CN1075101A

CN1075101A - 处理烟道气的方法

Info

Publication number: CN1075101A
Application number: CN93100959.6A
Authority: CN
Inventors: 多谷淳; 藤田浩; 峰元雅树; 小竹进一郎
Original assignee: Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Priority date: 1992-02-05
Filing date: 1993-02-04
Publication date: 1993-08-11
Anticipated expiration: 2013-02-04
Also published as: EP0555172B1; DE69304726D1; CN1035156C; EP0555172A1; JPH05212239A; DE69304726T2; DK0555172T3; JP2989363B2; ATE142897T1

Abstract

一种利用含碱性化合物的吸收剂浆泥的半干法从烟道气中去除氧化硫的方法，其特征在于测量反应塔出口处烟道气的温度，根据所测温度值而计算的水蒸汽压值来调节向吸收剂浆泥中添加的吸湿物质的数量或其水溶液数量同时考虑沸点升高，以保持反应塔内的相对湿度低于100％。可以改进脱硫效率而不会由于结垢而产生有害影响。

Description

本发明涉及使用碱性介质浆泥的半干法从烟道气中去除氧化硫的方法。

在图2中说明了通过半干法从烟道气中去除氧化硫（下文简称为“SO₂”）的常规技术。如图所示，通过烟道气入口管2将含有SO₂的燃烧废气1导入反应塔3，通过排放管4将塔3的反应产物输进反应产物收集器（袋滤器或电集尘器）5，然后通过气体排放管6使已清洁过的气体向大气释放。

同时，将用作SO₂吸收剂的生石灰（CaO）粉同水一起供入配有搅拌器7的碱槽8。在槽中将上述混合物制成浆泥，通过浆泥泵9将所生成的浆泥输进反应塔3，通过塔内的喷雾器10进行喷射使浆泥同烟道气接触。进入的烟道气中的SO₂同Ca（OH）₂发生化学反应生成CaSO₄。在排放以前，通过喷洒水使处于约170～180℃高温的烟道气冷却到50～60℃。SO₂溶入水中生成SO₃离子，该SO₃离子再同溶于水中的Ca离子反应生成CaSO₃。然后该产物氧化生成更稳定的CaSO₄，当水蒸发后就变成粉状反应产物。完整的系统还包括产物排放出口11，通过11就可得到最终产物。

上述常规系统从烟道气中去除的SO₂最多不过约70%～80%，而且不可能获得比这更高的效率。

现在来说明从烟道气中去除SO₂的机理。当SO₂这种酸性气体同碱性试剂〔Ca（OH）₂〕接触时，即发生中和反应。使CaO同水混合生成Ca（OH）₂，Ca（OH）₂部分地溶于水生成Ca⁺⁺和（OH）^-离子。由于Ca（OH）₂仅稍稍溶入水所以大部分Ca（OH）₂作为固体剩留下来。另一方面，SO₂溶于水形成SO2-₄和H⁺，而且只要在水中Ca⁺⁺和SO2-₄就反应生成中性盐CaSO₄。因此，喷射Ca（OH）₂的水浆引起上述反应，在初期阶段（2～3秒内）去除约60%的SO₂。下一阶段的机理是这样的，即水蒸发后留下了尚未反应的Ca（OH）₂粉，Ca（OH）₂粉同SO₂气体进行固/气反应生成CaSO₄。然而这种反应进行非常缓慢，并且普通反应塔被设计成允许7-8秒的反应。因此，在常规装置中，固/气反应率仅约20～30%，总的SO₂去除率不超过70～80%。因为初期阶段水中的反应受SO₂气体扩散和溶入水中（液滴）的速度限定，因而增供Ca（OH）₂并不能改进反应速率。

考虑到上述技术状况，本发明的目的在于提供一种从烟道气中去除氧化硫的方法，由此可以提高氧化硫去除过程较后阶段的固-气反应效率。

本发明提供一种利用半干法处理烟道气的方法，该方法中使烟道气中的氧化硫同反应塔内含有碱性化合物的吸收剂浆泥接触，从而去除氧化硫，该方法的特征在于，对反应塔出口处烟道气的温度进行测量，可按照所测温度值而计算的水蒸汽压值来调节向供入反应塔的吸收剂浆泥中添加的吸湿物质的数量或其水溶液的数量，同时考虑沸点升高，以使相对湿度保持低于100%。

