CN107429163A

CN107429163A - 土壤固化组合物

Info

Publication number: CN107429163A
Application number: CN201680019721.4A
Authority: CN
Inventors: 福井浩; 町田诚; 长绳弘亲; 柳濑信之; 永野哲志; 三田村久吉
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd
Priority date: 2015-03-30
Filing date: 2016-03-29
Publication date: 2017-12-01
Also published as: WO2016158929A1; JP2016191048A; JP6884335B2

Abstract

本发明的目的在于提供土壤固化性优异、安全性和生物降解性良好，即使与雨等水接触也不溶出，没有盐害之忧的土壤固化组合物。本发明提供含有(A)成分：羧甲基纤维素或其盐、(B)成分：阳离子性高分子和(C)成分：选自硫酸盐、磷酸盐和硝酸盐的至少一种盐的土壤固化组合物，以及将该组合物播撒于土壤的土壤的固化方法。(A)成分优选DS为0.4‑1.1、1%粘度为300‑2000mPa·s，(B)成分优选阳离子化度3.8‑4.2meq/g、分子量300万‑750万、为聚丙烯酸酯类化合物或聚甲基丙烯酸酯类化合物，(C)成分优选含有硫酸铵、硝酸铵和磷酸铵等的铵盐。

Description

土壤固化组合物

技术领域

本发明涉及土壤固化组合物。

背景技术

以往人们提出了一些以防止土壤的飞散、侵蚀、粉尘等为目的的技术。

专利文献1记载，通过将含有(A)规定的阳离子性高分子、(B)缩聚类高分子、(C)选自聚乙烯亚胺、聚乙烯基胺、聚脒的一种的水溶液播撒于土壤表面，可防止土壤因风吹导致的飞散、浸水导致的侵蚀。

专利文献2记载，通过在土砂等粒状颗粒的聚集部表面播撒树脂类的乳液，可在表面形成固结层，因此可抑制粒状颗粒的飞散，可抑制雨水向聚集部渗透，可抑制杂草发芽、生长。还记载，除乳液之外，也可以一并添加氯化钠、氯化钙、氯化镁等盐类，或氢氧化钙、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化铁、氢氧化铝、水泥等的碱。

非专利文献1中记载，规定组成的天然聚离子复合物(PIC)溶液和合成PIC溶液对于土壤表层的固定起作用，以及由PIC固定化后的固化物的后处理容易。天然PIC溶液是将阳离子性纤维素、羟乙基纤维素-羟丙基三甲基氯化铵醚(HECHPTA)和羧甲基纤维素钠和氯化钾或氯化钠溶解于水制备。合成PIC溶液是将聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDADMAC)和聚丙烯酸(PAA)和氯化钾和氢氧化钠溶解于水制备。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2014-51627号公报

专利文献2:日本特开2004-8897号公报

非专利文献

非专利文献1:使用聚离子复合物作为固定化剂的土壤表层的放射性铯的除去，日本原子力学会日文论文刊物，第10卷, 第4期, 第227-234页(2011)。

发明内容

发明所要解决的课题

专利文献1的水溶液富含阳离子，因此鱼毒性高，安全性有问题。另外生物降解性低，再处理性也有问题。

根据专利文献2的技术，处理后的土壤有发生盐害的可能性，另外固结层中，植物的发芽和生长困难，因此有处理后的土壤中无法铺草坪等植物的问题。

为了保持溶液中形成的PIC的分散性，非专利文献1的PIC溶液必须添加大量的氯化钠或氯化钾，有发生盐害之忧。也有在氯化钠、氯化钾的添加中，即使增加其添加量也无法获得可充分保持PIC分散性的效果的问题。

