CN107475562B - 一种耐海水冲蚀用加工铜合金及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及海洋工程及海洋装备领域,具体公开一种耐海水冲蚀用加工铜合金及其制备方法。所述铜合金的元素组成及质量百分比为:0.5‑5%的镍,2‑5%的铝,1‑2.5%的镁,0.05‑0.15%的磷,0.15‑0.85%的铬和0.01‑0.02%的锡,余量为铜。制备时,采用中频无铁芯感应电炉,烘烤和预热至暗红形成炉胆;升温;依次加入电解铜、覆盖剂、纯铬、电解镍、电解铝、纯镁、纯锡、覆盖剂和合金CuP;搅拌捞渣,升温,出炉,大气环境熔炼;退火。该制备方法成本较低、制品硬度高,制得的铜合金具有耐海水高流速冲蚀及冲蚀腐蚀等性能,可用于海洋工程中的螺旋桨、海洋工程管道用管、阀体等与海水接触的结构材料。
Description
技术领域
本发明涉及海洋工程及海洋装备领域,具体涉及一种耐海水冲蚀用加工铜合金及其制备方法。
背景技术
在海洋工程中,船舰海水系统管路由于与海水直接接触且大多布置于舱底,工作环境苛刻,海水对其腐蚀的问题一直是制约其发挥最大效能的突出问题。在船舰中,泵、阀体、海洋管道装置用管和叶片螺旋桨对耐蚀性的要求比较高。在海洋环境下的金属构件中,失效类型主要有冲蚀腐蚀、均匀腐蚀、局部腐蚀、空泡腐蚀等,这些失效类型往往与材料服役环境介质、受力条件、结构设计或冶金因素等有关。
海水冲蚀主要是流动的海水,特别是含砂流动海水对金属构件表面的冲蚀或冲蚀腐蚀造成表面材料的流失。
由于海水是一种强电解质,当腐蚀电位不同的两种金属连接并暴露在海洋环境中时,通常会产生严重的电偶腐蚀。在连接的电偶中,一种金属充当阳极,另一种金属充当阴极。电偶腐蚀的程度主要取决于两种金属在海水中的电偶序的相对差别及相对面积比。通常两种金属的接触电位差愈大,金属腐蚀得愈严重,因为电偶腐蚀的动力愈大。
在目前的海洋工程中主要使用的耐蚀金属材料主要有铜及铜合金。耐蚀机理主要有两点:一是,Cu在转变为Cu2+和Cu+时,在25 ℃标准电极电位分别是+0.337 V和+0.521 V,电极电位较高,所以铜的热力学稳定性高,铜的离子化比较困难。二是,材料在表面海水中能够形成氧化亚铜保护膜,腐蚀产物往往沉积在这层保护膜上并对基体起保护作用。
纯铜因工艺性能好,耐海水静腐蚀性能好,是目前舰船通海系统管路主要使用的材料。然而,该材料对海水流速要求严格,超出临界流速就会发生严重的冲蚀腐蚀。近些年来纯铜已经逐渐被铁白铜即B10和B30替代。B10合金是以10%的Ni为主要元素加入铜中的合金,同时还添加Fe、Mn等其它元素。由于B10合金的耐蚀性较好,因而在海洋工程中得到了广泛应用。B30合金比B10的含镍量要高,它含有30%的Ni。由于这一特点,它的耐蚀性会更好,因而在海洋工程中得到了广泛应用。铁白铜中铁的加入量不超过2%,以防应力腐蚀开裂,其特点是强度高和抗腐蚀,特别是抗流动海水腐蚀的能力可明显提高。但在东海砂量高的海域环境中也发生比较严重腐蚀。海水管路的频繁泄漏,会严重影响设备的正常使用,使得船舶在航率减少,事故隐患增加。
发明内容
针对上述问题,本发明的目的在于提供一种耐海水冲蚀用加工铜合金及其制备方法,制备出尤其耐含砂海水冲蚀的铜合金,提高铜合金材料和设备的使用寿命,降低海洋事故发生率。
一种耐海水冲蚀用加工铜合金的制备方法,包括以下步骤:
(1)按照以下元素成分的质量百分比分别称取电解Ni、电解Al、纯Mg、纯Cr和纯Sn,其中,以Cu-P中间合金和电解Cu的形式引入P和Cu;所述元素成分及其质量百分比分别为:Ni:0.5-5.0%;Al:2.0-5.0%;Mg:1.0-2.5%;P:0.05-0.15%;Cr:0.15-0.85%;Sn:0.01-0.02%;余量为Cu和不可避免的杂质元素。
