别涉及一种酯加氢制备醇的催化剂。
背景技术
乙醇广泛应用于食品、医药、化工、燃料、国防等行业,作为一种十分重要的清洁燃料和汽油防爆剂组分,可大幅度降低燃烧的污染物排放。我国是全球第二大汽油生产和消费国,在高油价时代,燃料替代是保障国家能源安全和降低成本有效途径之一。研究表明,使用E10车用乙醇汽油(乙醇10%),辛烷值可提高3%,可减排CO 25~30%,减排CO2约10%。因此,发展乙醇汽油对改善环境、实现可持续发展具有重要意义。
伴随着纤维、涂料、黏合剂行业的发展,我国醋酸行业产能快速扩张,2010年我国累计生产冰醋酸383.80万吨,同比增长29.29%,醋酸生产明显供大于求,企业经济效益大幅下降。2011年全国聚乙烯醇产能达到87.7万吨,副产醋酸甲酯约145万吨。由于醋酸甲酯市场容量很有限(~5万吨/年),目前大多数企业只能通过水解、分离回收醋酸及甲醇循环使用,回收装置工艺流程复杂,投资高,能耗高。若通过醋酸酯加氢转化为乙醇和甲醇,既可能够简化现有流程、实现节能降耗,又能解决副产品出路的问题,消除PVA扩能的瓶颈,拓展醋酸/醋酸甲酯下游产品链,提高产品附加值和装置综合经济效益。因此,开发原料煤经醋酸/醋酸甲酯合成乙醇技术,对于目前醋酸和PVA行业摆脱效益差、产品供大于求的困境,发展替代燃料,保障国家能源安全,具有重大战略意义和良好发展前景。目前工业应用的Cu催化剂在加氢活性、选择性、氢酯比方面存在很大差距,难以适应醋酸行业中原料质量经常波动的要求。因此,加氢催化剂需具有低氢酯比、较好的活性及选择性,从而延长催化剂使用寿命。
CN1974510A公开了一种羧酸及其酯制备醇的方法,将贵金属钌或钯固载在二氧化锆上,用于醋酸甲酯加氢制备乙醇反应中,醋酸甲酯转化率为80%,乙醇选择性较低,仅为68%。该方法采用贵金属作为活性组分,成本较高且催化剂回收处理复杂,不利于工业化生产。
CN101934228A公开了一种醋酸酯加氢制备乙醇的催化剂及其制备方法和应用,催化剂的主催化组分为铜,添加助剂为Zn、Mn、Cr、Ca、Ba、Fe、Ni、Mg几种金属氧化物中的一种或一种以上,载体为氧化铝或硅溶胶,采用沉淀法制备,所述沉淀剂为碳酸盐、氨水或尿素。所得活性母体在60~120℃下干燥2~24小时,350~500℃下焙烧2~5小时。实施示例中,该催化剂用于醋酸酯加氢制备乙醇,醋酸酯转化率为80~90%,同时所需氢/酯摩尔比较高,最低为70:1。该方法H2消耗量大,对反应设备要求较高。
CN102093162A公开了一种用醋酸酯加氢制备乙醇的方法,采用铜基催化剂,SiO2为载体,过渡金属或/和碱金属中至少一种为助剂,在反应温度180~300℃、反应压力1.0~5.0MPa条件下进行醋酸酯加氢制备乙醇。所述载体来源于硅酸盐、硅溶胶、硅酸酯中至少一种。该催化剂用于醋酸甲酯加氢制备乙醇反应中,乙醇的质量选择性为57%。
CN102327774A公开了一种醋酸酯加氢制备乙醇的催化剂,催化剂化学组成:活性金属Cu占30~60%;助剂金属为Mg、Zn、Mn、Ni、Sn、Ag、Pd、镧系金属或上述金属的组合,占5~40%;载体二氧化硅或氧化铝,占20~50%。实施案例中,将该催化剂用于醋酸酯加氢反应中,原料转化率分布在70~85%,乙醇选择性79~81%。
综上所述,现有技术制备的Cu催化剂应用于醋酸酯加氢制备乙醇过程中,存在氢酯比高、原料转化率及乙醇选择性低等不足之处。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有酯加氢技术中存在氢酯比过高、原料转化率低、醇选择性及催化剂稳定性差的技术难题,提供一种新的酯加氢催化剂。该催化剂用于羧酸酯加氢制备醇反应中具有氢酯比低、原料转化率高、醇选择性高及催化剂稳定性好的优点。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案如下:一种酯加氢制备醇的催化剂,以重量份数计,包括以下组分:
a)10~50份的铜或其氧化物;
b)0~20份的助催化剂;
c)40~70份的载体;
其特征在于以重量百分比计,所述催化剂中钠重量含量小于2%;硫重量含量小于500ppm。
上述技术方案中,所述催化剂中优选方案为以重量百分比计,钠重量含量小于1.5%;硫重量含量小于400ppm。更优选方案为钠重量含量小于1.0%;硫重量含量小于200ppm。
上述技术方案中,优选的,催化剂中钠重量含量大于0。
上述技术方案中,优选的,催化剂中硫重量含量大于0。
上述技术方案中,所述催化剂中铜或其氧化物含量优选为20~40份,更优选为30~40份。
上述技术方案中,所述催化剂中的助催化剂优选为过渡金属中的至少一种;更优选为镍、银、锰、钴、锌、锆、钼、镧或铈中的至少一种。助催化剂含量优选为0~10份,更优选为0.05~8份。
上述技术方案中,所述催化剂中的载体优选为氧化铝、二氧化硅和分子筛中的至少一种,更优选为二氧化硅和/或分子筛。载体含量优选为45~65份,更优选为50~65份。
催化剂优选方案以重量百分比计,还包括重量含量0~0.5%的磷。
上述技术方案中,优选的,催化剂中磷的含量大于0。
本发明所使用载体如MCM-41、SBA-15等可自制也可市场购买。硅溶胶为市场购买。
本发明中的催化剂可采用浸渍、化学沉淀、物理混合等方法制备,优选方案为向载体中加入铜盐、助剂盐的混合盐溶液,加入沉淀剂调节溶液pH值,经加热老化处理,抽滤,洗涤,干燥后,得到催化剂粉体,加入质量分数0.5~5%的田菁粉或/和粘结剂,捏合,挤条得到成品。经过干燥后,在空气气氛中焙烧后得到所要催化剂,焙烧温度为400~600℃,焙烧时间为2~10小时。
本发明中的可溶性铜盐、助剂盐优选为硝酸盐、醋酸盐,更优选为硝酸盐。
本发明的催化剂适用于酯的选择加氢,优选为对醋酸酯的加氢,更优选为对醋酸甲酯或醋酸乙酯的加氢;目标产物醇优选为低碳醇,更优选为甲醇或乙醇。
采用本发明制备的催化剂,以醋酸甲酯和氢气为原料,在反应温度为230℃,反应压力为3.0MPa,氢/酯摩尔比为25:1,体积空速为1.0小时-1的条件下,醋酸甲酯转化率≥99%,乙醇选择性≥99%,催化剂连续运行3000小时,仍保持较高的活性和稳定性,取得了较好的技术效果。
本发明所使用的概念中,羧酸酯加氢制备醇的转化率和摩尔选择性计算公式如下:
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述,但是这些实施例无论如何都不对本发明的范围构成限制。
