CN107537531A - 酯加氢制备醇的催化剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种酯加氢制备醇的催化剂,主要解决现有羧酸酯加氢技术中存在氢酯比过高、原料转化率低以及产物选择性差的技术问题。本发明的催化剂以重量含量计,包括以下组分:a)10~50%的铜或其氧化物;b)0~20%的助催化剂;c)40~70%的载体;其中,所述催化剂中钠重量含量小于2%;硫重量含量小于500ppm的技术方案较好解决了该问题,可用于酯加氢制备醇的工业生产中。
Description
技术领域
本发明属于催化化学领域,特别涉及一种酯加氢制备醇的催化剂。
背景技术
乙醇广泛应用于食品、医药、化工、燃料、国防等行业,作为一种十分重要的清洁燃料和汽油防爆剂组分,可大幅度降低燃烧的污染物排放。我国是全球第二大汽油生产和消费国,在高油价时代,燃料替代是保障国家能源安全和降低成本有效途径之一。研究表明,使用E10车用乙醇汽油(乙醇10%),辛烷值可提高3%,可减排CO 25~30%,减排CO2约10%。因此,发展乙醇汽油对改善环境、实现可持续发展具有重要意义。
伴随着纤维、涂料、黏合剂行业的发展,我国醋酸行业产能快速扩张,2010年我国累计生产冰醋酸383.80万吨,同比增长29.29%,醋酸生产明显供大于求,企业经济效益大幅下降。2011年全国聚乙烯醇产能达到87.7万吨,副产醋酸甲酯约145万吨。由于醋酸甲酯市场容量很有限(~5万吨/年),目前大多数企业只能通过水解、分离回收醋酸及甲醇循环使用,回收装置工艺流程复杂,投资高,能耗高。若通过醋酸酯加氢转化为乙醇和甲醇,既可能够简化现有流程、实现节能降耗,又能解决副产品出路的问题,消除PVA扩能的瓶颈,拓展醋酸/醋酸甲酯下游产品链,提高产品附加值和装置综合经济效益。因此,开发原料煤经醋酸/醋酸甲酯合成乙醇技术,对于目前醋酸和PVA行业摆脱效益差、产品供大于求的困境,发展替代燃料,保障国家能源安全,具有重大战略意义和良好发展前景。目前工业应用的Cu催化剂在加氢活性、选择性、氢酯比方面存在很大差距,难以适应醋酸行业中原料质量经常波动的要求。因此,加氢催化剂需具有低氢酯比、较好的活性及选择性,从而延长催化剂使用寿命。
CN1974510A公开了一种羧酸及其酯制备醇的方法,将贵金属钌或钯固载在二氧化锆上,用于醋酸甲酯加氢制备乙醇反应中,醋酸甲酯转化率为80%,乙醇选择性较低,仅为68%。该方法采用贵金属作为活性组分,成本较高且催化剂回收处理复杂,不利于工业化生产。
CN101934228A公开了一种醋酸酯加氢制备乙醇的催化剂及其制备方法和应用,催化剂的主催化组分为铜,添加助剂为Zn、Mn、Cr、Ca、Ba、Fe、Ni、Mg几种金属氧化物中的一种或一种以上,载体为氧化铝或硅溶胶,采用沉淀法制备,所述沉淀剂为碳酸盐、氨水或尿素。所得活性母体在60~120℃下干燥2~24小时,350~500℃下焙烧2~5小时。实施示例中,该催化剂用于醋酸酯加氢制备乙醇,醋酸酯转化率为80~90%,同时所需氢/酯摩尔比较高,最低为70:1。该方法H2消耗量大,对反应设备要求较高。
CN102093162A公开了一种用醋酸酯加氢制备乙醇的方法,采用铜基催化剂,SiO2为载体,过渡金属或/和碱金属中至少一种为助剂,在反应温度180~300℃、反应压力1.0~5.0MPa条件下进行醋酸酯加氢制备乙醇。所述载体来源于硅酸盐、硅溶胶、硅酸酯中至少一种。该催化剂用于醋酸甲酯加氢制备乙醇反应中,乙醇的质量选择性为57%。
CN102327774A公开了一种醋酸酯加氢制备乙醇的催化剂,催化剂化学组成:活性金属Cu占30~60%;助剂金属为Mg、Zn、Mn、Ni、Sn、Ag、Pd、镧系金属或上述金属的组合,占5~40%;载体二氧化硅或氧化铝,占20~50%。实施案例中,将该催化剂用于醋酸酯加氢反应中,原料转化率分布在70~85%,乙醇选择性79~81%。
综上所述,现有技术制备的Cu催化剂应用于醋酸酯加氢制备乙醇过程中,存在氢酯比高、原料转化率及乙醇选择性低等不足之处。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有酯加氢技术中存在氢酯比过高、原料转化率低、醇选择性及催化剂稳定性差的技术难题,提供一种新的酯加氢催化剂。该催化剂用于羧酸酯加氢制备醇反应中具有氢酯比低、原料转化率高、醇选择性高及催化剂稳定性好的优点。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案如下:一种酯加氢制备醇的催化剂,以重量份数计,包括以下组分:
a)10~50份的铜或其氧化物;
b)0~20份的助催化剂;
c)40~70份的载体;
其特征在于以重量百分比计,所述催化剂中钠重量含量小于2%;硫重量含量小于500ppm。
上述技术方案中,所述催化剂中优选方案为以重量百分比计,钠重量含量小于1.5%;硫重量含量小于400ppm。更优选方案为钠重量含量小于1.0%;硫重量含量小于200ppm。
上述技术方案中,优选的,催化剂中钠重量含量大于0。
上述技术方案中,优选的,催化剂中硫重量含量大于0。
上述技术方案中,所述催化剂中铜或其氧化物含量优选为20~40份,更优选为30~40份。
