CN107494562B - 一种含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物，所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物包括活性组分和辅助组分；所述活性组分包括氰霜唑和霜霉威盐酸盐，所述氰霜唑与所述霜霉威盐酸盐的重量比为1：15‑4：1；所述辅助组分包括填料和助剂，所述填料为溶剂或固体载体。

Description

一种含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物
技术领域
本发明涉及农药技术领域，具体地，本发明涉及一种含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物。
背景技术
氰霜唑，英文通用名Cyazofamid，化学名称：4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-对甲苯基咪唑-1-磺酰胺。氰霜唑为磺胺咪唑类杀菌剂。超级保护性杀菌剂，也具有一定的内吸和治疗活性。对卵菌纲真菌如霜霉菌、假霜霉菌、疫霉菌、腐霉菌以及根肿菌纲的芸苔根肿菌具有很高的生物活性。防治对象霜霉病、疫病如黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、马铃薯晚疫病等。
霜霉威，又名普力克、疫霜净，英文通用名Propamocarb。霜霉威属氨基甲酸酯类杀菌剂，具有较好的局部内吸作用。其作用机理是抑制病菌细胞膜成分的磷酸和脂肪酸的合成，抑制菌丝生长蔓延和孢子囊的形成及孢子萌发。霜霉威是一种广谱杀菌剂，对藻类菌纲真菌特别有效，对霜霉、疫霉、腐霉等真菌都有良好的杀灭作用，亦可作浸渍处理和种子保护剂。适用于黄瓜、番茄、甜椒、莴苣、马铃薯等蔬菜以及烟草、草莓、花卉、果树等多种作物。
氰霜唑属于磺胺咪唑类杀菌剂，作用机制是阻断病菌体内线粒体细胞色素bc1复合体电子传递来干扰能量的供应，其结合部位为酶的Q中心，对卵菌纲真菌如霜霉菌、假霜霉菌、疫霉菌、腐霉菌以及根肿菌纲的芸苔根肿菌具有很高的生物活性；霜霉威盐酸盐是一种广谱杀菌剂，对丝囊霉、盘梗霉、霜霉、疫霉、假霜霉、腐霉等真菌所致病害均有防治作用，对植物有刺激增长作用。氰霜唑与霜霉威盐酸盐混配不仅具有较好的增效作用，能大大降低农药的使用量，延缓和治理病原菌的抗药性，而且还可以使混剂兼具有保护、治疗作用，实现取长补短、优势互补的目的、扩大防治谱和使用范围。
现阶段我国农药产量快速增长，己发展成为世界第一大农药生产国。但我国生产的大批传统农药都不能在相应的时间内达到要求的效果，农药因风吹、日晒、雨淋等环境因素，通常损失和分解能达到60-90％，因此需要多次喷施，用药量大幅增加，浪费巨大并造成环境污染，影响人类的健康，而且还会破坏生态平衡。
农药缓释剂是根据农作物的节律特点，将需求剂量的农药有效成分在一定时间内、以一定速率持续地到达特定部位，以达到足够药效持续期，最能有效合理地使用农药，达到经济安全地除草防虫的目的，并使环境的污染最小化。
因此，针对上述问题，本发明提供一种在特定时间内，持续稳定的将农药活性成分释放到所需场所，确保有效防治作物生育期内的病虫害，从而达到起减少施药次数，降低防治成本，减轻环境污染的含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物，其不仅具有明显的增效作用，显著提高治疗、保护的防治效果、减缓病菌抗性的产生，还降低防治成本，对作物安全高。
发明内容
为了解决上述问题，本发明提供一种含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物，其特征在于，所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物包括活性组分和辅助组分；所述活性组分包括氰霜唑和霜霉威盐酸盐，所述氰霜唑与所述霜霉威盐酸盐的重量比为1：15-4：1；所述辅助组分包括填料和助剂，所述填料为溶剂或固体载体。
在一种实施方式中，所述氰霜唑与所述霜霉威盐酸盐的重量比为1：10-4：1。
在一种实施方式中，所述活性组分与所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物总重量的重量比为(0.05-0.9)：1。
在一种实施方式中，所述助剂包括分散剂、润湿剂、崩解剂、粘结剂、增稠剂、消泡剂、增效剂中一种或多种。
在一种实施方式中，按重量份计算，所述助剂包括1-10份分散剂、1-15份润湿剂、5-20份崩解剂、1-10份粘结剂、0-5份增稠剂、1-8份消泡剂、0-5份增效剂中一种或多种。
在一种实施方式中，按重量份计算，所述填料10-50份。
在一种实施方式中，所述固体载体包括膨润土、白炭黑、葡萄糖、淀粉、硅藻土、陶土、高岭土、氯化钠、氯化钾、硫酸钠、改性凹凸棒土中一种或多种。
在一种实施方式中，所述溶剂包括水、乙醇、乙二醇、丙三醇、丙酮、甲苯、二甲苯、氯苯、甲醇、二甲基甲酰胺、吡咯烷酮、环己酮、丁醇、戊醇、矿物油中一种或多种。
在一种实施方式中，所述分散剂包括木质素磺酸盐、月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基醚、壬基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、亚甲基双萘磺酸钠、聚羧酸盐、烷基萘磺酸缩聚物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种。
在一种实施方式中，所述润湿剂包括十二烷基磷酸盐、十二烷基苯磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、酚磺酸盐甲醛缩合物、聚磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐中一种或多种。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。
