CN107513274A - 水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套及其制备方法 - Google Patents

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CN107513274A CN201710815859.1A CN201710815859A CN107513274A CN 107513274 A CN107513274 A CN 107513274A CN 201710815859 A CN201710815859 A CN 201710815859A CN 107513274 A CN107513274 A CN 107513274A
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Abstract

本发明公开了一种水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套，通过控制水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套的工艺步骤和原料组成，使用二次密炼、一次开炼、一次挤出和微波硫化的工艺制备了一种水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套。本发明的复合电缆密封护套配料经二次密炼、一次开炼、一次挤出和微波硫化，尤其是在二次密炼温度比一次密炼温度高20‑40℃的情况下，制备的电缆密封护套强度和耐腐蚀性具有显著提升。不仅如此，该电缆密封护套的制备方法简单，易于推广，具有较高的应用价值。

Description

水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套及其制备方法
技术领域
本发明涉及电缆密封护套，具体地，涉及水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套及其制备方法。
背景技术
目前，随着科学技术的发展，无论是工业还是人类的日常生活，均向着电气化的方向发展，电缆则在工业以及电力领域中，其地位也在逐渐升高。电缆有电力电缆、控制电缆、补偿电缆、屏蔽电缆、高温电缆、计算机电缆、信号电缆、同轴电缆、耐火电缆、船用电缆、铝合金电缆等等。电缆通常是由几根或几组导线每组至少两根绞合而成的类似绳索的电缆，每组导线之间相互绝缘，并常围绕着一根中心扭成，整个外面包有高度绝缘的密封护套，用来连接电路、电器等。
随着近年来水质的变差，无论水下探测设备电缆还是埋地电缆均受到一定的影响，水中的有害物质增多，很大程度上的缩短了电缆的寿命，同时由于水下环境的多变性，水下探测用电缆可能还承担着拖拽设备的作用，因此用于水下探测复合电缆密封护套的强度需求高于一般电缆的密封护套，要求复合电缆密封护套不仅具有较高的强度，还要具有较强的耐腐蚀能力，并且抗老化。
公开号为CN103849084B的专利文件公开了一种用于电缆的耐水阻燃护套层及其制造工艺，耐水阻燃PVC电缆料由以下重量份的组分组成：聚氯乙烯100份，偏苯三酸三辛酯20-30份，邻苯二甲酸异癸酯15-25份，环保钙锌复合稳定剂5-10份，复合稀土稳定剂5-10份，三氧化二锑4-8份，润滑剂0.3-1份，抗氧剂0.1-0.5份，纳米硫酸钡3.5-7份，煅烧高岭土2.6-5.2份，纳米二氧化硅3.5-7份，硅烷偶联剂0.18-0.36份；所述硅烷偶联剂为乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷或者γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，降低了电缆护套层的吸水性，产品在潮湿或浸水环境下使用，进一步提高了电气性能稳定，基本不产生变化，提高产品的紧密度、排除材料微孔。其主要采用选择疏水材料，对粉剂预脱水后进行表面包覆处理，提高产品的疏水性能，但是由于使用大量的粉剂填料，材料的抗拉强度不高，并且，材料在酸碱性水中浸泡后的性能也不能保证。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术存在的复合电缆密封护套强度低、不耐腐蚀等技术问题，而提供的一种高强度和耐腐蚀的复合电缆密封护套及其制备方法。