具体实施方式
【实施例1】
称取三水硝酸铜22.6克、六水硝酸锌25.7克、50%硝酸锰溶液15.1克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液I;称取40%硅溶胶187.5克,加入500毫升水,即为溶液II,置于90℃油浴中加热,将溶液I滴入溶液II中,通过加入质量分数25%的氨水调节pH值为10,待所得浆料pH值为6左右,进行过滤,洗涤,90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入3克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入10毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂C1,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例2】
称取三水硝酸铜22.6克、六水硝酸锌25.7克、50%硝酸锰溶液15.1克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液I;称取30%硅溶胶250克,加入500毫升水,即为溶液II,置于90℃油浴中加热,将溶液I滴入溶液II中,通过加入质量分数25%的氨水调节pH值为10,待所得浆料pH值为6左右,进行过滤,洗涤,90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入3克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入10毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂C2,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例3】
称取三水硝酸铜22.6克、六水硝酸锌25.7克、50%硝酸锰溶液15.1克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液I;称取20%硅溶胶375克,加入500毫升水,即为溶液II,置于90℃油浴中加热,将溶液I滴入溶液II中,通过加入质量分数25%的氨水调节pH值为10,待所得浆料pH值为6左右,进行过滤,洗涤,90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入3克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入10毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂C3,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例4】
称取三水硝酸铜22.6克、六水硝酸锌25.7克、50%硝酸锰溶液15.1克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液I;称取40%硅溶胶187.5克,加入500毫升水,即为溶液II,置于90℃油浴中加热,将溶液I滴入溶液II中,通过加入质量分数25%的氨水调节pH值为10,待所得浆料pH值为6左右,进行过滤,水洗后,再采用乙醇洗涤,室温晾干,然后在90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入3克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入10毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂C4,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例5】
称取三水硝酸铜22.6克、六水硝酸锌25.7克、50%硝酸锰溶液15.1克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液I;称取40%硅溶胶187.5克,加入500毫升水,即为溶液II,置于90℃油浴中加热,将溶液I滴入溶液II中,通过加入质量分数25%的氨水调节pH值为10,待所得浆料pH值为6左右,进行过滤,热水洗涤后,90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入3克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入10毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂C5,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例6】
称取三水硝酸铜22.6克、六水硝酸锌25.7克、50%硝酸锰溶液15.1克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液I;称取40%硅溶胶187.5克,加入500毫升水,即为溶液II,置于90℃油浴中加热,将溶液I滴入溶液II中,通过加入质量分数25%的氨水调节pH值为10,待所得浆料pH值为6左右,进行过滤,洗涤,90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入3克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂C6,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例7】