“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。
本发明提供一种含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物，其特征在于，所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物包括活性组分和辅助组分；所述活性组分包括氰霜唑和霜霉威盐酸盐，所述氰霜唑与所述霜霉威盐酸盐的重量比为1：15-4：1；所述辅助组分包括填料和助剂，所述填料为溶剂或固体载体。
在一种实施方式中，所述氰霜唑与所述霜霉威盐酸盐的重量比为1：10-4：1；优选地，所述氰霜唑与所述霜霉威盐酸盐的重量比为1：10。
在一种实施方式中，所述活性组分与所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物总重量的重量比为(0.05-0.9)：1；优选地，所述活性组分与所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物总重量的重量比为(0.1-0.6)：1；更优选地，所述活性组分与所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物总重量的重量比为0.2：1。
在一种实施方式中，所述助剂包括分散剂、润湿剂、崩解剂、粘结剂、增稠剂、消泡剂、增效剂中一种或多种。
在一种实施方式中，按重量份计算，所述助剂包括1-10份分散剂、1-15份润湿剂、5-20份崩解剂、1-10份粘结剂、0-5份增稠剂、1-8份消泡剂、0-5份增效剂中一种或多种。
在一种实施方式中，按重量份计算，所述填料10-50份；优选地，所述填料为45份。
填料是为了荷载或稀释农药的惰性成分，使农药制剂具有流动性、分散性和方便使用。
在一种实施方式中，加入固体载体、助剂配成粉剂、可湿性粉剂、水分散性粒剂或微胶囊剂。
在一种实施方式中，所述固体载体包括膨润土、白炭黑、葡萄糖、淀粉、硅藻土、陶土、高岭土、氯化钠、氯化钾、硫酸钠、改性凹凸棒土中一种或多种；优选地，所述固体载体为葡萄糖、改性凹凸棒土。
在一种实施方式中，所述固体载体中所述葡萄糖与所述改性凹凸棒土的重量比为1：(2-5)；优选地，所述葡萄糖与所述改性凹凸棒土的重量比为1：2.4。
高分子材料作为固体载体广泛用于药物释放体系，主要有以下原因：(1)大尺寸的分子能在需要释放药物的部位停留较长时间；(2)通过扩散或高分子载体材料的降解作用可以实现药物缓慢释放或在控制条件下释放；(3)可以将靶向释放药物或控制释放速率的功能基团引入高分子载体。
凹凸棒土的主要组分是凹凸棒石，属于海泡石族粘土矿物，因其价廉易得、性能优越、用途广泛，号称“千土之王”。凹凸棒土的显著特点是具有一种特殊的2:1型层链结构，上下两层是硅氧四面体结构，中间一层是Mg-O-八面体。晶体呈针状，纤维状或纤维集合状。凹凸棒土的理想的化学式为:Mg5Si8O20(OH)2(OH)2·4H2O。凹凸棒土呈土状，一般呈白色，灰白色或青灰色，土质细腻有滑感。吸水性强，润湿后加强粘性和塑性，干燥过后收缩率小没裂纹，电化学性能稳定。凹凸棒土具有优越的流变性、分散性、耐高温、抗盐碱等良好的胶体性质和较高的吸附脱色能力以及离子交换性，并加以一定的可塑性及粘结力，凹凸棒土具有特殊的孔状晶体结构，并具有贯穿整个晶格骨架的纵向沸石型孔道，这种特殊型孔道赋予了其良好的性能。由于凹凸棒土比重轻，比表面积大，吸附能力强，表面活性好，悬浮性高等特点，而被广泛用于农药制剂加工工艺，特别适用于粉剂农药、颗粒及液态农药的载体。四凸棒土作为农药的颗粒状载体，粒度均匀、流动性好，并能使农药在土壤中缓慢释放，延长药效期，降低生产成本，减少环境污染。
在一种实施方式中，所述改性凹凸棒土为凹凸棒土接枝聚乙烯亚胺、聚乙二醇辛基苯基醚和2,3-二巯基-1-丙醇。
所述改性凹凸棒土的制备方法包括以下步骤：
(1)向反应器中加入凹凸棒土粉、聚丙烯酸钠、纯化水，搅拌2h，过滤，干燥，研磨，焙烧；所述凹凸棒土粉与所述聚丙烯酸钠、所述纯化水的重量比为1：0.02：20；
(2)向反应器中加入步骤(1)中焙烧过的凹凸棒土、纯化水、浓度为5mol/L的盐酸溶液、聚乙二醇辛基苯基醚(CAS：9002-93-1)，搅拌1h，升温至80℃，保温反应2h，降温至室温，过滤，用纯化水洗涤至中性，干燥，得到酸化的凹凸棒土；所述焙烧过的凹凸棒土与所述纯化水、所述浓度为5mol/L的盐酸溶液、所述聚乙二醇辛基苯基醚的重量比为1：20：0.1：0.06；
(3)向反应器中加入酸化的凹凸棒土、甲苯，通入氮气，进行氮气保护，升温至110℃，加入γ-氯丙基三甲氧基硅烷，保温反应10h，加入2,3-二巯基-1-丙醇(CAS号：59-52-9)，保温反应5h，降温至室温，过滤，用无水乙醇洗涤3次，60℃减压干燥12h，得到接枝γ-氯丙基三甲氧基硅烷和2,3-二巯基-1-丙醇的酸化凹凸棒土；所述酸化的凹凸棒土与所述甲苯、所述γ-氯丙基三甲氧基硅烷、所述2,3-二巯基-1-丙醇的重量比为1：6：1.3：0.1；
(4)向反应器中加入步骤(3)得到的接枝γ-氯丙基三甲氧基硅烷和2,3-二巯基-1-丙醇的酸化凹凸棒土、浓度为8％的聚乙烯亚胺的水溶液，升温至90℃，保温反应8h，降温至室温，用纯化水洗涤1次，无水乙醇洗涤3次，60℃减压干燥12h，得到改性凹凸棒土；所述接枝γ-氯丙基三甲氧基硅烷和2,3-二巯基-1-丙醇的酸化凹凸棒土与所述浓度为8％的聚乙烯亚胺的水溶液的重量比为1：0.5。
本发明中酸化的凹凸棒土晶体结构和整体晶型没有很大变化，最显著的变化是使其中二氧化硅的相对含量明显增加。凹凸棒土层间部分中的半径较大的金属离子被半径较小的氢离子置换出来，并且除去孔道内的少量碳酸盐杂质，可以疏通孔道、增大孔容积。凹凸棒土酸化后，吸附的毛细孔凝聚现象加强，中孔孔容大幅增加，比表面积大大增加。另外，酸化后的凹凸棒土的表面不均匀程度高，存在数量更多的不同能量吸附位，是吸附能力更强。
