CN107513412A - 皂用蜡和低熔点石蜡的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种皂用蜡和低熔点石蜡的制备方法。该方法在普通发汗脱油工艺的基础上，在发汗过程中利用气流通过蜡层携带出液态的油以强制分离蜡和油，并优选将原料与可分解生成气体的物质的水溶液乳化，从而在提高目的产品收率的同时缩短生产周期。本发明方法具有生产设备投资低、生产过程简单且操作费用低、无溶剂污染等优点。

Description

皂用蜡和低熔点石蜡的制备方法

技术领域

本发明属于石油蜡生产技术领域，特别是涉及一种皂用蜡和低熔点石蜡的制备方法。

背景技术

石油蜡是原油经过炼制加工后从含蜡馏分油中制得的各类蜡产品的总称，包括液体石蜡、皂用蜡、石蜡和微晶蜡。皂用蜡和石蜡是原油中润滑油馏分经脱蜡、脱油、精制和成型等步骤生产的，一般含有C₂₀～C₅₀的正构烷烃、少量异构烷烃和环烷烃等组分，通常皂用蜡的熔点在40℃～52℃之间，石蜡的熔点在50℃～74℃之间。

脱蜡是以润滑油馏分为原料制备含油量为10～30%左右的蜡膏的过程，脱蜡工艺主要有压榨脱蜡和溶剂脱蜡。脱油是以蜡膏为原料制备含油量2%以下的粗石蜡的过程，脱油工艺主要有发汗脱油和溶剂脱油。粗石蜡再经白土精制或加氢精制及成型、包装等步骤，既可得到商品石油蜡。

溶剂脱油方法是根据蜡与油在选择性溶剂（丙酮、苯和甲苯混合物；或丙酮、甲苯；或甲乙酮、甲苯）中溶解度不同的性质进行分离的。溶剂脱油工艺具有生产过程连续、蜡收率高、成品蜡含油量可以很低、生产成本较低等优点，是目前大规模生产石油蜡产品的主流脱油工艺。但溶剂脱油工艺生产设备投资大；生产过程中需要大量使用溶剂，回收溶剂需要消耗大量的能量；溶剂中含有苯系物，会对环境造成影响；溶剂易燃，容易造成生产事故。

发汗脱油方法是利用蜡和油熔点不同的性质进行分离的。石油蜡中各种组分的分子量和结构的不同都会使其熔点不同。同为正构烷烃结构时，分子量较大的正构烷烃的熔点较高，而分子量较小的正构烷烃的熔点较低；分子量相同时，异构烷烃和环烷烃的熔点要低于正构烷烃，且异构程度越高熔点就越低，甚至在常温下就呈液体状态，即通常所说的油。发汗脱油方法在生产过程中不使用溶剂，而且生产过程中只需要将原料加热到熔点以上的温度。

普通的发汗脱油工艺主要包括以下步骤：（1）准备工作：垫水（用水充满发汗装置皿板下部空间）后装料（原料加热至熔点以上呈液态时装入发汗装置）；（2）结晶：将原料以不大于4℃/h的降温速率缓慢冷却到其熔点以下10℃～20℃。在冷却过程中，各种组分按熔点由高到低的顺序依次结晶形成固体；（3）发汗：当蜡层温度达到预设的降温终止温度之后，放掉垫水；再将原料缓慢地加热到预设的发汗终止温度。在发汗过程中，各种组分按熔点由低到高的顺序先后熔化成液态并流出（蜡下），最后得到的蜡层剩余物（蜡上）就是高熔点、低含油的蜡；（4）精制：收集粗产品（发汗过程结束后继续升高温度，以熔化取出蜡上，即为粗产品），经白土精制（将粗产品熔化后升温至预定温度，加入白土并恒温搅拌至预定时间后过滤）后，再成型、包装即为目的产品。

对普通发汗脱油方法，在发汗过程中蜡和油两类组分虽然分别处于固体和液体状态，但是也很难完全分离。为使最终产品的含油量符合要求，通常采用延长发汗时间并提高发汗终止温度的方法。延长发汗时间会导致生产周期延长；提高发汗终止温度会使部分蜡随油一起脱除，导致产品收率下降。

普通的发汗脱油方法可以生产熔点在40℃～60℃的皂用蜡和低熔点石蜡。与溶剂脱油方法相比，发汗脱油是间歇操作，且产品收率较低、生产周期较长，但是发汗脱油方法具有投资少、生产过程简单、操作费用低等优点，目前仍有部分厂家在使用该方法生产皂用蜡和低熔点石蜡产品。