在其最佳实施方案中本发明方法使用海水作为吸湿物质的水溶液。

以下将对本发明进行详细说明。

Ca（OH）₂（固体粉末）和SO₂气体之间的固/气反应主要取决于Ca（OH）₂中的含水量。当Ca（OH）₂含有大量水时，反应持续进行直到全部Ca（OH）₂转变成CaSO₄，但当含水量少时则反应率低。如果含水量几乎没有时则不发生反应。因此，根据本发明使Ca（OH）₂同吸湿物质例如CaCl₂、MgCl₂、LiCl、LiBr、LiI、CaI₂、CaBr₂NaCl、Na₂CO₃、Mg（NO₃）₂、Ca（NO₃）₂和K₂CO₃混合，以使Ca（OH）₂粉末含有一些水。吸湿物质从待处理的烟道气中吸收水从而增加了固体Ca（OH）₂的含水量，以致Ca（OH）₂有足够高的含水量进行固/气反应。

为了更好地固结，使Ca（OH）₂的水浆和吸湿物质的水溶液的混合物从位于反应塔顶部的喷雾器进行喷射。由此产生水蒸发后所留下的尚未反应的Ca（OH）₂粉末和吸湿物质粉末的混合物。用此方法可使Ca（OH）₂含有足够的水以快速地完成固/气反应。

在本文中所用的术语“半干法”意指一种在反应塔内使水进行喷射但水却完全被蒸发的操作方法。

吸湿物质从气体中吸收水蒸汽使其本身形成溶液。当含有固体物质的饱和水溶液的水蒸汽压低于同溶液接触的气体的水蒸汽分压时，该吸湿物质就从气体中吸收水。图3〔取自KAGAKU KOGAKU BINRAN（化工手册），出版者：Maruzen，1968，P35〕示出了各种盐的饱和水溶液的蒸汽压。可看出NaCl、MgCl₂、CaCl₂等的饱和溶液的蒸汽压同水的蒸汽压相比较是很低的，从而提供了上述现象的出现。对于实际的烟道气体，要求反应塔出口处的气体保持为水不饱和状态，最好相对湿度约为70%，以防止反应产物CaSO₄在反应塔壁或管壁上沉积。当相对湿度高时，通常降低吸湿物质供入量来调节吸湿量从而调节Ca（OH）₂的含水量，反之亦然。

由于吸湿物质升高水的沸点，应对反应塔出口处的气体温度进行测量，并计算已测气体温度下水的饱和蒸汽压，从而调节输入吸湿物质溶液的速率，以使得相对湿度不达到100%。富含吸湿物质的吸收剂浆泥升高水的沸点，而在输入相同数量的水的情况下，它在较高的出口气体温度下（高于无吸湿物质的吸收剂浆泥）也会达到露点。因此，为了防止吸收剂和反应产物的湿垢在反应塔壁上沉积，保持出口气体中水的相对湿度低于100%是必要的。为此，关键是调节吸湿物质的水溶液供入量同时监测出口气体温度和计算水平衡。

根据本发明，在反应塔内喷射添加吸湿物质的碱性浆泥使之同包含在烟道气内的SO₂气体接触。然后吸湿物质的吸水（固水）作用结合沸点升高的蒸发推迟作用通过水介质加速Ca（OH）₂和SO₂之间的反应。因此，促进了固/气反应从而改进了SO₂的去除效果。

同样，通过测量反应塔出口气体温度从而调节吸湿物质的添加量，使相对湿度可保持低于100%以致允许吸湿物质引起的沸点升高，则可防止吸收剂或反应产物的湿垢在反应塔壁上沉积。

图1是说明用于烟道气处理的本发明方法的示意图;

图2是说明用于烟道气处理的常规方法的示意图;和

图3是表示各种盐的饱和水溶液的蒸汽压的曲线图。

现在参考图1解释本发明的实施例。基本方法类似于常规方法，系统的大多数部件和工艺流程也如上所述。为了提高固-气反应率，安装如下辅助部件。

将吸湿剂槽101充满吸湿物质102的水溶液并通过泵103将其联接到Ca（OH）₂浆泥管。用以下方法控制供入量。安装在气体排放管4上的温度传感器105探测气体温度，计算机106根据传感器的信号计算沸点升高的蒸汽压和保持相对湿度低于100%的流量，并将信息传给阀门108，以调节吸湿物质溶液102的供入量。