聚乙烯亚胺是一种富含氨基的高分子聚合物，在水溶液中聚乙烯亚胺由于含有大量的NH4 +具有很高的正电荷密度，因此它具有很强的质子吸附能力。另外，由于PEI含有大量的质子化的氮原子，因此它在成膜过程中对pH有很强烈的响应。氨基化修饰增加了药物释放的传质阻力，增强了药物的缓释能力，药物的缓释能力增强后可以使药物在体内组织中停留的时间增加，提高药物的利用率，降低药物对生物体的毒害，有利于疾病的治疗。
本发明中通过在凹凸棒土上接枝聚乙烯亚胺，聚乙烯亚胺具有反应性很强的伯胺和仲胺，可与改性凹凸棒土上的羟基交联，形成交联网络结构，具有空间稳定作用、较强的抗硬水能力，成立性能好、贮存能力强，带电高分子的静电稳定作用也可以使分散体系稳定。另外，改性凹凸棒土与葡萄糖、粘结剂进行混合，改性凹凸棒土上的活性基团(如羟基、氨基)与葡萄糖通过粘结剂形成的交联结构，进一步提高了氰霜唑与霜霉威盐酸盐的固定。
在一种实施方式中，所述溶剂包括水、乙醇、乙二醇、丙三醇、丙酮、甲苯、二甲苯、氯苯、甲醇、二甲基甲酰胺、吡咯烷酮、环己酮、丁醇、戊醇、矿物油中一种或多种。
在一种实施方式中，加入溶剂、助剂配成水乳剂、微乳剂或悬浮剂。
在一种实施方式中，所述分散剂包括木质素磺酸盐、月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基醚、壬基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、亚甲基双萘磺酸钠、聚羧酸盐、烷基萘磺酸缩聚物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种。
本发明中，所述聚羧酸盐包括TERSPERSE 2700(美国亨斯迈公司出品)、T36(美国亨斯迈公司出品)、GY-D06(美国亨斯迈公司出品)。
在一种实施方式中，所述润湿剂包括十二烷基磷酸盐、十二烷基苯磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、酚磺酸盐甲醛缩合物、聚磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐中一种或多种；优选地，所述润湿剂为十二烷基苯磺酸盐，所述十二烷基苯磺酸盐为十二烷基苯磺酸钠。
在一种实施方式中，所述崩解剂包括硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、膨润土中一种或多种。
在一种实施方式中，所述粘结剂包括淀粉、羧甲基纤维素钠、阿拉伯树胶、黄原胶淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、蔗糖中的一种或多种中一种或多种。
在一种实施方式中，所述增稠剂包括白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中的一种或多种。
在一种实施方式中，所述消泡剂包括硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇中的一种或多种。
在一种实施方式中，所述增效剂包括O，O-二乙基-O-苯基磷酸酯(CAS:2510-86-3)、双(2，3，3，3，3-四氯丙基)醚(CAS:127-90-2)、2-(2-丁氧基乙氧基)乙基-6-丙基胡椒基丁醚(CAS:51-03-6)中一种或多种；优选地，所述增效剂为O，O-二乙基-O-苯基磷酸酯。
在一种实施方式中，所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物在防止马铃薯晚疫病、葡萄霜霉病上的用途。
在一种实施方式中，所述含氰霜唑和霜霉威盐酸盐的农药组合物粒剂的制备方法如下：
(1)向反应器中加入氰霜唑和霜霉威盐酸盐、DMF，进行搅拌溶解，得到氰霜唑和霜霉威盐酸盐的混合溶液，所述氰霜唑和霜霉威盐酸盐的总重量与所述DMF的重量比为1：5；
(2)按照重量份向混合机中加入步骤(1)得到的氰霜唑和霜霉威盐酸盐混合溶液、填料和助剂，进行搅拌混合；
(3)向步骤(2)中混合的物料用商用旋转造粒机造粒，冷冻干燥20h。
在一种实施方式中，所述含氰霜唑和霜霉威盐酸盐的农药组合物片剂的制备方法如下：
(1)按照重量份向混合机中加入固定氰霜唑和霜霉威盐酸盐填料和助剂，进行搅拌混合；
(2)将混合好的步骤(1)中的物料用气流粉碎机进行粉碎，粉碎至通过300目；
(3)向步骤(2)中粉碎的物料中加入水，并搅拌均匀，再用商用压片机压片后，冷冻干燥20h。
在一种实施方式中，所述含氰霜唑和霜霉威盐酸盐的农药组合物制剂的制备方法如下：
(1)按重量份预先配制2％增稠剂稳定液备用；
(2)在搅拌条件下，将氰霜唑和霜霉威盐酸盐分散于含助剂的溶剂中形成均匀的悬浊液；
(3)将步骤(2)中悬浊液及分散剂、润湿剂、抗氧化剂加入至砂磨机中进行湿法研磨至颗粒径在2-5微米；
(4)将步骤(1)中制备好的稳定液加入到研磨好的砂磨液中并搅拌均匀，得所述含氰霜唑和霜霉威盐酸盐的农药组合物制剂。
本发明中提供的含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物不仅具有较好的增效作用，可以是单反降低用药量，延缓和治理病原菌的抗药性，而且还可以使混剂兼具有保护、治疗作用，实现取长补短、优势互补的目的、扩大防治谱和使用范围；固体载体具有控制药物释放速率，可生物降解、pH响应性、多室结构的功能性，提高氰霜唑和霜霉威盐酸盐的稳定性、延长了氰霜唑和霜霉威盐酸盐在植物体内的作用时间，改善了固体载体输送系统的控释性能，促使其协调作用，药效充分发挥。
本发明所述颗粒剂应用于田间时，改性凹凸棒土交联结构遇水膨胀，农药活性成分随水逐步外渗，其中的一部分农药活性成分被改性凹凸棒土吸附并存储，一部分农药活性成分被交联结构阻隔，从而起到缓释作用，还有一部分农药活性成分渗出颗粒体，起到速效作用。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，购于国药化学试剂。