多年来，发汗方法在生产设备和工艺方面得到了一些发展，如CN89214332（立式方形多段隔板发汗罐）、CN94223980.6（皿式发汗装置）、CN98233254.8（石蜡发汗罐）、CN200920033500.X（新型石蜡发汗罐）、CN201210508905.0（一种高效石蜡发汗装置）、CN201320127680.4（管式石蜡脱油装置）等，在发汗脱油生产设备上作了改进；CN91206202（一种高效石蜡发汗罐）在发汗脱油工艺上作了改进。但这些方法仍存在着产品收率较低、生产周期较长等缺点。

发汗脱油方法是目前已知用于工业规模生产皂用蜡和低熔点石蜡产品的唯一无溶剂脱油方法，在提倡绿色环保、低碳节能的今天日益受到人们的关注。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种皂用蜡和低熔点石蜡的制备方法。具体地说是采用发汗装置，在普通发汗工艺的基础上，优选在压力条件下将原料蜡膏与可分解生成气体的物质的水溶液制成油包水型乳化液后作为发汗原料，利用可分解物质分解产生的气体和水溶液在蜡层中形成微小的空间，有利于发汗阶段液态油的排出；同时在发汗过程中利用气流通过蜡层携带出液态的油以强制分离蜡和油，增强了分离效果并加快了分离速度。本发明方法提高了目的产品的收率并缩短了生产周期，同时具有装置投资低、生产过程简单且操作费用低、无溶剂污染等优点。

本发明的一种皂用蜡和低熔点石蜡的制备方法，包括以下内容：

A：乳化

（A1）油相材料制备：以含油量小于30%、熔点为25℃～55℃的蜡膏为原料，加热熔化；加入油溶性乳化剂，搅拌均匀，形成油相材料；

（A2）水相材料制备：在压力条件下将可分解生成气体的物质的水溶液加热，形成水相材料；

（A3）乳化液制备：在压力条件下搅拌（A1）得到的油相材料，并将（A2）得到的水相材料加入到油相材料中，全部加完后继续搅拌5～60分钟；

B：发汗

（B1）准备工作：在压力条件下将（A3）过程制备的乳化液装入发汗装置；

（B2）结晶：先以5.0℃/h～60.0℃/h的速率将乳化液冷却至原料蜡膏熔点～熔点+10℃范围内，再以1.0℃/h～4.0℃/h的速率降温至原料蜡膏熔点以下8℃～20℃的预定温度；

（B3）恒温：在结晶预定温度恒温一段时间，同时降低压力至常压；

（B4）发汗：以0.5℃/h～3.0℃/h的速率升温；在升温过程中强制气流通过蜡层；蜡层达到预定温度后停止发汗；

（B5）精制：收集蜡上，经精制后即为目的产物。

本发明的方法中，所述原料蜡膏的含油量（以质量计）小于30%，其熔点范围一般为25℃～55℃。原料蜡膏可以为常三线、常四线、减一线、减二线、减三线馏分油经脱蜡制得的蜡膏。

本发明的方法中，将原料蜡膏在压力和乳化剂存在下与可分解生成气体的物质的水溶液乳化后作为发汗原料。所述的油溶性乳化剂选自非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性型表面活性剂中的一种或几种。所述的油溶性乳化剂的HLB值为1～10，优选为3～8；所述表面活性剂的凝固点或熔点低于发汗最高温度（即步骤（B4）中所述的预定温度）。所述的油溶性乳化剂优选为包括两种以上表面活性剂构成的复合乳化剂。

其中，所述的非离子型表面活性剂选自失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯、二乙二醇脂肪酸酯、二乙二醇单月桂酸酯、失水山梨醇单棕榈酸酯、四乙二醇单硬脂酸酯、聚氧丙烯硬脂酸酯、失水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯构成的一组物质；阴离子型表面活性剂选自脂肪醇硫酸酯单乙醇胺盐、烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、油酰胺基羧酸钠、烷基苯磺酸钠、N-甲基油酰基牛磺酸钠、丁基萘磺酸钠、琥珀酸酯磺酸钠、顺丁二酸单酯磺酸钠构成的一组物质。所述的阳离子型表面活性剂选自苄基季铵盐、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、三乙酰胺油酸酯构成的一组物质；两性型表面活性剂选自十二烷基甜菜碱、十二烷基二甲基氧化铵、脂肪烃基咪唑啉衍生物、烷基咪唑啉衍生物、脂肪酸衍生物、两性型改性环氧乙烷加成物构成的一组物质。