(2)将熔炼炉预热后加热至1150-1200℃,然后加入步骤(1)称取的电解Cu进行熔化,采用覆盖剂第一次覆盖;顺序加入步骤(1)称取的纯Cr和电解Ni,两个顺序之间加入的时间间隔为1-2min,加入过程中用石墨棒搅拌;然后顺序加入步骤(1)称取的电解Al、纯Mg和纯Sn,每个顺序之间时间间隔为1-2min,加入过程中用石墨棒搅拌;采用覆盖剂第二次覆盖;加入步骤(1)称取的Cu-P中间合金进行脱氧及微合金化;搅拌捞渣,升温至1200-1250℃出炉,大气环境熔炼;
(3)浇注成型或成铸件,在800-850 ℃下保温处理10 h进行均匀化退火。
进一步的,对采用该方法制备的铜合金加工成的工件进行机加工后去应力退火,退火温度为300℃,时间为2h。
进一步的,步骤(2)中熔炼炉采用炉衬材料为硅砂的中频无铁芯感应电炉,预热和烘烤至暗红形成炉胆。
进一步的,所述覆盖剂为无水冰晶石与石墨粉的混合物。
更进一步的,所述覆盖剂中冰晶石与石墨粉的重量比为1:3。
更进一步的,所述覆盖剂的总加入量为铜合金质量的2.0%-2.5%。
更进一步的,所述覆盖剂第一次覆盖量为总加入量的70%,第二次覆盖量为总加入量的30%。
进一步的,所述Cu-P中间合金中P的质量百分比为≥1.49%,余量为铜。
本发明所述耐海水冲蚀用加工铜合金,含有Cu、Ni、Al、Mg主合金元素,P、Cr、Sn等微合金元素,其主要作用如下:
(1)Ni的作用:铜和镍可以无限互溶形成无限固溶体。镍在铜合金中是以Ni2+的形式进入腐蚀产物Cu2O点阵结构中从而发挥作用的。Ni2+在Cu2O点阵中有两种存在方式:一是占据Cu+空缺位置,增加了膜的离子阻力。同时Ni2+的进入占据了两个正孔,从而使电子在运动时阻力增加。另一种是直接替代Cu+,此时不改变离子阻力。但是,Cu+每次被替代均导致一个正空位消失,从而使电子在运动时阻力增加。总之,Ni2+的这两种存在方式均导致了离子在膜中的阻力和电子迁移阻力的增加。当铜合金为铸件时,镍不仅能提高其耐腐蚀性,而且可防止发生“缓冷脆性”。同时Ni的加入扩大α相区,提高了合金的强度、硬度和热稳定性。
(2) Al的作用:当铝的含量增加到12.5%时,硬度急剧增加,导热系数随着Al含量增加而急剧降低。由于Al的标准电极电位是-1.66 V,所以它更易形成离子,与环境中的氧结合,在表面形成致密而硬度较高的氧化铝薄膜,可以防止合金的进一步氧化,从而阻止基体进一步腐蚀。而且,由于该保护膜致密、坚硬,即使在流速很高的海水中,仍能抵抗海水机械冲击,使防蚀产物膜保持完整。由于这层防蚀产物膜的孔隙率极小,在很大程度上可避免合金发生局部腐蚀。另外,Cu-Ni合金中加入Al时会发生Ni3Al沉淀硬化,提高了合金的强度和硬度。
(3) Mg的作用:Mg在合金中具有降低合金液相线温度,改善合金铸造工艺性能,提高合金冷热加工性能,改善耐腐蚀性能的作用,适量添加对合金的传导性影响不大。另外,Mg还可以形成一定量的Cu2Mg硬质相镶嵌在基体中抵抗含砂海水的冲蚀磨损。
(4)P的作用:P的主要作用是净化合金熔体,提高合金液的流动性,脱除O、S、Bi、Sb等有害杂质,适量添加还具有与Fe形成Fe3P强化质点,具有一定的弥散强化作用。
(5)Cr的作用:本合金中添加Cr主要有2个作用,一是强化作用,通过形成含Cr固溶体或通过时效形成Cr质点强化合金;二是在海水环境下,特别是在含砂海水冲蚀腐蚀环境下,合金基体中的固溶Cr和Al优先腐蚀,在合金表面形成致密混合氧化物保护膜。