实施例1
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物包括活性组分和辅助组分；所述活性组分包括氰霜唑和霜霉威盐酸盐，所述氰霜唑与所述霜霉威盐酸盐的重量比为1：9；所述辅助组分包括填料和助剂，所述填料为固体载体；
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物，按重量份计算，包括：
Figure BDA0001415788270000101
其中，所述分散剂为TERSPERSE 2700(美国亨斯迈公司出品)，所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠，所述崩解剂为硫酸铵，所述增效剂为O，O-二乙基-O-苯基磷酸酯，所述固体载体为葡萄糖、改性凹凸棒土，所述改性凹凸棒土为凹凸棒土接枝聚乙烯亚胺、聚乙二醇辛基苯基醚和2,3-二巯基-1-丙醇；所述葡萄糖与所述改性凹凸棒土的重量比为1：2.4；
所述含氰霜唑和霜霉威盐酸盐的农药组合物粒剂的制备方法如下：
(1)向反应器中加入氰霜唑和霜霉威盐酸盐、DMF，进行搅拌溶解，得到氰霜唑和霜霉威盐酸盐的混合溶液，所述氰霜唑和霜霉威盐酸盐的总重量与所述DMF的重量比为1：5；
(2)按照重量份向混合机中加入步骤(1)得到的氰霜唑和霜霉威盐酸盐混合溶液、填料和助剂，进行搅拌混合；
(3)向步骤(2)中混合的物料用商用旋转造粒机造粒，冷冻干燥20h。
所述改性凹凸棒土的制备方法包括以下步骤：
(1)向反应器中加入凹凸棒土粉、聚丙烯酸钠、纯化水，搅拌2h，过滤，干燥，研磨，焙烧；所述凹凸棒土粉与所述聚丙烯酸钠、所述纯化水的重量比为1：0.02：20；
(2)向反应器中加入步骤(1)中焙烧过的凹凸棒土、纯化水、浓度为5mol/L的盐酸溶液、聚乙二醇辛基苯基醚，搅拌1h，升温至80℃，保温反应2h，降温至室温，过滤，用纯化水洗涤至中性，干燥，得到酸化的凹凸棒土；所述焙烧过的凹凸棒土与所述纯化水、所述浓度为5mol/L的盐酸溶液、所述聚乙二醇辛基苯基醚的重量比为1：20：0.1：0.06；
(3)向反应器中加入酸化的凹凸棒土、甲苯，通入氮气，进行氮气保护，升温至110℃，加入γ-氯丙基三甲氧基硅烷，保温反应10h，加入2,3-二巯基-1-丙醇(CAS号：59-52-9)，保温反应5h，降温至室温，过滤，用无水乙醇洗涤3次，60℃减压干燥12h，得到接枝γ-氯丙基三甲氧基硅烷和2,3-二巯基-1-丙醇的酸化凹凸棒土；所述酸化的凹凸棒土与所述甲苯、所述γ-氯丙基三甲氧基硅烷、所述2,3-二巯基-1-丙醇的重量比为1：6：1.3：0.1；
(4)向反应器中加入步骤(3)得到的接枝γ-氯丙基三甲氧基硅烷和2,3-二巯基-1-丙醇的酸化凹凸棒土、浓度为8％的聚乙烯亚胺的水溶液，升温至90℃，保温反应8h，降温至室温，用纯化水洗涤1次，无水乙醇洗涤3次，60℃减压干燥12h，得到改性凹凸棒土；所述接枝γ-氯丙基三甲氧基硅烷和2,3-二巯基-1-丙醇的酸化凹凸棒土与所述浓度为8％的聚乙烯亚胺的水溶液的重量比为1：0.5。
实施例2
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物包括活性组分和辅助组分；所述活性组分包括氰霜唑和霜霉威盐酸盐，所述氰霜唑与所述霜霉威盐酸盐的重量比为4：1；所述辅助组分包括填料和助剂，所述填料为固体载体；
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物，按重量份计算，包括：
Figure BDA0001415788270000111
其中，所述分散剂为TERSPERSE 2700(美国亨斯迈公司出品)，所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠，所述崩解剂为硫酸铵，所述增效剂为O，O-二乙基-O-苯基磷酸酯，所述固体载体为葡萄糖、改性凹凸棒土，所述改性凹凸棒土为凹凸棒土接枝聚乙烯亚胺、聚乙二醇辛基苯基醚和2,3-二巯基-1-丙醇；所述葡萄糖与所述改性凹凸棒土的重量比为1：2.4；
所述含氰霜唑和霜霉威盐酸盐的农药组合物粒剂的制备方法、所述改性凹凸棒土的制备方法同实施例1。
实施例3
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物包括活性组分和辅助组分；所述活性组分包括氰霜唑和霜霉威盐酸盐，所述氰霜唑与所述霜霉威盐酸盐的重量比为1：1；所述辅助组分包括填料和助剂，所述填料为固体载体；
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物，按重量份计算，包括：
Figure BDA0001415788270000121
其中，所述分散剂为TERSPERSE 2700(美国亨斯迈公司出品)，所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠，所述崩解剂为硫酸铵，所述增效剂为O，O-二乙基-O-苯基磷酸酯，所述固体载体为葡萄糖、改性凹凸棒土，所述改性凹凸棒土为凹凸棒土接枝聚乙烯亚胺、聚乙二醇辛基苯基醚和2,3-二巯基-1-丙醇；所述葡萄糖与所述改性凹凸棒土的重量比为1：2.4；
所述含氰霜唑和霜霉威盐酸盐的农药组合物粒剂的制备方法、所述改性凹凸棒土的制备方法同实施例1。
实施例4
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物包括活性组分和辅助组分；所述活性组分包括氰霜唑和霜霉威盐酸盐，所述氰霜唑与所述霜霉威盐酸盐的重量比为1：4；所述辅助组分包括填料和助剂，所述填料为固体载体；
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物，按重量份计算，包括：
Figure BDA0001415788270000131