本发明的方法中，步骤（A2）所述的可分解生成气体的物质选自碳酸、双氧水、氨水、氯酸、次氯酸构成的一组物质，优选为可溶于水且自身及分解产物无毒、无刺激气味的碳酸、双氧水等。可分解生成气体的物质的水溶液的浓度为0.1%～5.0%（质量百分数，下同），优选为0.2%～2.0%。采用双氧水的水溶液时，在双氧水中加入氢氧化钠和/或氢氧化钾等无机强碱作为催化剂以加快双氧水的分解速度，并采用氮气保护。所述无机强碱在双氧水溶液中的加入量为0.1～20.0 mg/Kg，优选为0.2～8.0 mg/Kg。

本发明的方法中，步骤（A3）所得到乳化液的配比一般为：原料蜡膏60.0%～95.0%，可分解生成气体的物质的水溶液4.9%～30.0%，乳化剂0.1%～10.0%。乳化液的配比优选为：原料蜡膏75.0%～89.0%，可分解生成气体的物质的水溶液10.0%～20.0%，乳化剂1.0%～5.0%。

所述乳化的条件为在70℃～95℃下，50～1500转/分钟的搅拌速度混合5～60 分钟，优选为在75℃～90℃下，以100～1000转/分钟的搅拌速度混合10～30分钟。

本发明的方法中，所述的发汗装置优选为发汗皿，并在蜡层以上增加可拆卸的密封系统及加压装置。在步骤（A2）、（A3）、（B1）和（B2）过程中增大气压以抑制在水相材料制备、乳化液制备、准备工作和结晶等过程中可分解物质的分解及分解产生的气体逸出蜡层。所述的压力（表压）为0.5～50.0个大气压，优选为5.0～30.0个大气压。

本发明的方法中，所述的发汗皿在蜡层以上增加加压装置和/或在蜡层以下增加真空装置，使蜡层上下形成压力差。所述的强制气流通过蜡层采用在蜡层上方增加压力（气压）和/或在蜡层下方降低压力（气压），使蜡层上、下方（侧）形成压力差实现。所述的压力差一般为0.1～5.0个大气压，优选为0.2～2.0个大气压，以强制气流通过蜡层。

本发明的方法中，步骤（B2）先以10.0℃/h～50.0℃/h的速率冷却至原料熔点～熔点+5℃范围内，其后降温速率优选1.5℃/h～3.5℃/h。所述原料蜡层的降温终止温度优选原料蜡膏熔点以下10℃～15℃。

本发明的方法中，步骤（B3）所述恒温的时间为0.1～3.0h，优选1.0～3.0h，同时逐渐降低压力至常压。所述压力降低的速率一般为0.1～150.0个大气压/小时，优选为5.0～50.0个大气压/小时。

本发明的方法中，步骤（B4）所述升温速率优选1.0℃/h～2.5℃/h。所述升温的预定温度为低于目的产品的熔点2℃～10℃。

本发明的方法中，所述蜡层的升温速度和降温速度，可以通过空气浴、水浴、油浴或者其他可行的方式进行控制，优选采用水浴或油浴。采用水浴或油浴方式控制蜡层升温速率和降温速率时，可在发汗皿外增加夹套，夹套与可移动盘管及循环系统相连，循环系统具有程序降温/加热功能，循环系统加入水或导热油等物质作为循环介质；装料后将盘管浸没并固定在蜡层中，可使蜡层升/降温过程更快、蜡层温度更均匀。

本发明的方法中，步骤（B4）所述的强制气流通过蜡层可以在发汗过程任意阶段实施，优选在发汗初期实施。

本发明的方法中，步骤（B4）所述的强制气流通过蜡层是采用在蜡层上方增加气压实现的，如可在蜡层上方施加0.2～2.0个大气压的表压压力，而蜡层下方保持为常压。

本发明的方法中，步骤（B4）所述的强制气流通过蜡层是采用在蜡层下方降低气压实现的，如可在蜡层上方保持常压，而在蜡层下方维持-0.2～-1.0个大气压的表压压力。

发汗脱油方法是利用蜡和油熔点不同的性质进行分离以生产皂用蜡和低熔点石蜡产品的，但是在发汗过程中，蜡层中固态的蜡和液态的油很难完全分离，这是由于蜡和油两种组分都是非极性的烃类分子，分子间作用力较大；同时固态的蜡结晶形成毛细管结构，对油有较强的吸附作用，这就造成仅靠重力自然分离的普通发汗过程中蜡和油难以完全分离。通常采用延长发汗时间、提高发汗终止温度等方法使最终产品的含油量符合要求，但是这又会导致生产周期延长、蜡产品收率降低。这些影响了发汗脱油方法的广泛应用。