为了实现上述目的，本发明提供一种水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套的制备方法，包括以下步骤：(1)将甲基乙烯基硅橡胶、炭黑、邻苯二甲酸二丁酯、二甲基硅油、聚丙烯和碳纤维进行一次密炼，得一次密炼物；(2)将一次密炼物与白炭黑、钼系催化剂、三乙醇胺、硫化剂、硫化促进剂和氧化锌混合后进行二次密炼，得二次密炼物；(3)将二次密炼物进行碾页、切割，制成胶片；(4)将胶片挤出成型、定径、牵引、切割、微波硫化；其中，二次密炼的温度比一次密炼的温度高20-40℃。
本发明还提供一种根据前文所述的制备方法制备的水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套。
通过上述技术方案，本发明通过控制水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套的工艺步骤和原料组成，使用二次密炼、一次开炼、一次挤出和微波硫化的工艺制备了一种水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套。在常规认识当中，多次密炼、开炼和挤出，可能会造成橡胶等大分子原料的分子链断裂，造成成品的强度下降，与此同时，多次密炼和挤出，可能会导致材料的裂解，生成小分子物质，使材料的强度和耐腐蚀性降低。而在本发明中，发现本发明的复合电缆密封护套配料经二次密炼、一次开炼、一次挤出和微波硫化，尤其是在二次密炼温度比一次密炼温度高20-40℃的情况下，制备的复合电缆密封护套强度和耐腐蚀性非但没有降低，反而具有显著提升。不仅如此，该复合电缆密封护套的制备方法简单，易于推广，具有较高的应用价值。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供一种水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套的制备方法，包括以下步骤：(1)将甲基乙烯基硅橡胶、炭黑、邻苯二甲酸二丁酯、二甲基硅油、聚丙烯和碳纤维进行一次密炼，得一次密炼物；(2)将一次密炼物与白炭黑、钼系催化剂、三乙醇胺、硫化剂、硫化促进剂和氧化锌混合后进行二次密炼，得二次密炼物；(3)将二次密炼物进行碾页、切割，制成胶片；(4)将胶片挤出成型、定径、牵引、切割、微波硫化；其中，二次密炼的温度比一次密炼的温度高20-40℃。
通过上述技术方案，本发明通过控制水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套的工艺步骤和原料组成，使用二次密炼、一次开炼、一次挤出和微波硫化的工艺制备了一种水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套。在常规认识当中，多次密炼、开炼和挤出，可能会造成橡胶等大分子原料的分子链断裂，造成成品的强度下降，与此同时，多次密炼和挤出，可能会导致材料的裂解，生成小分子物质，使材料的强度和耐腐蚀性降低。而在本发明中，发现本发明的复合电缆密封护套配料经二次密炼、一次开炼一次挤出和微波硫化，尤其是在二次密炼温度比一次密炼温度高20-40℃的情况下，制备的复合电缆密封护套强度和耐腐蚀性非但没有降低，反而具有显著提升。不仅如此，该复合电缆密封护套的制备方法简单，易于推广，具有较高的应用价值。
在上述技术方案中，常规数均分子量35-70万的甲基乙烯基硅橡胶即可实现本发明，在后文的实施例中选择型号为110-1，数均分子量为50-70万的甲基乙烯基硅橡胶进行具体说明。
在上述技术方案中，聚丙烯的多种规格，例如薄膜级、注塑级均能够实现本发明，在后文的具体实施例中，选择兰州石化的注塑级聚丙烯进行说明。
在上述技术方案中，碳纤维可以有多种选择，例如选择通用型、高强型、中模高强型、高模型和超高模型碳纤维，均可实现本发明，在后文的实施例中，选择通用型聚丙烯腈碳纤维进行说明。
在上述技术方案中，钼系催化剂可以有多种选择，为了制得高强度和耐腐蚀的水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套，优选地，所述钼系催化剂为四氯化钼、五氯化钼和二溴二氧化钼中的一种或多种。
在上述技术方案中，硫化剂可以有多种选择，为了制得高强度和耐腐蚀的水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套，优选地，硫化剂选自硫磺、过氧化苯甲酰和氨基甲酸乙酯中的一种或多种。