上述技术方案中,所述催化剂中的助催化剂优选为过渡金属中的至少一种;更优选为镍、银、锰、钴、锌、锆、钼、镧或铈中的至少一种。助催化剂含量优选为0~10份,更优选为0.05~8份。
上述技术方案中,所述催化剂中的载体优选为氧化铝、二氧化硅和分子筛中的至少一种,更优选为二氧化硅和/或分子筛。载体含量优选为45~65份,更优选为50~65份。
催化剂优选方案以重量百分比计,还包括重量含量0~0.5%的磷。
上述技术方案中,优选的,催化剂中磷的含量大于0。
本发明所使用载体如MCM-41、SBA-15等可自制也可市场购买。硅溶胶为市场购买。
本发明中的催化剂可采用浸渍、化学沉淀、物理混合等方法制备,优选方案为向载体中加入铜盐、助剂盐的混合盐溶液,加入沉淀剂调节溶液pH值,经加热老化处理,抽滤,洗涤,干燥后,得到催化剂粉体,加入质量分数0.5~5%的田菁粉或/和粘结剂,捏合,挤条得到成品。经过干燥后,在空气气氛中焙烧后得到所要催化剂,焙烧温度为400~600℃,焙烧时间为2~10小时。
本发明中的可溶性铜盐、助剂盐优选为硝酸盐、醋酸盐,更优选为硝酸盐。
本发明的催化剂适用于酯的选择加氢,优选为对醋酸酯的加氢,更优选为对醋酸甲酯或醋酸乙酯的加氢;目标产物醇优选为低碳醇,更优选为甲醇或乙醇。
采用本发明制备的催化剂,以醋酸甲酯和氢气为原料,在反应温度为230℃,反应压力为3.0MPa,氢/酯摩尔比为25:1,体积空速为1.0小时-1的条件下,醋酸甲酯转化率≥99%,乙醇选择性≥99%,催化剂连续运行3000小时,仍保持较高的活性和稳定性,取得了较好的技术效果。
本发明所使用的概念中,羧酸酯加氢制备醇的转化率和摩尔选择性计算公式如下:
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述,但是这些实施例无论如何都不对本发明的范围构成限制。
具体实施方式
【实施例1】
称取三水硝酸铜22.6克、六水硝酸锌25.7克、50%硝酸锰溶液15.1克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液I;称取40%硅溶胶187.5克,加入500毫升水,即为溶液II,置于90℃油浴中加热,将溶液I滴入溶液II中,通过加入质量分数25%的氨水调节pH值为10,待所得浆料pH值为6左右,进行过滤,洗涤,90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入3克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入10毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂C1,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例2】
称取三水硝酸铜22.6克、六水硝酸锌25.7克、50%硝酸锰溶液15.1克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液I;称取30%硅溶胶250克,加入500毫升水,即为溶液II,置于90℃油浴中加热,将溶液I滴入溶液II中,通过加入质量分数25%的氨水调节pH值为10,待所得浆料pH值为6左右,进行过滤,洗涤,90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入3克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入10毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂C2,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例3】
称取三水硝酸铜22.6克、六水硝酸锌25.7克、50%硝酸锰溶液15.1克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液I;称取20%硅溶胶375克,加入500毫升水,即为溶液II,置于90℃油浴中加热,将溶液I滴入溶液II中,通过加入质量分数25%的氨水调节pH值为10,待所得浆料pH值为6左右,进行过滤,洗涤,90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入3克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入10毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂C3,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例4】