(6)Sn的作用:添加微量Sn可以使本合金在流动海水环境下促进合金表面含Sn氧化物的形成,该CuO-SnO2复合氧化的形成,对铜合金的阴极过程和阳极过程都有抑制作用,提高了该合金的耐蚀性,降低了氧化层保护膜的孔隙率,有效降低海水中Cl-渗透性,阻止Cu+的扩散,显著提高表面膜层的耐耐蚀性。
本发明的有益效果:
一、本发明所述耐海水冲蚀用加工铜合金以Cu、Ni、Al、Mg为主合金元素,P、Cr、Sn为微合金元素,元素在合金中出发挥其本身的特性外,元素之间发生的物理/化学反应对制备的合金质量也具有举足轻重的作用,其中,合金中Ni和Al时会发生Ni3Al沉淀硬化,可进一步提高了合金的强度和硬度;Mg在合金中可与Cu反应形成一定量的Cu2Mg硬质相镶嵌在基体中抵抗含砂海水的冲蚀磨损;P与Fe形成Fe3P强化质点,具有一定的弥散强化作用;添加微量Sn可以使本合金在流动海水环境下促进合金表面含Sn氧化物的形成,该CuO-SnO2复合氧化的形成,对铜合金的阴极过程和阳极过程都有抑制作用,进一步降低氧化层保护膜的孔隙率,提高该合金的耐蚀性。上述元素成分在其适量的含量范围内,相互之间协同作用,紧密合作,明显提高铜合金的硬度、强度和抗冲蚀性能,尤其能耐含砂海水的冲蚀腐蚀。
二、本发明所述制备方法制备效率高,制备的耐海水冲蚀用加工铜合金均匀性好、残留应力小,成本低,抗海水的冲蚀腐蚀性能好,退火后的标准电极电位是+0.1346-+0.2724 V,硬度108-165 HBW,海水条件下冲蚀腐蚀速率低于0.55mg/h(冲刷速度8-14m/s)。具有耐海水冲刷腐蚀、耐海洋生物腐蚀、耐高流速腐蚀、耐摩擦等性能,可满足海洋工程对耐蚀铜合金的要求,可用于海洋工程中的螺旋桨、海洋工程管道用管、阀体等与海洋接触的工件材料,可逐步替代白铜和传统的耐蚀铜合金,在海洋工程中预计会得到广泛地应用。
具体实施方式
下面通过具体的实施例对本发明作进一步的解释说明。
实施例1
一种耐海水冲蚀用加工铜合金,其含有的元素成分及其对应的质量百分比分别为0.5%的Ni,2.0%的Al,1.0%的Mg,0.05%的P,0.15%的Cr和0.01%的Sn,余量为铜和不可避免的杂质元素。
上述耐海水冲蚀用加工铜合金材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)配料
按照上述各元素的质量百分比,取以下原料:电解Ni,其中Ni的质量百分比为≥99.9%;纯Mg,其中Mg的质量百分比为≥99.9%;电解Cu,其中Cu的质量百分比为≥99.9%;中间合金CuP1.5,其中P的质量百分比为≥1.49%,余量为铜;纯Cr,其中Cr的质量百分比为≥99.9%;纯Sn,其中Sn的质量百分比为≥99.95%。
(2)熔炼
采用中频无铁芯感应电炉,炉衬材料为硅砂。熔炼合金的覆盖剂选用无水冰晶石与石墨粉的混合物,其中,无水冰晶石和石墨粉的比例为1:3,石墨粉和无水冰晶石的纯度均>99%。首先进行烘烤和预热至暗红形成炉胆;升温至1150-1200℃;加入电解铜熔化;加入铜合金总量的1.4%的覆盖剂进行第一次覆盖;顺序加入纯Cr 、电解Ni、电解铝、纯Mg和纯Sn,五种原料加入的时间间隔为1-2min,加入过程中持续用石墨棒搅拌;加入铜合金总量的0.6%的覆盖剂进行第二次覆盖;加入中间合金CuP1.5脱氧及微合金化;搅拌捞渣,升温至1200-1250℃,取样,测温,出炉,大气环境熔炼;
(3)均匀化退火
为了减少合金成分的偏析,提高合金基体的耐腐蚀性,应在850 ℃下退火10 h。
(4)挤压