称取三水硝酸铜90.6克、六水硝酸锌25.7克、50%硝酸锰溶液15.1克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液I;称取40%硅溶胶150克,加入500毫升水,即为溶液II,置于90℃油浴中加热,将溶液I滴入溶液II中,通过加入质量分数25%的氨水调节pH值为10,待所得浆料pH值为6左右,进行过滤,洗涤,90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入3克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入10毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂C7,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例8】
称取三水硝酸铜60.4克、六水硝酸锌25.7克、50%硝酸锰溶液15.1克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液I;称取40%硅溶胶125克,加入500毫升水,即为溶液II,置于90℃油浴中加热,将溶液I滴入溶液II中,通过加入质量分数25%的氨水调节pH值为10,待所得浆料pH值为6左右,进行过滤,热水洗涤后,90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入3克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入10毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂C8,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例9】
称取三水硝酸铜60.4克、50%硝酸锰溶液47.9克、硝酸镧1.5克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液Ⅰ;称取市场购买的MCM-41粉70克,加入100毫升水,置于75℃油浴中,溶液Ⅰ与质量分数25%的氨水并流滴加,待pH值为6左右,所得浆料老化4小时,过滤,洗涤,90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入3克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入20毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂C9,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例10】
称取三水硝酸铜60.4克、50%硝酸锰溶液47.9克、硝酸镧1.5克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液Ⅰ;称取自制的SBA-15粉70克,加入100毫升水,置于75℃油浴中,溶液Ⅰ与质量分数25%的氨水并流滴加,待pH值为6左右,所得浆料老化4小时,过滤,洗涤,90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入3克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入20毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂C10,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例11】
称取三水硝酸铜60.4克、50%硝酸锰溶液47.9克、硝酸镧1.5克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液Ⅰ;称取20%硅溶胶350克,加入100毫升水,置于75℃油浴中,溶液Ⅰ与质量分数25%的氨水并流滴加,待pH值为6左右,所得浆料老化4小时,过滤,水洗后,再采用乙醇洗涤,室温晾干,90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入3克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入20毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂C11,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例12】
称取三水硝酸铜60.4克、50%硝酸锰溶液47.9克、硝酸镧1.5克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液Ⅰ;称取自制的γ-氧化铝粉70克,加入100毫升水,置于75℃油浴中,溶液Ⅰ与质量分数25%的氨水并流滴加,待pH值为6左右,所得浆料老化4小时,过滤,洗涤,90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入3克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入20毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂C12,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例13】
称取自制的SBA-15 58克,加入1.7克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入51毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条,成型后90℃干燥,450℃空气气氛中焙烧4小时,即得到成型载体。
称取三水硝酸铜52.8克、五水硝酸锆3.5克、六水硝酸铈6.3克,配制成溶液,加入成型载体后,进行浸渍,至浸渍液呈无色,沥干,90℃干燥,经空气气氛中焙烧得到催化剂C13,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例14】
称取自制的SBA-15 58克,加入1.7克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入41毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条,成型后90℃干燥,450℃空气气氛中焙烧4小时,即得到成型载体。