称取三水硝酸铜22.6克、六水硝酸锌25.7克、50%硝酸锰溶液15.1克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液I;称取40%硅溶胶187.5克,加入500毫升水,即为溶液II,置于90℃油浴中加热,将溶液I滴入溶液II中,通过加入质量分数25%的氨水调节pH值为10,待所得浆料pH值为6左右,进行过滤,水洗后,再采用乙醇洗涤,室温晾干,然后在90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入3克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入10毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂C4,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例5】
称取三水硝酸铜22.6克、六水硝酸锌25.7克、50%硝酸锰溶液15.1克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液I;称取40%硅溶胶187.5克,加入500毫升水,即为溶液II,置于90℃油浴中加热,将溶液I滴入溶液II中,通过加入质量分数25%的氨水调节pH值为10,待所得浆料pH值为6左右,进行过滤,热水洗涤后,90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入3克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入10毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂C5,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例6】
称取三水硝酸铜22.6克、六水硝酸锌25.7克、50%硝酸锰溶液15.1克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液I;称取40%硅溶胶187.5克,加入500毫升水,即为溶液II,置于90℃油浴中加热,将溶液I滴入溶液II中,通过加入质量分数25%的氨水调节pH值为10,待所得浆料pH值为6左右,进行过滤,洗涤,90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入3克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂C6,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例7】
称取三水硝酸铜90.6克、六水硝酸锌25.7克、50%硝酸锰溶液15.1克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液I;称取40%硅溶胶150克,加入500毫升水,即为溶液II,置于90℃油浴中加热,将溶液I滴入溶液II中,通过加入质量分数25%的氨水调节pH值为10,待所得浆料pH值为6左右,进行过滤,洗涤,90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入3克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入10毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂C7,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例8】
称取三水硝酸铜60.4克、六水硝酸锌25.7克、50%硝酸锰溶液15.1克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液I;称取40%硅溶胶125克,加入500毫升水,即为溶液II,置于90℃油浴中加热,将溶液I滴入溶液II中,通过加入质量分数25%的氨水调节pH值为10,待所得浆料pH值为6左右,进行过滤,热水洗涤后,90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入3克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入10毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂C8,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例9】
称取三水硝酸铜60.4克、50%硝酸锰溶液47.9克、硝酸镧1.5克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液Ⅰ;称取市场购买的MCM-41粉70克,加入100毫升水,置于75℃油浴中,溶液Ⅰ与质量分数25%的氨水并流滴加,待pH值为6左右,所得浆料老化4小时,过滤,洗涤,90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入3克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入20毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂C9,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例10】