挤压工艺为:实心铸锭-加热-穿孔挤压-切头尾-矫直-切定尺。选用挤压比为5-25。挤压温度为800-850 ℃,挤出速度为0.5-6.5 m/s。挤压时可选用20号机油加20-30%鳞片状石墨作为润滑剂。并把挤压成型的管材切成段,管材规格Φ38 mm-Φ300 mm,壁厚2mm-10mm,长度根据需要。
(5)去应力退火
为了消除在挤压成管材的过程中管材内部的残余应力,可以对工件进行去应力退火,具体工艺为300 ℃、2h;
(6)检验、包装入库
产品根据需要进行超声探伤,检验合格包装入库。
采用本发明方法制得的铜合金的性能指标为: 退火后的标准电极电位是+0.2724V,硬度108 HBW,海水条件下冲蚀腐蚀速率低于0.55mg/h(冲刷速度8-14m/s)。
实施例2
一种耐海水冲蚀用加工铜合金,其含有的元素成分及其对应的质量百分比分别为2.75 %的Ni,3.5%的Al,1.5%的Mg,0.08%的P,0.5%的Cr和0.015%的Sn,余量为铜和不可避免的杂质元素。
按照上述各元素的质量百分比,取以下原料:电解Ni,其中Ni的质量百分比为≥99.9%;纯Mg,其中Mg的质量百分比为≥99.9%;电解Cu,其中Cu的质量百分比为≥99.9%;中间合金CuP1.5,其中P的质量百分比为≥1.49%,余量为铜;纯Cr,其中Cr的质量百分比为≥99.9%;纯Sn,其中Sn的质量百分比为≥99.95%。
利用上述原料制备耐海水冲蚀用加工铜合金,制备方法与实施例1中所述的制备方法大致相同,不同之处在于:第一次覆盖加入铜合金总量的1.47%的覆盖剂,第二次覆盖加入铜合金总量的0.63%的覆盖剂。制得的铜合金的性能指标为:退火后的标准电极电位是+0.2101 V,硬度127 HBW,海水条件下冲蚀腐蚀速率低于0.45mg/h(冲刷速度8-14m/s)。
实施例3
一种耐海水冲蚀用加工铜合金,其含有的元素成分及其对应的质量百分比分别为5.0 %的Ni,5.0%的Al,2.5%的Mg,0.075%的P,0.85%的Cr和0.02%的Sn,余量为铜和不可避免的杂质元素。
按照上述各元素的质量百分比,取以下原料:电解Ni,其中Ni的质量百分比为≥99.9%;纯Mg,其中Mg的质量百分比为≥99.9%;电解Cu,其中Cu的质量百分比为≥99.9%;中间合金CuP1.5,其中P的质量百分比为≥1.49%,余量为铜;纯Cr,其中Cr的质量百分比为≥99.9%;纯Sn,其中Sn的质量百分比为≥99.95%。
利用上述原料制备耐海水冲蚀用加工铜合金,制备方法与实施例1中所述的制备方法大致相同,不同之处在于:第一次覆盖加入铜合金总量的1.47%的覆盖剂,第二次覆盖加入铜合金总量的0.63%的覆盖剂。制得的铜合金的性能指标为:退火后的标准电极电位是+0.1347 V,硬度165 HBW,海水条件下冲蚀腐蚀速率低于0.35mg/h(冲刷速度8-14m/s)。
实施例4
一种耐海水冲蚀用加工铜合金,其含有的元素成分及其对应的质量百分比分别为1.0%的Ni,2.5%的Al,1.25%的Mg,0.1%的P,0.3%的Cr和0.012%的Sn,余量为铜和不可避免的杂质元素。
按照上述各元素的质量百分比,取以下原料:电解Ni,其中Ni的质量百分比为≥99.9%;纯Mg,其中Mg的质量百分比为≥99.9%;电解Cu,其中Cu的质量百分比为≥99.9%;中间合金CuP1.5,其中P的质量百分比为≥1.49%,余量为铜;纯Cr,其中Cr的质量百分比为≥99.9%;纯Sn,其中Sn的质量百分比为≥99.95%。