本发明通过对普通发汗过程的深入研究，针对蜡和油难以完全分离原因，在发汗过程中采用气流通过蜡层携带出液态油的方法强制蜡和油的分离，增强了分离效果并加快了分离速度。同时还优选将原料与可分解生成气体的物质的水溶液在压力条件下乳化，形成W/O型乳化液作为发汗原料。乳化液中可分解生成气体的物质的水溶液以微小粒子形态均匀分布在原料蜡层中；保持压力条件下将乳化液冷却至熔点以下8℃～20℃，并恒温0.1h～3.0h以使蜡层结晶更充分；同时在恒温过程中逐渐降低压力至常压。原料降温至熔点以下后到发汗过程终止的时间里蜡层处于较软的固体状态，此过程中可分解物质逐渐分解释放出气体，在原料蜡层中形成均匀分布的微小气泡；在发汗过程中利用气流通过蜡层，可携带出可分解物质的水溶液以在蜡层内形成微小空间，这些微小空间和气泡产生的微小空间在发汗过程中易于在蜡层中形成若干细小的通道，有利于发汗过程中油的排出；同时气流还能携带出液态的油以强制分离蜡和油，从而增强了分离效果并加快了分离速度。所选表面活性剂熔点或凝固点低于发汗过程的最高温度，并含有官能团，与原料蜡膏的相溶性较差，能在发汗过程中随液态油一起排出。

本发明方法的有益效果是：通过在发汗过程中采用气流通过蜡层携带出液态油的方法强制蜡和油的分离，增强了分离效果并加快了分离速度；同时利用可分解物质分解产生微小气泡形成的微小空间和可分解物质的水溶液排除后产生的微小空间，也有利于油的快速排出，从而达到了提高蜡产品收率并缩短生产周期的目的。本发明的方法具有装置投资低、生产过程简单且操作费用低、无溶剂污染环境等优点，使得发汗脱油这种无溶剂制备皂用蜡和低熔点石蜡的方法更加高效实用。

具体实施方式

发汗皿上部连接可拆卸的密封装置并与加压缓冲罐和压缩机连接，和/或在发汗皿下部连接减压缓冲罐和真空泵；原料加热熔化并优选在压力和乳化剂条件下与可分解生成气体的物质的水溶液乳化后装入发汗皿；以水浴控制蜡层升、降温速度；在发汗过程中，启动压缩机以在蜡层以上形成正压，和/或启动真空泵以在蜡层以下形成负压，用以强制气流通过蜡层；蜡层温度达到预设温度后停止发汗过程；蜡上精制后即为目的产品。通过这些手段可在发汗阶段的时间减少30%～50%的情况下，使目的产品收率提高5～15个百分点。

以下通过实施例1-4具体说明本发明皂用蜡和低熔点石蜡的制备方法。如无特别说明，以下所涉及的%均为质量百分数。

实施例1

本实施例包括：A：乳化和B：发汗两部分。

A：乳化

本部分包括（A1）油相材料制备、（A2）水相材料制备、（A3）乳化液制备三个步骤。

（A1）油相材料制备

取大庆原油常四线蜡膏（熔点41.5℃，含油量13.2％）85.0Kg，加热至80℃熔化后加入失水山梨醇单油酸酯1.6Kg、失水山梨醇单月桂酸酯0.8Kg和聚氧乙烯脂肪酸酯0.6 Kg，搅拌均匀。

（A2）水相材料制备

在25.0～25.2个大气压（表压）下将0.06Kg的CO₂溶于11.94Kg的水中，加热至85℃。

（A3）乳化液制备

将油相材料加压至25.0～25.2个大气压（表压），并以500r/ min的速度搅拌；将水相材料加入到油相材料中，继续搅拌30min，形成油包水型乳化液。

B：发汗

本部分包括（B1）准备工作、（B2）结晶、（B3）恒温、（B4）发汗、（B5）精制五个步骤。

（B1）准备工作

将发汗皿的密封系统与加压缓冲罐和压缩机连接好；在发汗皿下部安装减压缓冲罐并连接真空泵；将发汗皿夹套和可移动盘管与循环系统连接，将盘管固定在发汗皿上；以水为加热介质；启动循环系统的加热功能，使循环水升温至45℃。发汗皿皿板下方垫水。安装发汗皿上部的密封系统；在25.0～25.2个大气压（表压）下将（A3）中制备的乳化液加入发汗皿。