称取三水硝酸铜60.4克、50%硝酸锰溶液47.9克、硝酸镧1.5克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液Ⅰ;称取自制的SBA-15粉70克,加入100毫升水,置于75℃油浴中,溶液Ⅰ与质量分数25%的氨水并流滴加,待pH值为6左右,所得浆料老化4小时,过滤,洗涤,90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入3克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入20毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂C10,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例11】
称取三水硝酸铜60.4克、50%硝酸锰溶液47.9克、硝酸镧1.5克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液Ⅰ;称取20%硅溶胶350克,加入100毫升水,置于75℃油浴中,溶液Ⅰ与质量分数25%的氨水并流滴加,待pH值为6左右,所得浆料老化4小时,过滤,水洗后,再采用乙醇洗涤,室温晾干,90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入3克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入20毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂C11,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例12】
称取三水硝酸铜60.4克、50%硝酸锰溶液47.9克、硝酸镧1.5克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液Ⅰ;称取自制的γ-氧化铝粉70克,加入100毫升水,置于75℃油浴中,溶液Ⅰ与质量分数25%的氨水并流滴加,待pH值为6左右,所得浆料老化4小时,过滤,洗涤,90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入3克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入20毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂C12,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例13】
称取自制的SBA-15 58克,加入1.7克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入51毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条,成型后90℃干燥,450℃空气气氛中焙烧4小时,即得到成型载体。
称取三水硝酸铜52.8克、五水硝酸锆3.5克、六水硝酸铈6.3克,配制成溶液,加入成型载体后,进行浸渍,至浸渍液呈无色,沥干,90℃干燥,经空气气氛中焙烧得到催化剂C13,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例14】
称取自制的SBA-15 58克,加入1.7克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入41毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条,成型后90℃干燥,450℃空气气氛中焙烧4小时,即得到成型载体。
称取三水硝酸铜52.8克、五水硝酸锆3.5克、六水硝酸铈6.3克,配制成溶液,加入成型载体后,进行浸渍,至浸渍液呈无色,沥干,90℃干燥,经空气气氛中焙烧得到催化剂C14,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【实施例15】
称取自制的SBA-15 58克,加入1.7克田菁粉放入捏合机中,搅拌一段时间后加入31毫升的0.1M磷酸溶液,再加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条,成型后90℃干燥,450℃空气气氛中焙烧4小时,即得到成型载体。
称取三水硝酸铜52.8克、五水硝酸锆3.5克、六水硝酸铈6.3克,配制成溶液,加入成型载体后,进行浸渍,至浸渍液呈无色,沥干,90℃干燥,经空气气氛中焙烧得到催化剂C15,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【比较例1】