利用上述原料制备耐海水冲蚀用加工铜合金,制备方法与实施例1中所述的制备方法大致相同,不同之处在于:第一次覆盖加入铜合金总量的1.54%的覆盖剂,第二次覆盖加入铜合金总量的0.66%的覆盖剂。制得的铜合金的性能指标为:退火后的标准电极电位是+0.2537 V,硬度116 HBW,海水条件下冲蚀腐蚀速率低于0.53mg/h(冲刷速度8-14m/s)。
实施例5
一种耐海水冲蚀用加工铜合金,其含有的元素成分及其对应的质量百分比分别为1.5 %的Ni,3.0%的Al,1.75%的Mg,0.06%的P,0.4%的Cr和0.016%的Sn,余量为铜和不可避免的杂质元素。
按照上述各元素的质量百分比,取以下原料:电解Ni,其中Ni的质量百分比为≥99.9%;纯Mg,其中Mg的质量百分比为≥99.9%;电解Cu,其中Cu的质量百分比为≥99.9%;中间合金CuP1.5,其中P的质量百分比为≥1.49%,余量为铜;纯Cr,其中Cr的质量百分比为≥99.9%;纯Sn,其中Sn的质量百分比为≥99.95%。
利用上述原料制备耐海水冲蚀用加工铜合金,制备方法与实施例1中所述的制备方法大致相同,不同之处在于:第一次覆盖加入铜合金总量的1.61%的覆盖剂,第二次覆盖加入铜合金总量的0.69%的覆盖剂。制得的铜合金的性能指标为:退火后的标准电极电位是+0.1974 V,硬度138 HBW,海水条件下冲蚀腐蚀速率低于0.44mg/h(冲刷速度8-14m/s)。
实施例6
一种耐海水冲蚀用加工铜合金,其含有的元素成分及其对应的质量百分比分别为2.0 %的Ni,4.0%的Al,2.0%的Mg,0.09%的P,0.6%的Cr和0.018%的Sn,余量为铜和不可避免的杂质元素。
按照上述各元素的质量百分比,取以下原料:电解Ni,其中Ni的质量百分比为≥99.9%;纯Mg,其中Mg的质量百分比为≥99.9%;电解Cu,其中Cu的质量百分比为≥99.9%;中间合金CuP1.5,其中P的质量百分比为≥1.49%,余量为铜;纯Cr,其中Cr的质量百分比为≥99.9%;纯Sn,其中Sn的质量百分比为≥99.95%。
利用上述原料制备耐海水冲蚀用加工铜合金,制备方法与实施例1中所述的制备方法大致相同,不同之处在于:第一次覆盖加入铜合金总量的1.61%的覆盖剂,第二次覆盖加入铜合金总量的0.69%的覆盖剂。制得的铜合金的性能指标为:退火后的标准电极电位是+0.1758 V,硬度143 HBW,海水条件下冲蚀腐蚀速率低于0.41mg/h(冲刷速度8-14m/s)。
实施例7
一种耐海水冲蚀用加工铜合金,其含有的元素成分及其对应的质量百分比分别为3.0%的Ni,4.5%的Al,2.25%的Mg,0.12%的P,0.7%的Cr和0.014%的Sn,余量为铜和不可避免的杂质元素。
按照上述各元素的质量百分比,取以下原料:电解Ni,其中Ni的质量百分比为≥99.9%;纯Mg,其中Mg的质量百分比为≥99.9%;电解Cu,其中Cu的质量百分比为≥99.9%;中间合金CuP1.5,其中P的质量百分比为≥1.49%,余量为铜;纯Cr,其中Cr的质量百分比为≥99.9%;纯Sn,其中Sn的质量百分比为≥99.95%。
利用上述原料制备耐海水冲蚀用加工铜合金,制备方法与实施例1中所述的制备方法大致相同,不同之处在于:第一次覆盖加入铜合金总量的1.68%的覆盖剂,第二次覆盖加入铜合金总量的0.72%的覆盖剂。制得的铜合金的性能指标为:退火后的标准电极电位是+0.1571 V,硬度156 HBW,海水条件下冲蚀腐蚀速率低于0.39mg/h(冲刷速度8-14m/s)。
实施例8
一种耐海水冲蚀用加工铜合金,其含有的元素成分及其对应的质量百分比分别为4.0 %的Ni,2.75%的Al,2.4%的Mg,0.14%的P,0.8%的Cr和0.019%的Sn,余量为铜和不可避免的杂质元素。