通过泵107将来自水槽104的新鲜水按相应于从吸湿剂槽101供入的溶液量变化的不同数量输入到Ca（OH）₂浆泥管内。最好通过计算机106计算水流率，以便将通过喷雾器10喷射的水量维持在要求的水平，将结果传送到阀门109以适当控制水的供入量。通过阀门109供入量的增加或减少分别相应于通过阀门108供入量的减少或增加。控制吸湿剂和新鲜水的供入速率并将出口气体温度调节到预定值，以便在沸点升高后使出口气体的相对湿度低于100%。

图1说明的工艺流程是在以下一组条件下从烟道气中去除SO₂：

待处理气体流量＝20m³N/H;气体温度＝140℃;SO₂浓度＝500ppm;H₂O浓度＝10%;CO₂浓度＝13%;O₂浓度＝5%;以及N₂浓度＝其余。

当吸湿剂的供入随着阀门108完全关闭而被切断时，排放管4内的气体温度为60℃而排放管内的SO₂浓度为270ppm。然后使供入的Ca（OH）₂浆泥的数量同输入到反应塔3内的SO₂的数量的体积克分子浓度相等。换言之，进行调节使供入的Ca（OH）₂摩尔数保持等于输入到反应塔内的SO₂摩尔数。

随后，根据在排放管4内所探测到的60℃的气体温度，开启阀门108在保持相对湿度低于100%的条件下输入吸湿剂。利用海水作为吸湿剂并以0.3l/h的流量输入。调节阀门109使新鲜水量降低到等于输入的海水量。

事实上由反应塔出口处气体内没有任何冷凝水以及不存在由于反应产物沉淀导致的结垢麻烦而证实了由温度传感器105测得的温度为60℃和维持相对湿度低于100%。此时排放管6内气体中的SO₂浓度为170ppm，这明显地显示出对脱硫性能的改进效果。

当从喷雾器10喷出的Ca（OH）₂浆滴的含水量蒸发后，在Ca（OH）₂浆泥含水量增加情况下由于海水中NaCl的作用升高沸点使蒸发速度降低。已证实出口SO₂浓度显著地从270ppm降低到170ppm。

该产物含有约10%（按重量）的Cl并能加工成粉末状。

在另一轮试验中重复上述程序，但由CaCl₂饱和水溶液代替海水充满吸湿剂槽101。当停止供入吸湿剂水溶液时，排放管6内气体中的SO₂浓度为150ppm或低于观测到的SO₂浓度值。

同样地，用MgCl₂饱和水溶液充注吸湿剂槽101进行试验，然后用K₂CO₃，Ca（NO₃）₂和Mg（NO₃）₂的各种饱和水溶液进行试验。在全部这些试验中，排放管6内气体中的SO₂浓度都低于不供入吸湿剂水溶液时得到的SO₂浓度。

对于所试验的全部吸收剂，发现相对湿度均低于根据反应塔出口气体测量的温度而计算的水平衡的100%，这些试验证明能稳定地保持对脱硫的有益作用，不会在反应塔壁上发生吸收剂或反应产物的湿垢沉积。

Claims

1、一种利用半干法处理烟道气的方法，在该方法中使烟道气中的氧化硫同反应塔内含碱性化合物的吸收剂浆泥接触，从烟道气体中去除氧化硫，其特征在于测量所述反应塔出口处上述烟道气的温度，根据所测温度值而计算的水蒸汽压值来调节向供入反应塔的吸收剂浆泥中添加的吸湿物质的数量或其水溶液的数量，同时考虑沸点升高，以保持反应塔内的相对湿度低于100%。

2、根据权利要求1的方法，其中所述吸湿物质的水溶液是海水。

3、根据权利要求1的方法，其中所述吸湿物质是选自CaCl₂、MgCl₂、LiCl、LiBr、LiI、CaI₂、CaBr₂NaCl、Na₂CO₃、Mg（NO₃）₂、Ca（NO₃）₂和K₂CO₃中的至少一种化合物。