（B2）结晶

乳化液静置1h后启动循环系统的制冷功能，控制蜡层温度以2.0℃/h的降温速率下降至30.0℃以使蜡层结晶形成固体。

（B3）恒温

在30.0℃恒温1.0h以使蜡层结晶更充分，同时通过排空系统控制加压缓冲罐内压力以30个大气压/h的速率逐渐降低至常压。关闭循环系统的制冷功能。

（B4）发汗

排出发汗皿垫水。发汗皿出口连接中间储罐（Ⅰ）以接收蜡下；启动压缩机并保持加压缓冲罐内压力稳定在1.2～1.4个大气压（表压），发汗皿皿板下方保持常压。启动循环系统的加热功能，以1.5℃/h的升温速率使蜡层温度升高到36.0℃；停压缩机。

启动真空泵并保持减压缓冲罐内压力稳定在-0.5～-0.7个大气压（表压），蜡层上方气压保持常压；继续以1.5℃/h的升温速率使蜡层温度升高到42.0℃进行发汗。停真空泵，终止发汗过程（发汗阶段时间为8小时）。

发汗皿出口改为连接粗产品储罐（Ⅰ）；继续加热循环水升温至60℃以熔化取出蜡上，即为粗产品（Ⅰ）。

（B5）精制

粗产品（Ⅰ）经白土精制后即为目的产品（Ⅰ）。目的产品（Ⅰ）性质：熔点46.0℃、含油量1.29％，满足商品皂用蜡优级品的相关技术要求。皂用蜡产品收率为46.8％（相对原料常四线蜡膏）。

实施例2

本实施例包括：A：乳化和B：发汗两部分。

A：乳化

本部分包括（A1）油相材料制备、（A2）水相材料制备、（A3）乳化液制备三个步骤。

（A1）油相材料制备

取大庆原油常四线蜡膏（性质同实施例1）80.0Kg，加热至80℃熔化后加入失水山梨醇单硬脂酸酯2.5Kg、聚氧乙烯脂肪酸酯0.6Kg、十二烷基甜菜碱0.4Kg，搅拌均匀。

（A2）水相材料制备

以27.5%的H₂O₂溶液、固体NaOH和H₂O配制含H₂O₂ 1.0%、NaOH 6.0 mg/Kg的水溶液，取16.5Kg，在氮气条件下加压至25.0～25.2个大气压（表压），并加热至85℃。

（A3）乳化液制备

在氮气条件下将油相材料加压至25.0～25.2个大气压（表压），并以800 r/ min的速度搅拌；将水相材料加入到油相材料中，继续搅拌15min，形成油包水型乳化液。

B：发汗

准备工作阶段以氮气控制压力，压力同（A3），其余同实施例1。

本实施例制备的目的产品（Ⅱ）性质：熔点46.1℃、含油量1.28％，满足商品皂用蜡优级品的相关技术要求。皂用蜡产品收率为47.8％（相对原料常四线蜡膏）。

实施例3

本实施例包括：A：乳化和B：发汗两部分。

A：乳化

本部分包括（A1）油相材料制备、（A2）水相材料制备、（A3）乳化液制备三个步骤。

（A1）油相材料制备

取大庆原油减二线蜡膏（熔点50.6℃，含油量21.4％）82.5Kg，加热至85℃熔化后加入失水山梨醇单硬脂酸酯1.5Kg、二乙二醇单月桂酸酯0.7Kg、三乙酰胺油酸酯0.3Kg，搅拌均匀。

（A2）水相材料制备

在28.0～28.2个大气压（表压）下将0.2Kg的CO₂溶于14.8Kg的水中，加热至90℃。

（A3）乳化液制备

将油相材料加压至28.0～28.2个大气压（表压），并以400 r/ min的速度搅拌；将水相材料加入到油相材料中，继续搅拌25min，形成油包水型乳化液。

B：发汗

本部分包括（B1）准备工作、（B2）结晶、（B3）恒温、（B4）发汗、（B5）精制五个步骤。

（B1）准备工作

将发汗皿的密封系统与加压缓冲罐和压缩机连接好；在发汗皿下部安装减压缓冲罐并连接真空泵；将发汗皿夹套和可移动盘管与循环系统连接，将盘管固定在发汗皿上；以水为加热介质；启动循环系统的加热功能，使循环水升温至55℃。发汗皿皿板下方垫水。安装发汗皿上部的密封系统；在28.0～28.2个大气压（表压）下将（A3）中制备的乳化液加入发汗皿。