称取三水硝酸铜52.8克、五水硝酸锆3.5克、六水硝酸铈6.3克,配制成溶液,加入成型载体后,进行浸渍,至浸渍液呈无色,沥干,90℃干燥,经空气气氛中焙烧得到催化剂C14,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例15】
称取自制的SBA-15 58克,加入1.7克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入31毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条,成型后90℃干燥,450℃空气气氛中焙烧4小时,即得到成型载体。
称取三水硝酸铜52.8克、五水硝酸锆3.5克、六水硝酸铈6.3克,配制成溶液,加入成型载体后,进行浸渍,至浸渍液呈无色,沥干,90℃干燥,经空气气氛中焙烧得到催化剂C15,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【比较例1】
称取三水硝酸铜22.6克、六水硝酸锌25.7克、50%硝酸锰溶液15.1克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液I;称取40%硅溶胶187.5克,加入500毫升水,即为溶液II,置于90℃油浴中加热,将溶液I滴入溶液II中,通过加入质量分数25%的氨水调节pH值为10,待所得浆料pH值为6左右,进行过滤,洗涤,90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入2克田菁粉、1克粘结剂A放入捏合机中,搅拌一段时间后加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂CD1,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【比较例2】
称取三水硝酸铜22.6克、六水硝酸锌25.7克、50%硝酸锰溶液15.1克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液I;称取40%硅溶胶187.5克,加入500毫升水,即为溶液II,置于90℃油浴中加热,将溶液I滴入溶液II中,通过加入质量分数25%的氨水调节pH值为10,待所得浆料pH值为6左右,进行过滤,洗涤,90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入2克田菁粉、1克粘结剂B放入捏合机中,搅拌一段时间后加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂CD2,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
表1
【实施例16~30】
本实施例说明实施例1~15所得催化剂在羧酸酯加氢制备乙醇反应中的应用。
取本发明实施例1~15所得催化剂各30ml,在300℃的氢气气氛下还原10小时。以醋酸甲酯和纯氢气为原料,在反应温度为230℃,反应压力为3.0MPa,氢/酯摩尔比为25:1,体积空速为1.0小时-1的条件下,采用在线色谱分析,反应结果见表2。
【比较例3~4】
取比较例1、2所得催化剂各30ml,在300℃的氢气气氛下还原10小时。以醋酸甲酯和纯氢气为原料,在反应温度为230℃,反应压力为3.0MPa,氢/酯摩尔比为25:1,体积空速为1.0小时-1的条件下,采用在线色谱分析,反应结果见表2。
表2
实施例 催化剂 转化率(%) 选择性(%)
16 C1 97.2 96.1
17 C2 98.0 97.3
18 C3 98.6 98.3
19 C4 97.3 96.9
20 C5 97.5 97.5
21 C6 96.4 94.1
22 C7 98.1 97.0
23 C8 98.5 98.2
24 C9 97.5 98.0
25 C10 98.2 98.9
26 C11 99.2 99.1
27 C12 97.1 97.9
28 C13 98.2 97.7
29 C14 98.0 98.2
30 C15 98.4 98.5
比较例1 CD1 95.0 94.3
比较例2 CD2 95.5 95.1
【实施例31】
本实施例说明实施例11所得催化剂C11在醋酸甲酯选择加氢中500小时的试验结果。
取催化剂C11 30ml,在300℃的氢气气氛下还原10小时。以醋酸甲酯和纯氢气为原料,在反应温度为230℃,反应压力为3.0MPa,氢/酯摩尔比为25:1,体积空速为1.0小时-1的条件下
【比较例5】
取比较例2所得催化剂CD2 30ml,在300℃的纯氢气下还原10小时。用实施例31同样的原料、反应条件进行试验,反应结果见表3。
表3

Claims (10)

1.一种酯加氢制备醇的催化剂,以重量份数计,包括以下组分:
a)10~50份的铜或其氧化物;
b)0~20份的助催化剂;
c)40~70份的载体;
其特征在于以重量百分比计,所述催化剂中钠重量含量小于2%;硫重量含量小于500ppm。
2.根据权利要求1所述的酯加氢制备醇的催化剂,其特征在于所述催化剂中钠重量含量小于1.5%。
3.根据权利要求2所述的酯加氢制备醇的催化剂,其特征在于所述催化剂中钠重量含量小于1.0%。
4.根据权利要求1所述的酯加氢制备醇的催化剂,其特征在于所述催化剂中硫重量含量小于400ppm。
5.根据权利要求4所述的酯加氢制备醇的催化剂,其特征在于所述催化剂中硫重量含量小于200ppm。
6.根据权利要求1所述的酯加氢制备醇的催化剂,其特征在于以重量份数计,铜或其氧化物含量为20~40份。
7.根据权利要求1所述的酯加氢制备醇的催化剂,其特征在于所述催化剂中的助催化剂选自过渡金属中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的酯加氢制备醇的催化剂,其特征在于以重量份数计,助催化剂含量为0~10份。
9.根据权利要求1所述的酯加氢制备醇的催化剂,其特征在于以重量份数计,载体含量为45~65份。
10.根据权利要求1所述的酯加氢制备醇的催化剂,其特征在于以重量百分比计,催化剂还包括重量含量0~0.5%的磷。
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