在上述技术方案中，硫化促进剂可以有多种选择，为了制得高强度和耐腐蚀的水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套，优选地，硫化促进剂选自乙烯硫脲和/或二甲基二硫代氨基甲酸锌。
在上述技术方案中，一次密炼的温度可在较宽范围内选择，为了使制得的复合电缆密封护套具有较好的强度和耐腐蚀性能，优选地，一次密炼的温度为130-150℃。
在上述技术方案中，二次密炼的温度可在较宽范围内选择，为了使制得的复合电缆密封护套具有较好的强度和耐腐蚀性能，优选地，二次密炼的温度为160-190℃。
其中，密炼的时间可在较宽范围内调整，为了使制得的复合电缆密封护套具有较好的强度和耐腐蚀性能，同时为了提高工作效率，优选地，一次密炼的时间为21-31min。
不仅如此，二次密炼的时间可在较宽范围内调整，为了使制得的复合电缆密封护套具有较好的强度和耐腐蚀性能，同时为了提高工作效率，更优选地，二次密炼的时间为32-42min。
在上述技术方案中，物料的添加顺序可在较宽范围内选择，为了使该制得的水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套高强度和耐腐蚀，优选地，步骤(1)中，依次将甲基乙烯基硅橡胶、炭黑、邻苯二甲酸二丁酯、二甲基硅油、聚丙烯、碳纤维加入后进行密炼。
更进一步地，为了使该制得的水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套高强度和耐腐蚀，更优选地，步骤(1)中的一次密炼包括：将甲基乙烯基硅橡胶、炭黑、邻苯二甲酸二丁酯、二甲基硅油依次加入进行密炼10-12min；然后加入聚丙烯密炼6-8min；之后再加入碳纤维进行密炼。
在上述技术方案中，碾页时的辊距可在较宽范围内调整，为了使该制得的水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套高强度和耐腐蚀，优选地，碾页的辊距为1mm±0.5mm。
在上述技术方案中，挤出条件可在较宽范围内选择，为了使该制得的水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套高强度和耐腐蚀，优选地，挤出温度为190～220℃，转速为20-30r/min。
在上述技术方案中，微波硫化可在较宽范围内调整，为了使该制得的水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套高强度和耐腐蚀，优选地，微波硫化依次包括：一段微波硫化、二段热空气硫化。
在上述技术方案中，微波硫化的条件可在较宽范围内调整，为了使该制得的水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套高强度和耐腐蚀，优选地，一段微波硫化段温度为210-218℃，二段热空气硫化的一段温度为190-196℃，二段热空气硫化的二段温度为192-200℃。高于上述温度，产品将会出现过硫现象，表面起皱、不光滑，同时出现鼓泡、麻点等现象；低于上述温度将出现欠硫现象，表面出现凹陷、粘手等现象。
在上述技术方案中，各组分的量可在较宽范围内选择，为了使该制得的水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套高强度和耐腐蚀，优选地，以重量份计，甲基乙烯基硅橡胶100-108份，炭黑12-16份，邻苯二甲酸二丁酯4-6份，二甲基硅油3-4份，聚丙烯25-30份，碳纤维10-15份，白炭黑6-8份，钼系催化剂2-4份，三乙醇胺0.5-0.8份，硫化剂2-4份，硫化促进剂0.5-0.8份，氧化锌3-5份。
本发明还提供一种水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套，根据前文所述的制备方法制备得到。
通过上述技术方案，本发明通过控制水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套的工艺步骤和原料组成，使用二次密炼、一次开炼和一次挤出的工艺制备了一种水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套。在常规认识当中，多次密炼、开炼和挤出，可能会造成橡胶等大分子原料的分子链断裂，造成成品的强度下降，与此同时，多次密炼和挤出，可能会导致材料的裂解，生成小分子物质，使材料的强度和耐腐蚀性降低。而在本发明中，发现本发明的复合电缆密封护套配料经二次密炼、一次开炼和一次挤出，尤其是在二次密炼温度比一次密炼温度高20-40℃的情况下，制备的复合电缆密封护套强度和耐腐蚀性非但没有降低，反而具有显著提升。不仅如此，该复合电缆密封护套的制备方法简单，易于推广，具有较高的应用价值。通过该制备工艺制备得到的水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套的抗拉强度能达到21.5MPa以上，浸酸失重率和浸碱失重率均在2.5％以下，比常规橡胶的抗拉强度高，耐酸碱效果好，适合作为水下探测设备用的电缆外护套材料。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，