称取三水硝酸铜22.6克、六水硝酸锌25.7克、50%硝酸锰溶液15.1克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液I;称取40%硅溶胶187.5克,加入500毫升水,即为溶液II,置于90℃油浴中加热,将溶液I滴入溶液II中,通过加入质量分数25%的氨水调节pH值为10,待所得浆料pH值为6左右,进行过滤,洗涤,90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入2克田菁粉、1克粘结剂A放入捏合机中,搅拌一段时间后加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂CD1,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
【比较例2】
称取三水硝酸铜22.6克、六水硝酸锌25.7克、50%硝酸锰溶液15.1克,配制成浓度为0.8M的溶液,即为溶液I;称取40%硅溶胶187.5克,加入500毫升水,即为溶液II,置于90℃油浴中加热,将溶液I滴入溶液II中,通过加入质量分数25%的氨水调节pH值为10,待所得浆料pH值为6左右,进行过滤,洗涤,90℃干燥。
将所得催化剂母体粉碎后,加入2克田菁粉、1克粘结剂B放入捏合机中,搅拌一段时间后加入定量的去离子水,捏合30分钟后放入挤条机中挤条得到成品。经干燥后在空气气氛中焙烧得到催化剂CD2,焙烧温度为450℃,焙烧时间为4小时,催化剂组成及评价分析结果见表1。
表1
【实施例16~30】
本实施例说明实施例1~15所得催化剂在羧酸酯加氢制备乙醇反应中的应用。
取本发明实施例1~15所得催化剂各30ml,在300℃的氢气气氛下还原10小时。以醋酸甲酯和纯氢气为原料,在反应温度为230℃,反应压力为3.0MPa,氢/酯摩尔比为25:1,体积空速为1.0小时-1的条件下,采用在线色谱分析,反应结果见表2。
【比较例3~4】
取比较例1、2所得催化剂各30ml,在300℃的氢气气氛下还原10小时。以醋酸甲酯和纯氢气为原料,在反应温度为230℃,反应压力为3.0MPa,氢/酯摩尔比为25:1,体积空速为1.0小时-1的条件下,采用在线色谱分析,反应结果见表2。
表2
实施例 | 催化剂 | 转化率(%) | 选择性(%) |
16 | C1 | 97.2 | 96.1 |
17 | C2 | 98.0 | 97.3 |
18 | C3 | 98.6 | 98.3 |
19 | C4 | 97.3 | 96.9 |
20 | C5 | 97.5 | 97.5 |
21 | C6 | 96.4 | 94.1 |
22 | C7 | 98.1 | 97.0 |
23 | C8 | 98.5 | 98.2 |
24 | C9 | 97.5 | 98.0 |
25 | C10 | 98.2 | 98.9 |
26 | C11 | 99.2 | 99.1 |
27 | C12 | 97.1 | 97.9 |
28 | C13 | 98.2 | 97.7 |
29 | C14 | 98.0 | 98.2 |
30 | C15 | 98.4 | 98.5 |
比较例1 | CD1 | 95.0 | 94.3 |
比较例2 | CD2 | 95.5 | 95.1 |
【实施例31】
本实施例说明实施例11所得催化剂C11在醋酸甲酯选择加氢中500小时的试验结果。
取催化剂C11 30ml,在300℃的氢气气氛下还原10小时。以醋酸甲酯和纯氢气为原料,在反应温度为230℃,反应压力为3.0MPa,氢/酯摩尔比为25:1,体积空速为1.0小时-1的条件下
【比较例5】
取比较例2所得催化剂CD2 30ml,在300℃的纯氢气下还原10小时。用实施例31同样的原料、反应条件进行试验,反应结果见表3。
表3
Claims (10)
1.一种酯加氢制备醇的催化剂,以重量份数计,包括以下组分:
a)10~50份的铜或其氧化物;
b)0~20份的助催化剂;
c)40~70份的载体;
其特征在于以重量百分比计,所述催化剂中钠重量含量小于2%;硫重量含量小于500ppm。
2.根据权利要求1所述的酯加氢制备醇的催化剂,其特征在于所述催化剂中钠重量含量小于1.5%。
3.根据权利要求2所述的酯加氢制备醇的催化剂,其特征在于所述催化剂中钠重量含量小于1.0%。
4.根据权利要求1所述的酯加氢制备醇的催化剂,其特征在于所述催化剂中硫重量含量小于400ppm。
5.根据权利要求4所述的酯加氢制备醇的催化剂,其特征在于所述催化剂中硫重量含量小于200ppm。
6.根据权利要求1所述的酯加氢制备醇的催化剂,其特征在于以重量份数计,铜或其氧化物含量为20~40份。
7.根据权利要求1所述的酯加氢制备醇的催化剂,其特征在于所述催化剂中的助催化剂选自过渡金属中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的酯加氢制备醇的催化剂,其特征在于以重量份数计,助催化剂含量为0~10份。
9.根据权利要求1所述的酯加氢制备醇的催化剂,其特征在于以重量份数计,载体含量为45~65份。
10.根据权利要求1所述的酯加氢制备醇的催化剂,其特征在于以重量百分比计,催化剂还包括重量含量0~0.5%的磷。
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