其中，所述分散剂为TERSPERSE 2700(美国亨斯迈公司出品)，所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠，所述崩解剂为硫酸铵，所述增效剂为O，O-二乙基-O-苯基磷酸酯，所述固体载体为葡萄糖、改性凹凸棒土，所述改性凹凸棒土为凹凸棒土接枝聚乙烯亚胺、聚乙二醇辛基苯基醚和2,3-二巯基-1-丙醇；所述葡萄糖与所述改性凹凸棒土的重量比为1：2.4；
所述含氰霜唑和霜霉威盐酸盐的农药组合物粒剂的制备方法、所述改性凹凸棒土的制备方法同实施例1。
实施例5
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物包括活性组分和辅助组分；所述活性组分包括氰霜唑和霜霉威盐酸盐，所述氰霜唑与所述霜霉威盐酸盐的重量比为1：7；所述辅助组分包括填料和助剂，所述填料为固体载体；
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物，按重量份计算，包括：
Figure BDA0001415788270000132
其中，所述分散剂为TERSPERSE 2700(美国亨斯迈公司出品)，所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠，所述崩解剂为硫酸铵，所述增效剂为O，O-二乙基-O-苯基磷酸酯，所述固体载体为葡萄糖、改性凹凸棒土，所述改性凹凸棒土为凹凸棒土接枝聚乙烯亚胺、聚乙二醇辛基苯基醚和2,3-二巯基-1-丙醇；所述葡萄糖与所述改性凹凸棒土的重量比为1：2.4；
所述含氰霜唑和霜霉威盐酸盐的农药组合物粒剂的制备方法、所述改性凹凸棒土的制备方法同实施例1。
实施例6
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物包括活性组分和辅助组分；所述活性组分包括氰霜唑和霜霉威盐酸盐，所述氰霜唑与所述霜霉威盐酸盐的重量比为1：10；所述辅助组分包括填料和助剂，所述填料为固体载体；
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物，按重量份计算，包括：
Figure BDA0001415788270000141
其中，所述分散剂为TERSPERSE 2700(美国亨斯迈公司出品)，所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠，所述崩解剂为硫酸铵，所述增效剂为O，O-二乙基-O-苯基磷酸酯，所述固体载体为葡萄糖、改性凹凸棒土，所述改性凹凸棒土为凹凸棒土接枝聚乙烯亚胺、聚乙二醇辛基苯基醚和2,3-二巯基-1-丙醇；所述葡萄糖与所述改性凹凸棒土的重量比为1：2.4；
所述含氰霜唑和霜霉威盐酸盐的农药组合物粒剂的制备方法、所述改性凹凸棒土的制备方法同实施例1。
实施例7
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物包括活性组分和辅助组分；所述活性组分包括氰霜唑和霜霉威盐酸盐，所述氰霜唑与所述霜霉威盐酸盐的重量比为1：9；所述辅助组分包括填料和助剂，所述填料为固体载体；
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物，按重量份计算，包括：
Figure BDA0001415788270000151
其中，所述分散剂为TERSPERSE 2700(美国亨斯迈公司出品)，所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠，所述崩解剂为硫酸铵，所述增效剂为O，O-二乙基-O-苯基磷酸酯，所述固体载体为葡萄糖、改性凹凸棒土，所述改性凹凸棒土为凹凸棒土接枝聚乙烯亚胺、聚乙二醇辛基苯基醚和2,3-二巯基-1-丙醇；所述葡萄糖与所述改性凹凸棒土的重量比为1：2；
所述含氰霜唑和霜霉威盐酸盐的农药组合物粒剂的制备方法、所述改性凹凸棒土的制备方法同实施例1。
实施例8
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物包括活性组分和辅助组分；所述活性组分包括氰霜唑和霜霉威盐酸盐，所述氰霜唑与所述霜霉威盐酸盐的重量比为1：9；所述辅助组分包括填料和助剂，所述填料为固体载体；
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物，按重量份计算，包括：
Figure BDA0001415788270000152
其中，所述分散剂为TERSPERSE 2700(美国亨斯迈公司出品)，所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠，所述崩解剂为硫酸铵，所述增效剂为O，O-二乙基-O-苯基磷酸酯，所述固体载体为葡萄糖、改性凹凸棒土，所述改性凹凸棒土为凹凸棒土接枝聚乙烯亚胺、聚乙二醇辛基苯基醚和2,3-二巯基-1-丙醇；所述葡萄糖与所述改性凹凸棒土的重量比为1：5；
所述含氰霜唑和霜霉威盐酸盐的农药组合物粒剂的制备方法、所述改性凹凸棒土的制备方法同实施例1。
实施例9
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物包括活性组分和辅助组分；所述活性组分包括氰霜唑和霜霉威盐酸盐；所述辅助组分包括填料和助剂，所述填料为固体载体；
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物，按重量份计算，包括：
Figure BDA0001415788270000161
其中，所述分散剂为TERSPERSE 2700(美国亨斯迈公司出品)，所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠，所述崩解剂为硫酸铵，所述增效剂为O，O-二乙基-O-苯基磷酸酯，所述固体载体为葡萄糖、改性凹凸棒土，所述改性凹凸棒土为凹凸棒土接枝聚乙烯亚胺、聚乙二醇辛基苯基醚和2,3-二巯基-1-丙醇；所述葡萄糖与所述改性凹凸棒土的重量比为1：2.4；