密炼机为强力翻转式密炼机，购自上海呈乾机械有限公司；挤出机为90型橡胶挤出机，购自河北伟源橡塑设备有限公司；微波硫化设备为KINGNO舟山金诺的型号为6-8.9m微波硫化箱；聚丙烯为兰州石化生产的的注塑级聚丙烯；碳纤维为聚丙烯腈碳纤维，为通用型聚丙烯腈碳纤维，购自河南永煤碳纤维有限公司；甲基乙烯基硅橡胶为型号为110-1，数均分子量为50-70万的甲基乙烯基硅橡胶；钼系催化剂为五氯化钼；硫化剂为氨基甲酸乙酯；硫化促进剂为二甲基二硫代氨基甲酸锌；其他为常规市售品。
实施例1
水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套的制备方法，包括以下步骤：
(1)将100份甲基乙烯基硅橡胶、12份炭黑、4份邻苯二甲酸二丁酯、3份二甲基硅油依次加入密炼10min；然后加入25份聚丙烯密炼6min；之后再加入10份碳纤维密炼3min，密炼的温度为140℃；
(2)将一次密炼物与6份白炭黑、2份钼系催化剂、0.5份三乙醇胺、2份硫化剂、0.5份硫化促进剂和3份氧化锌混合后于160℃进行二次密炼32min，得二次密炼物；
(3)将二次密炼物进行碾页，辊距为0.5mm切割，制成胶片；
(4)将胶片于190℃，转速为20r/min挤出成型，然后进行定径、牵引、切割，再依次通过一段微波硫化和二段热空气硫化，其中，一段微波硫化段温度为210℃，二段热空气硫化的一段温度为190℃，二段热空气硫化的二段温度为192℃。
实施例2
水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套的制备方法，包括以下步骤：
(1)将104份甲基乙烯基硅橡胶、14份炭黑、5份邻苯二甲酸二丁酯、3.5份二甲基硅油依次加入密炼11min；然后加入25-30份聚丙烯密炼7min；之后再加入10-15份碳纤维密炼8min，密炼的温度为130℃；
(2)将一次密炼物与7份白炭黑、3份钼系催化剂、0.65份三乙醇胺、3份硫化剂、0.65份硫化促进剂和4份氧化锌混合后于160℃进行二次密炼37min，得二次密炼物；
(3)将二次密炼物进行碾页，辊距为1mm切割，制成胶片；
(4)将胶片于205℃，转速为25r/min挤出成型，然后进行定径、牵引、切割，再依次通过一段微波硫化和二段热空气硫化，其中，一段微波硫化段温度为214℃，二段热空气硫化的一段温度为193℃，二段热空气硫化的二段温度为196℃。
实施例3
水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套的制备方法，包括以下步骤：
(1)将108份甲基乙烯基硅橡胶、16份炭黑、6份邻苯二甲酸二丁酯、4份二甲基硅油依次加入密炼12min；然后加入30份聚丙烯密炼8min；之后再加入15份碳纤维密炼13min；密炼的温度为150℃；
(2)将一次密炼物与8份白炭黑、4份钼系催化剂、0.8份三乙醇胺、4份硫化剂、0.8份硫化促进剂和5份氧化锌混合后于190℃进行二次密炼32-42min，得二次密炼物；
(3)将二次密炼物进行碾页，辊距为1.5mm切割，制成胶片；
(4)将胶片于220℃，转速为30r/min挤出成型，然后进行定径、牵引、切割，再依次通过一段微波硫化和二段热空气硫化，其中，一段微波硫化段的温度为218℃，二段热空气硫化的一段温度为196℃，二段热空气硫化的二段温度为200℃。
对比例1
按照实施例2的方法制备水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套，不同的是，步骤(2)中的密炼温度为140℃。
对比例2
按照实施例2的方法制备水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套，不同的是，不同的是，步骤(2)中的密炼温度为180℃。
对比例3