按照上述各元素的质量百分比,取以下原料:电解Ni,其中Ni的质量百分比为≥99.9%;纯Mg,其中Mg的质量百分比为≥99.9%;电解Cu,其中Cu的质量百分比为≥99.9%;中间合金CuP1.5,其中P的质量百分比为≥1.49%,余量为铜;纯Cr,其中Cr的质量百分比为≥99.9%;纯Sn,其中Sn的质量百分比为≥99.95%。
利用上述原料制备耐海水冲蚀用加工铜合金,制备方法与实施例1中所述的制备方法大致相同,不同之处在于:第一次覆盖加入铜合金总量的1.75%的覆盖剂,第二次覆盖加入铜合金总量的0.75%的覆盖剂。制得的铜合金的性能指标为:退火后的标准电极电位是+0.2322 V,硬度120 HBW,海水条件下冲蚀腐蚀速率低于0.37mg/h(冲刷速度8-14m/s)。
需要说明的是,以上实施例仅为解释说明性的,并不以此限制本发明的保护范围,本发明的保护范围以权利要求书为准。凡在本发明基础上所做的等同性的、无创造性付出的修改或替换,均在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种耐海水冲蚀用加工铜合金的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)按照以下元素成分的质量百分比分别称取电解Ni、电解Al、纯Mg、纯Cr和纯Sn,其中,以Cu-P中间合金和电解Cu的形式引入P和Cu;所述元素成分及其质量百分比分别为:Ni:0.5-5.0%;Al:2.0-5.0%;Mg:1.0-2.5%;P:0.05-0.15%;Cr:0.15-0.85%;Sn:0.01-0.02%;余量为Cu和不可避免的杂质元素;
(2)将熔炼炉预热后加热至1150-1200℃,然后加入步骤(1)称取的电解Cu进行熔化,采用覆盖剂第一次覆盖;顺序加入步骤(1)称取的纯Cr和电解Ni,两个顺序之间加入的时间间隔为1-2min,加入过程中用石墨棒搅拌;然后顺序加入步骤(1)称取的电解Al、纯Mg和纯Sn,每个顺序之间时间间隔为1-2min,加入过程中用石墨棒搅拌;采用覆盖剂第二次覆盖;加入步骤(1)称取的Cu-P中间合金进行脱氧及微合金化;搅拌捞渣,升温至1200-1250 ℃出炉,大气环境熔炼;
(3)浇注成型,在800-850 ℃下保温处理10 h进行均匀化退火。
2.如权利要求1所述的一种耐海水冲蚀用加工铜合金的制备方法,其特征在于:对采用该方法制备的铜合金加工成的工件进行机加工后去应力退火,退火温度为300℃,时间为2h。
3.如权利要求1所述的一种耐海水冲蚀用加工铜合金的制备方法,其特征在于:步骤(2)中熔炼炉采用炉衬材料为硅砂的中频无铁芯感应电炉,预热和烘烤至暗红形成炉胆。
4.如权利要求1所述的一种耐海水冲蚀用加工铜合金的制备方法,其特征在于:所述覆盖剂为无水冰晶石与石墨粉的混合物。
5.如权利要求4所述的一种耐海水冲蚀用加工铜合金的制备方法,其特征在于:所述覆盖剂中无水冰晶石与石墨粉的重量比为1:3。
6.如权利要求5所述的一种耐海水冲蚀用加工铜合金的制备方法,其特征在于:所述覆盖剂的总加入量为铜合金质量的2.0%-2.5%。
7.如权利要求6所述的一种耐海水冲蚀用加工铜合金的制备方法,其特征在于:所述覆盖剂第一次覆盖量为总加入量的70%,第二次覆盖量为总加入量的30%。
8.如权利要求1所述的一种耐海水冲蚀用加工铜合金的制备方法,其特征在于:所述Cu-P中间合金中P的质量百分比为≥1.49%,余量为铜。
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