所述含氰霜唑和霜霉威盐酸盐的农药组合物粒剂的制备方法、所述改性凹凸棒土的制备方法同实施例1。
对比例1
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物包括活性组分和辅助组分；所述活性组分包括氰霜唑和霜霉威盐酸盐，所述氰霜唑与所述霜霉威盐酸盐的重量比为1：9；所述辅助组分包括填料和助剂，所述填料为固体载体；
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物，按重量份计算，包括：
Figure BDA0001415788270000162
Figure BDA0001415788270000171
其中，所述分散剂为TERSPERSE 2700(美国亨斯迈公司出品)，所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠，所述崩解剂为硫酸铵，所述增效剂为O，O-二乙基-O-苯基磷酸酯，所述固体载体为葡萄糖；
所述含氰霜唑和霜霉威盐酸盐的农药组合物粒剂的制备方法同实施例1。
对比例2
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物包括活性组分和辅助组分；所述活性组分包括氰霜唑和霜霉威盐酸盐，所述氰霜唑与所述霜霉威盐酸盐的重量比为1：9；所述辅助组分包括填料和助剂，所述填料为固体载体；
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物，按重量份计算，包括：
Figure BDA0001415788270000172
其中，所述分散剂为TERSPERSE 2700(美国亨斯迈公司出品)，所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠，所述崩解剂为硫酸铵，所述增效剂为O，O-二乙基-O-苯基磷酸酯，所述固体载体为改性凹凸棒土，所述改性凹凸棒土为凹凸棒土接枝聚乙烯亚胺、聚乙二醇辛基苯基醚和2,3-二巯基-1-丙醇；
所述含氰霜唑和霜霉威盐酸盐的农药组合物粒剂的制备方法、所述改性凹凸棒土的制备方法同实施例1。
对比例3
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物包括活性组分和辅助组分；所述活性组分包括氰霜唑和霜霉威盐酸盐，所述氰霜唑与所述霜霉威盐酸盐的重量比为1：9；所述辅助组分包括填料和助剂，所述填料为固体载体；
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物，按重量份计算，包括：
Figure BDA0001415788270000181
其中，所述分散剂为TERSPERSE 2700(美国亨斯迈公司出品)，所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠，所述崩解剂为硫酸铵，所述增效剂为O，O-二乙基-O-苯基磷酸酯，所述固体载体为葡萄糖、凹凸棒土，所述葡萄糖与所述凹凸棒土的重量比为1：2.4；
所述含氰霜唑和霜霉威盐酸盐的农药组合物粒剂的制备方法同实施例1。
对比例4
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物包括活性组分和辅助组分；所述活性组分包括氰霜唑和霜霉威盐酸盐，所述氰霜唑与所述霜霉威盐酸盐的重量比为1：9；所述辅助组分包括填料和助剂，所述填料为固体载体；
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物，按重量份计算，包括：
Figure BDA0001415788270000182
其中，所述分散剂为TERSPERSE 2700(美国亨斯迈公司出品)，所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠，所述崩解剂为硫酸铵，所述增效剂为O，O-二乙基-O-苯基磷酸酯，所述固体载体为凹凸棒土；
所述含氰霜唑和霜霉威盐酸盐的农药组合物粒剂的制备方法同实施例1。
对比例5
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物包括活性组分和辅助组分；所述活性组分包括氰霜唑和霜霉威盐酸盐，所述氰霜唑与所述霜霉威盐酸盐的重量比为1：9；所述辅助组分包括填料和助剂，所述填料为固体载体；
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物，按重量份计算，包括：
Figure BDA0001415788270000191
其中，所述分散剂为TERSPERSE 2700(美国亨斯迈公司出品)，所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠，所述崩解剂为硫酸铵，所述增效剂为O，O-二乙基-O-苯基磷酸酯，所述固体载体为葡萄糖、改性凹凸棒土，所述改性凹凸棒土为凹凸棒土接枝聚乙烯亚胺；
所述含氰霜唑和霜霉威盐酸盐的农药组合物粒剂的制备方法同实施例1。
所述改性凹凸棒土的制备方法包括以下步骤：
所述改性凹凸棒土的制备方法包括以下步骤：
(1)向反应器中加入凹凸棒土粉、聚丙烯酸钠、纯化水，搅拌2h，过滤，干燥，研磨，焙烧；所述凹凸棒土粉与所述聚丙烯酸钠、所述纯化水的重量比为1：0.02：20；
(2)向反应器中加入步骤(1)中焙烧过的凹凸棒土、纯化水、浓度为5mol/L的盐酸溶液、聚乙二醇辛基苯基醚，搅拌1h，升温至80℃，保温反应2h，降温至室温，过滤，用纯化水洗涤至中性，干燥，得到酸化的凹凸棒土；所述焙烧过的凹凸棒土与所述纯化水、所述浓度为5mol/L的盐酸溶液、所述聚乙二醇辛基苯基醚的重量比为1：20：0.1：0.06；