按照实施例2的方法制备水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套，不同的是，不添加聚丙烯、碳纤维和五氯化钼。
检测例1
复合电缆密封护套材料按照国标GB/T1040-2006中的方法测试抗拉强度和断裂伸长率，拉力机型号为岛津公司生产的AG-20KNG；拉伸速率为500mm/min，测试温度为23℃。检测结果见表1。
检测例2
酸碱失重率检测参照GB/T 1690-2010，将各复合电缆密封护套材料常温下浸泡于30％质量分数的盐酸和40％质量分数的氢氧化钠溶液中各10天，测算出浸酸失重率和浸碱失重率，失重率越小表明耐酸碱性能越强。检测结果见表1。
表1
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (10)

1.一种水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将甲基乙烯基硅橡胶、炭黑、邻苯二甲酸二丁酯、二甲基硅油、聚丙烯和碳纤维进行一次密炼，得一次密炼物；
(2)将一次密炼物与白炭黑、钼系催化剂、三乙醇胺、硫化剂、硫化促进剂和氧化锌混合后进行二次密炼，得二次密炼物；
(3)将二次密炼物进行碾页、切割，制成胶片；
(4)将胶片挤出成型、定径、牵引、切割、微波硫化；
其中，二次密炼的温度比一次密炼的温度高20-40℃。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，一次密炼的温度为130-150℃；和/或，二次密炼的温度为160-190℃。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，一次密炼的时间为21-31min；和/或，二次密炼的时间为32-42min。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，步骤(1)中，依次将甲基乙烯基硅橡胶、炭黑、邻苯二甲酸二丁酯、二甲基硅油、聚丙烯、碳纤维加入后进行密炼。
5.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，步骤(1)中的一次密炼包括：
将甲基乙烯基硅橡胶、炭黑、邻苯二甲酸二丁酯、二甲基硅油依次加入进行密炼10-12min；
然后加入聚丙烯密炼6-8min；
之后再加入碳纤维进行密炼。
6.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，碾页的辊距为1mm±0.5mm；和/或，
挤出条件包括：挤出温度为190～220℃，转速为20-30r/min。
7.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，微波硫化依次包括：一段微波硫化、二段热空气硫化；
优选地，一段微波硫化段温度为210-218℃，二段热空气硫化的一段温度为190-196℃，二段热空气硫化的二段温度为192-200℃。
8.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，以重量份计，甲基乙烯基硅橡胶100-108份，炭黑12-16份，邻苯二甲酸二丁酯4-6份，二甲基硅油3-4份，聚丙烯25-30份，碳纤维10-15份，白炭黑6-8份，钼系催化剂2-4份，三乙醇胺0.5-0.8份，硫化剂2-4份，硫化促进剂0.5-0.8份，氧化锌3-5份。
9.根据权利要求1或8所述的制备方法，其中，
硫化剂选自硫磺、过氧化苯甲酰和氨基甲酸乙酯中的一种或多种；和/或，
硫化促进剂选自乙烯硫脲和/或二甲基二硫代氨基甲酸锌；和/或，
钼系催化剂选自四氯化钼、五氯化钼和二溴二氧化钼中的一种或多种。
10.一种根据权利要求1-9任一所述的制备方法制备的水下探测用耐腐蚀复合电缆密封护套。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN108165022A (zh) * 2018-01-15 2018-06-15 芜湖航天特种电缆厂股份有限公司 野战用复合电缆密封护套及其制备方法
CN108948742A (zh) * 2018-05-03 2018-12-07 张元� 一种硅橡胶复合材料及其制备方法
CN113480867A (zh) * 2021-07-27 2021-10-08 晶锋集团股份有限公司 一种新型氟材料耐高温控制电缆材料及其制备方法

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