（B2）结晶

乳化液静置1h后启动循环系统的制冷功能，控制蜡层温度以2.0℃/h的降温速率下降至37.0℃以使蜡层结晶形成固体。

（B3）恒温

在37.0℃恒温1.0h以使蜡层结晶更充分，同时通过排空系统控制加压缓冲罐内压力以30个大气压/h的速率逐渐降低至常压。关闭循环系统的制冷功能。

（B4）发汗

排出发汗皿垫水。发汗皿出口连接中间储罐（Ⅲ）以接收蜡下；启动压缩机并保持加压缓冲罐内压力稳定在1.3～1.5个大气压（表压），发汗皿皿板下方保持常压。启动循环系统的加热功能，以1.5℃/h的升温速率使蜡层温度升高到43.0℃；停压缩机。

启动真空泵并保持减压缓冲罐内压力稳定在-0.6～-0.8个大气压（表压），蜡层上方气压保持常压；继续以1.5℃/h的升温速率使蜡层温度升高到49.0℃进行发汗。停真空泵，终止发汗过程（发汗阶段时间为8小时）。

发汗皿出口改为连接粗产品储罐（Ⅲ）；继续加热循环水升温至70℃以熔化取出蜡上，即为粗产品（Ⅲ）。

（B5）精制

粗产品（Ⅲ）经白土精制后即为目的产品（Ⅲ）。目的产品（Ⅲ）性质：熔点54.4℃、含油量1.30％，满足商品54^#半炼蜡相关的技术要求。54^#半炼蜡产品总收率为50.6％（相对原料减二线蜡膏）。

实施例4

本实施例包括：A：乳化和B：发汗两部分。

A：乳化

本部分包括（A1）油相材料制备、（A2）水相材料制备、（A3）乳化液制备三个步骤。

（A1）油相材料制备

取大庆原油减二线蜡膏（性质同实施例3）78.5Kg，加热至85℃熔化后加入失水山梨醇单油酸酯2.5Kg、二乙二醇单月桂酸酯0.8Kg、烷基苯磺酸钠0.7Kg，搅拌均匀。

（A2）水相材料制备

以27.5%的H₂O₂溶液、固体KOH和H₂O配制含H₂O₂ 1.5%、KOH 3.0 mg/Kg的水溶液，取17.5Kg，在氮气条件下加压至28.0～28.2个大气压（表压），并加热至90℃。

（A3）乳化液制备

在氮气条件下将油相材料加压至28.0～28.2个大气压（表压），并以600 r/ min的速度搅拌；将水相材料加入到油相材料中，继续搅拌20min，形成油包水型乳化液。

B：发汗

准备工作阶段以氮气控制压力，压力同（A3），其余同实施例3。

本实施例制备的目的产品（Ⅳ）性质：熔点54.2℃、含油量1.31％，满足商品54^#半炼蜡相关的技术要求。54^#半炼蜡产品总收率为51.1％（相对原料减二线蜡膏）。

对比例1

本对比例包括：（1）准备工作、（2）结晶、（3）恒温、（4）发汗、（5）精制等过程。

（1）准备工作

将发汗皿的密封系统与加压缓冲罐和压缩机连接好。在发汗皿下部安装减压缓冲罐并连接真空泵。将发汗皿夹套和可移动盘管与循环系统连接，将盘管固定在发汗皿上；以水为加热介质；启动循环系统的加热功能，使循环水升温至45℃。发汗皿皿板下方垫水。

常四线蜡膏（同实施例1）加热至45℃熔化后加入发汗皿；安装发汗皿上部的密封系统；启动压缩机并保持加压缓冲罐内压力稳定在25.0～25.2个大气压（表压）。

（2）结晶

同实施例1。

（3）恒温

同实施例1。

（4）发汗

同实施例1。

（5）精制

同实施例1。

本比较例制备的目的产品（Ⅴ）性质：熔点46.3℃、含油量1.54％，满足商品皂用蜡优级品的相关技术要求。皂用蜡产品收率为41.4％（相对原料蜡膏）。

对比例2

以常四线蜡膏（性质同实施例1）为原料，加热熔化后加入普通发汗罐。以2.0℃/h的降温速率使蜡层温度下降至30.0℃；以中间储罐（Ⅵ）接收蜡下；以1.0℃/h的升温速率使蜡层温度升高到42.0℃进行发汗脱油（发汗阶段时间为12小时）。发汗结束后以粗产品储罐（Ⅵ）接收蜡上，经白土精制后即为目的产品（Ⅵ）。