(3)向反应器中加入酸化的凹凸棒土、甲苯，通入氮气，进行氮气保护，升温至110℃，加入γ-氯丙基三甲氧基硅烷，保温反应15h，降温至室温，过滤，用无水乙醇洗涤3次，60℃减压干燥12h，得到接枝γ-氯丙基三甲氧基硅烷的酸化凹凸棒土；所述酸化的凹凸棒土与所述甲苯、所述γ-氯丙基三甲氧基硅烷的重量比为1：6：1.3；
(4)向反应器中加入步骤(3)得到的接枝γ-氯丙基三甲氧基硅烷的酸化凹凸棒土、浓度为8％的聚乙烯亚胺的水溶液，升温至90℃，保温反应8h，降温至室温，用纯化水洗涤1次，无水乙醇洗涤3次，60℃减压干燥12h，得到改性凹凸棒土；所述接枝γ-氯丙基三甲氧基硅烷的酸化凹凸棒土与所述浓度为8％的聚乙烯亚胺的水溶液的重量比为1：0.5。
对比例6
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物包括活性组分和辅助组分；所述活性组分包括氰霜唑和霜霉威盐酸盐，所述氰霜唑与所述霜霉威盐酸盐的重量比为1：9；所述辅助组分包括填料和助剂，所述填料为固体载体；
所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物，按重量份计算，包括：
Figure BDA0001415788270000201
其中，所述分散剂为TERSPERSE 2700(美国亨斯迈公司出品)，所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠，所述崩解剂为硫酸铵，所述增效剂为O，O-二乙基-O-苯基磷酸酯，所述固体载体为葡萄糖、改性凹凸棒土，所述改性凹凸棒土为凹凸棒土接枝2,3-二巯基-1-丙醇；
所述含氰霜唑和霜霉威盐酸盐的农药组合物粒剂的制备方法同实施例1。
所述改性凹凸棒土的制备方法包括以下步骤：
(1)向反应器中加入凹凸棒土粉、聚丙烯酸钠、纯化水，搅拌2h，过滤，干燥，研磨，焙烧；所述凹凸棒土粉与所述聚丙烯酸钠、所述纯化水的重量比为1：0.02：20；
(2)向反应器中加入步骤(1)中焙烧过的凹凸棒土、纯化水、浓度为5mol/L的盐酸溶液、聚乙二醇辛基苯基醚(CAS：9002-93-1)，搅拌1h，升温至80℃，保温反应2h，降温至室温，过滤，用纯化水洗涤至中性，干燥，得到酸化的凹凸棒土；所述焙烧过的凹凸棒土与所述纯化水、所述浓度为5mol/L的盐酸溶液、所述聚乙二醇辛基苯基醚的重量比为1：20：0.1：0.06；
(3)向反应器中加入酸化的凹凸棒土、甲苯，通入氮气，进行氮气保护，升温至110℃，加入γ-氯丙基三甲氧基硅烷，保温反应10h，加入2,3-二巯基-1-丙醇(CAS号：59-52-9)，保温反应5h，降温至室温，过滤，用无水乙醇洗涤3次，60℃减压干燥12h，得到接枝γ-氯丙基三甲氧基硅烷和2,3-二巯基-1-丙醇的酸化凹凸棒土，即改性凹凸棒土；所述酸化的凹凸棒土与所述甲苯、所述γ-氯丙基三甲氧基硅烷、所述2,3-二巯基-1-丙醇的重量比为1：6：1.3：0.1。
性能测试：
1、生物测定实例1：氰霜唑和霜霉威盐酸盐复配对葡萄霜霉病的毒力测定
试验对象：葡萄霜霉病病菌
参照生测标准方法NY/T1156.3-2006，采用平皿叶片法：
孢子囊悬浮液配制：选择发病叶片，用4℃蒸馏水洗下叶片背面霜霉菌孢子囊，配成悬浮液(浓度控制在1×105-1×107个孢子囊/mL)，4℃下存放备用。
将配制好的药液均匀喷施于叶片背面，将药液自然风干后，将各处理叶片叶背向上，按处理标记后排放在保湿盒中，在药剂处理后24h，用准备好的新鲜孢子囊悬浮液点滴10微升接种于叶片背面。每叶片接触接种4滴，每处理5叶片，试验设不含药剂的处理作空白对照。接种后盖上皿盖，置于人工气候箱，在每天连续光照/黑暗12h交替，温度17-22℃，相对湿度90％以上的条件下培养7天。视处理及空白对照发病情况测量并记录病斑直径，单位为毫米(mm)，计算防治效果。通过防治效果的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC50值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC)，以此来评价供试药剂对病菌的活性。
复配制剂的共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。
氰霜唑与霜霉威盐酸盐混配对葡萄霜霉菌的毒力测定结果
Figure BDA0001415788270000221
2、生物测定实例2：氰霜唑和霜霉威盐酸盐复配对马铃薯霜霉病的毒力测定
试验对象：马铃薯晚疫病菌
参照生测标准方法NY/T1156.3-2008，采用平皿叶片法：
孢子囊悬浮液配制：将马铃薯晚疫病菌在燕麦培养基上培养到产生孢子囊，用4℃蒸馏水洗下马铃薯晚疫病菌孢子囊，用双层纱布过滤，配成悬浮液(浓度控制在1×105-1×107个孢子囊/mL)，4℃下存放备用。
将配制好的药液均匀喷施于叶片背面，将药液自然风干后，将各处理叶片叶背向上，按处理标记后排放在保湿盒中，在药剂处理后24h，用准备好的新鲜孢子囊悬浮液点滴10微升接种于叶片背面。每叶片接触接种4滴，每处理10叶片，试验设不含药剂的处理作空白对照。接种后盖上皿盖，置于人工气候箱，在每天连续光照/黑暗12h交替，温度18-20℃，相对湿度90％以上的条件下培养7天。视处理及空白对照发病情况测量并记录病斑直径，单位为毫米(mm)，计算防治效果。通过防治效果的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC50值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC)，以此来评价供试药剂对病菌的活性。
复配制剂的共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。
氰霜唑与霜霉威盐酸盐混配对马铃薯晚疫病菌的毒力测定结果
Figure BDA0001415788270000231
室内毒力测定结果表明：氰霜唑与霜霉威盐酸盐以4：1、1：1、1：4、1：7和1：10比例进行混配，对葡萄霜霉菌、马铃薯晚疫病菌有较好的毒力，均有显著的增效作用，其中以1：10对葡萄霜霉菌、马铃薯晚疫病菌增效作用最好。3、将上述实施例和对比例取样5g，至于1000mL的30％乙醇溶液中，于25℃、搅拌速度70r·min-1条件下进行释放实验，在一定时间间隔内，取出5mL液体并用高效液相色谱仪测出溶液中氰霜唑和霜霉威盐酸盐的浓度，计算累计释放率。
表1性能测试结果-缓释率
Figure BDA0001415788270000232
Figure BDA0001415788270000241
4、药前调查葡萄霜霉病病情，于病情初期第一次施药，每6天施药一次，共施药2次。第三次施药后6天、30天、60天、120天分别调查病情指数并计算防效。
表2对葡萄霜霉防治效果
Figure BDA0001415788270000242
Figure BDA0001415788270000251
从上述数据可以看出，本发明提供的含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物具有明显的增效作用，显著提高治疗、保护的防治效果、减缓病菌抗性的产生，还降低防治成本，对作物安全高，在特定时间内，持续稳定的将农药活性成分释放到所需场所，确保有效防治作物生育期内的病虫害，从而达到起减少施药次数，降低防治成本，减轻环境污染。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (7)

1.一种含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物，其特征在于，所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物包括活性组分和辅助组分；所述活性组分由氰霜唑和霜霉威盐酸盐组成，所述氰霜唑与所述霜霉威盐酸盐的重量比为1：10-4：1；所述辅助组分包括填料和其它助剂，所述填料为固体载体；所述固体载体为葡萄糖和改性凹凸棒土的混合物；所述葡萄糖与所述改性凹凸棒土的重量比为1：(2-5)；
所述改性凹凸棒土的制备方法包括以下步骤：
(1)向反应器中加入凹凸棒土粉、聚丙烯酸钠、纯化水，搅拌2h，过滤，干燥，研磨，焙烧；所述凹凸棒土粉与所述聚丙烯酸钠、所述纯化水的重量比为1：0.02：20；
(2)向反应器中加入步骤(1)中焙烧过的凹凸棒土、纯化水、浓度为5mol/L的盐酸溶液、聚乙二醇辛基苯基醚，搅拌1h，升温至80℃，保温反应2h，降温至室温，过滤，用纯化水洗涤至中性，干燥，得到酸化的凹凸棒土；所述焙烧过的凹凸棒土与所述纯化水、所述浓度为5mol/L的盐酸溶液、所述聚乙二醇辛基苯基醚的重量比为1：20：0.1：0.06；
(3)向反应器中加入酸化的凹凸棒土、甲苯，通入氮气，进行氮气保护，升温至110℃，加入γ-氯丙基三甲氧基硅烷，保温反应10h，加入2,3-二巯基-1-丙醇，保温反应5h，降温至室温，过滤，用无水乙醇洗涤3次，60℃减压干燥12h，得到接枝γ-氯丙基三甲氧基硅烷和2,3-二巯基-1-丙醇的酸化凹凸棒土；所述酸化的凹凸棒土与所述甲苯、所述γ-氯丙基三甲氧基硅烷、所述2,3-二巯基-1-丙醇的重量比为1：6：1.3：0.1；
(4)向反应器中加入步骤(3)得到的接枝γ-氯丙基三甲氧基硅烷和2,3-二巯基-1-丙醇的酸化凹凸棒土、质量浓度为8％的聚乙烯亚胺的水溶液，升温至90℃，保温反应8h，降温至室温，用纯化水洗涤1次，无水乙醇洗涤3次，60℃减压干燥12h，得到改性凹凸棒土；所述接枝γ-氯丙基三甲氧基硅烷和2,3-二巯基-1-丙醇的酸化凹凸棒土与所述质量浓度为8％的聚乙烯亚胺的水溶液的重量比为1：0.5。
2.根据权利要求1所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物，其特征在于，所述活性组分与所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物总重量的重量比为(0.05-0.9)：1。
3.根据权利要求1所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物，其特征在于，所述其它助剂包括分散剂、润湿剂、崩解剂、粘结剂、增稠剂、消泡剂、增效剂中一种或多种。
4.根据权利要求3所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物，其特征在于，按重量份计算，所述其它助剂包括1-10份分散剂、1-15份润湿剂、5-20份崩解剂、1-10份粘结剂、0-5份增稠剂、1-8份消泡剂、0-5份增效剂中一种或多种。
5.根据权利要求1所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物，其特征在于，按重量份计算，所述填料10-50份。
6.根据权利要求3所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物，其特征在于，所述分散剂包括木质素磺酸盐、月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、亚甲基双萘磺酸钠、聚羧酸盐、烷基萘磺酸缩聚物钠盐中的一种或多种。
7.根据权利要求3所述含有氰霜唑和霜霉威盐酸盐的杀菌组合物，其特征在于，所述润湿剂包括十二烷基磷酸盐、十二烷基苯磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、酚磺酸盐甲醛缩合物、聚磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐中一种或多种。
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CN101700038A (zh) * 2009-11-30 2010-05-05 青岛星牌作物科学有限公司 一种含有氰霜唑的杀菌组合物及应用

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