目的产品（Ⅵ）性质：熔点47.3℃、含油量1.71％，满足商品皂用蜡的技术要求。皂用蜡产品收率为34.1％（相对原料常四线蜡膏）。

对比例3

本对比例包括：（1）准备工作、（2）结晶、（3）恒温、（4）发汗、（5）精制等过程。

（1）准备工作

将发汗皿的密封系统与加压缓冲罐和压缩机连接好。在发汗皿下部安装减压缓冲罐并连接真空泵。将发汗皿夹套和可移动盘管与循环系统连接，将盘管固定在发汗皿上；以水为加热介质；启动循环系统的加热功能，使循环水升温至55℃。发汗皿皿板下方垫水。

减二线蜡膏（同实施例3）加热至55℃熔化后加入发汗皿；安装发汗皿上部的密封系统；启动压缩机并保持加压缓冲罐内压力稳定在28.0～28.2个大气压（表压）。

（2）结晶

同实施例3。

（3）恒温

同实施例3。

（4）发汗

同实施例3。

（5）精制

同实施例3。

本比较例制备的目的产品（Ⅶ）性质：熔点54.9℃、含油量1.48％，满足商品54^#半炼蜡相关的技术要求。54^#半炼蜡产品收率为44.5％（相对原料减二线蜡膏）。

对比例4

以减二线蜡膏（性质同实施例3）为原料，加热熔化后加入普通发汗罐。以2.0℃/h的降温速率使蜡层温度下降至37.0℃；以中间储罐（Ⅷ）接收蜡下；以1.0℃/h的升温速率使蜡层温度升高到51.0℃进行发汗脱油（发汗阶段时间为14小时）。发汗结束后以粗产品储罐（Ⅷ）接收蜡上，经白土精制、成型后即为目的产品（Ⅷ）。

目的产品（Ⅷ）性质：熔点55.6℃、含油量1.75％，满足商品54^#半炼蜡相关的技术要求。54^#半炼蜡产品收率为37.4％（相对原料减二线蜡膏）。

实施例1、实施例2与对比例1在发汗时间相同的情况下，目的产品收率分别增加了5.4、6.4个百分点；与对比例2（普通发汗）相比，目的产品收率分别增加了12.7、13.7个百分点，同时升温发汗阶段的时间降低了33%；实施例3、实施例4与对比例3在发汗时间相同的情况下，目的产品收率分别增加了6.1、6.6个百分点；与对比例4（普通发汗）相比，目的产品收率分别增加了13.2、13.7个百分点，同时升温发汗阶段的时间降低了42%。

通过实施例1-4和对比例1-4可以看出，本发明的方法，通过可分解生成气体的物质分解在蜡层中形成微小气泡和水溶液排出后形成的微小空间，有利于液态油的排出，同时采用气流通过蜡层携带出液态油的方法强制蜡和油的分离，增强了分离效果并加快了分离速度，从而提高了目的蜡产品收率并缩短了生产周期。

Claims (24)

1.一种皂用蜡和低熔点石蜡的制备方法，包括以下内容：

A：乳化

（A1）油相材料制备：以含油量小于30%、熔点为25℃～55℃的蜡膏为原料，加热熔化；加入油溶性乳化剂，搅拌均匀，形成油相材料；

（A2）水相材料制备：在压力条件下将可分解生成气体的物质的水溶液加热，形成水相材料；

（A3）乳化液制备：在压力条件下搅拌（A1）得到的油相材料，并将（A2）得到的水相材料加入到油相材料中，全部加完后继续搅拌5～60分钟；

B：发汗

（B1）准备工作：在压力条件下将（A3）过程制备的乳化液装入发汗装置；

（B2）结晶：以5.0℃/h～60.0℃/h的速率将乳化液冷却至原料蜡膏熔点～熔点+10℃范围内，再以1.0℃/h～4.0℃/h的速率降温至原料蜡膏熔点以下8℃～20℃的预定温度；

（B3）恒温：在结晶预定温度恒温一段时间，同时降低压力至常压；

（B4）发汗：以0.5℃/h～3.0℃/h的速率升温；在升温过程中强制气流通过蜡层；蜡层达到预定温度后停止发汗；

（B5）精制：收集蜡上，经精制后即为目的产物。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（A2）所述的可分解生成气体的物质选自碳酸、双氧水、氨水、氯酸、次氯酸中的至少一种。

3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的可分解生成气体的物质选自碳酸和/或双氧水。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，可分解生成气体的物质的水溶液的质量浓度为0.1～5.0%，优选为0.2～2.0%。

5.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的可分解生成气体的物质为双氧水。

6.按照权利要求5所述的方法，其特征在于，在双氧水水溶液中加入催化剂，所述的催化剂是无机强碱，催化剂在双氧水溶液中的加入量为0.1～20.0 mg/Kg，优选为0.2～8.0mg/Kg。

7.按照权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的无机强碱为氢氧化钠和/或氢氧化钾。

8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的油溶性乳化剂选自非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性型表面活性剂构成的一组物质。

9.按照权利要求8所述的方法，其特征在于，所述的油溶性乳化剂的HLB值为1～10，所述表面活性剂的凝固点或熔点低于发汗最高温度。

10.按照权利要求8所述的方法，其特征在于，所述的非离子型表面活性剂选自失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯、二乙二醇脂肪酸酯、二乙二醇单月桂酸酯、失水山梨醇单棕榈酸酯、四乙二醇单硬脂酸酯、聚氧丙烯硬脂酸酯、失水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯构成的一组物质；所述的阴离子型表面活性剂选自脂肪醇硫酸酯单乙醇胺盐、烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、油酰胺基羧酸钠、烷基苯磺酸钠、N-甲基油酰基牛磺酸钠、丁基萘磺酸钠、琥珀酸酯磺酸钠、顺丁二酸单酯磺酸钠构成的一组物质；所述的阳离子型表面活性剂选自苄基季铵盐、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、三乙酰胺油酸酯构成的一组物质；所述的两性型表面活性剂选自十二烷基甜菜碱、十二烷基二甲基氧化铵、脂肪烃基咪唑啉衍生物、烷基咪唑啉衍生物、脂肪酸衍生物、两性型改性环氧乙烷加成物构成的一组物质。

11.按照权利要求10所述的方法，其特征在于，所述的油溶性乳化剂为两种以上表面活性剂构成的复合乳化剂。

12.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（A3）中所述的搅拌速度为50～1500转/分钟，制备乳化液的温度为70℃～90℃。

13.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（A3）得到乳化液的组成为：原料蜡膏质量百分数为60.0%～95.0%，可分解生成气体的物质的水溶液的质量百分数为4.9%～30.0%，乳化剂的质量百分数为0.1%～10.0%。

14.按照权利要求13所述的方法，其特征在于，所述乳化液的组成为：原料蜡膏质量百分数为75.0%～89.0%，可分解生成气体的物质的水溶液的质量百分数为10.0%～20.0%，乳化剂的质量百分数为1.0%～5.0%。

15.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（A2）、（A3）、（B1）和（B2）过程中施加表压压力为0.5～50.0个大气压的气压，以抑制在水相材料制备、乳化液制备、准备工作和结晶过程中可分解物质的分解及分解产生的气体逸出蜡层。

16.按照权利要求5所述的方法，其特征在于，使用双氧水溶液时采用氮气保护。

17.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（B2）中所述的预定温度为原料熔点以下10℃～15℃。

18.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（B3）中所述恒温的时间为0.1～3.0h。

19.按照权利要求18所述的方法，其特征在于，在恒温的同时逐渐降低压力至常压，降压速率为0.1～150.0个大气压/小时。

20.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（B4）中所述升温的预定温度为低于目的产品的熔点2℃～10℃。

21.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（B4）中所述强制气流通过蜡层在发汗初期实施。

22.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（B4）中所述的强制气流通过蜡层采用在蜡层上方增加气压和/或在蜡层下方降低气压，使蜡层上下方形成压力差实现，所述的压力差为0.1～5.0个大气压，优选为0.2～2.0个大气压。

23.按照权利要求22所述的方法，其特征在于，所述的强制气流通过蜡层采用在蜡层上方增加气压实现，在蜡层上方施加0.2～2.0个大气压的表压压力，而蜡层下方保持为常压。

24.按照权利要求22所述的方法，其特征在于，所述的强制气流通过蜡层采用在蜡层下方降低气压实现，在蜡层上方气压保持常压，而在蜡层下方维持-0.2～-1.0个大气压的表压压力。