本发明的目的是提供一种土壤固化组合物，其土壤固化性优异，安全性和生物降解性良好，即使与雨等水接触也不溶出，无盐害之忧。

解决课题的方案

本发明提供以下发明。

[1]土壤固化组合物，其含有(A)成分：羧甲基纤维素或其盐、(B)成分：阳离子性高分子和(C)成分：选自硫酸盐、磷酸盐和硝酸盐的至少一种盐。

[2][1]所述的组合物，其中，(A)成分含有平均每个葡萄糖残基的羧甲基取代度为0.4-1.1的羧甲基纤维素。

[3][1]或[2]所述的组合物，其中，(A)成分含有1%粘度为300-2000mPa·s的羧甲基纤维素。

[4][1]-[3]中任一项所述的组合物，其中，(B)成分为聚丙烯酸酯类化合物和/或聚甲基丙烯酸酯类化合物。

[5][1]-[4]中任一项所述的组合物，其中，(B)成分含有阳离子化度为3.8-4.2meq/g的阳离子性高分子。

[6][1]-[5]中任一项所述的组合物，其中，(B)成分含有分子量300万-750万的阳离子性高分子。

[7][1]-[6]中任一项所述的组合物，其中，(C)成分含有选自硫酸铵、硝酸铵和磷酸铵的至少一种铵盐。

[8][1]-[7]中任一项所述的组合物，其中，(A)、(B)和(C)成分的配合比率为(A)：(B)：(C)=0.3-0.8：0.05-0.2：0.4-1.0。

[9][1]-[8]中任一项所述的组合物，其特征在于：组合物的pH为5.8以上7以下。

[10]土壤的固化方法，其中，将[1]-[9]中任一项所述的组合物播撒于土壤。

[11][10]所述的土壤的固化方法，其中，在播撒了组合物的土壤中培育植物。

发明效果

本发明的土壤固化组合物的土壤固化性优异，除此之外可形成在水等溶剂中的分散稳定性优异的、均匀的聚离子复合物，因此可发挥容易播撒等的良好的操作性。

本发明的土壤固化组合物(以下可称作“固化组合物”)通过水形成高粘性凝胶状，因此已固化的土壤中的固化组合物不会因雨等从土壤中流出，可留存于土壤中，同时，如果从土壤中的含有水而呈凝胶状的固化组合物中将水分去除，则可再次表现出土壤固化能力。

本发明的土壤固化组合物可形成富含阴离子的聚离子复合物，因此可使鱼毒性降低，可发挥生物降解性，且可避免盐害之忧。另外，通过使用分子量高的阳离子性高分子，可以减少其使用量，因此可进一步降低毒性。

在由本发明的土壤固化组合物固化的土壤中培育草等的植物，则有望防止土壤流失，进一步抑制土壤中所含的有害物质的迁移。

因此本发明对于附着有放射性物质、重金属等有害物质的土壤的污染清除、防止斜坡崩塌有效。

附图说明

[图1] 图1是表示实施例1中的被固化的土壤的外观的图。

具体实施方式

本发明的土壤固化组合物含有以下的(A)-(C)成分。由此，(A)成分和(B)成分可在(C)成分的存在下形成均匀性高的聚离子复合物。

聚离子复合物是指聚阴离子和聚阳离子通过静电相互结合而形成的复合物。本发明中，通常可形成相对于阳离子富含阴离子的聚离子复合物，因此组合物的鱼毒性低。在组合物中形成聚离子复合物，这可通过目视组合物发生白浊而确认。聚离子复合物富含阴离子(相比阳离子，较多含有阴离子)，这可由组合物的原料的种类和含量来推定。

(A)成分为羧甲基纤维素(CMC)和/或其盐。

羧甲基纤维素或其盐的制备方法没有特别限定，可例举对纤维素原料进行羧甲基化反应的制备方法。

作为纤维素原料，可例举：漂白或未漂白木材浆、精制棉短绒，由醋酸菌等微生物生产的纤维素等的天然纤维素，或将纤维素溶解于铜氨溶液、吗啉衍生物等一些溶剂并重新纺丝得到的再生纤维素，以及通过将上述纤维素类原材料水解、碱水解、酶解、爆破处理、振动球磨处理等进行解聚处理得到的微纤维素或经机械处理的微纤维素。

羧甲基化反应中，可使用低级醇作为溶剂。溶剂的量优选相对于作为起始原料的纤维素为3-20倍重量。低级醇可例举甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇等单独、或2种以上的混合物与水的混合介质。该混合介质中的低级醇混合比例为60-95重量%。

羧甲基化反应中，通常使用丝光剂。丝光剂的量相对于为起始原料的纤维素的葡萄糖残基优选为0.5-20倍摩尔。丝光剂可例举氢氧化碱金属。氢氧化碱金属可例举氢氧化钠、氢氧化钾。

羧甲基化反应中，通常将起始原料与溶剂、丝光剂混合，进行丝光化反应。丝光化反应的反应温度通常为0-70℃，优选10-60℃。丝光化反应的反应时间通常为15分钟-8小时，优选30分钟-7小时。

羧甲基化反应中，通常在丝光化反应后使用羧甲基化剂进行醚化反应。醚化反应中的羧甲基化剂的量优选相对于葡萄糖残基为0.05-2.0倍摩尔。醚化反应的反应温度为30-90℃，优选40-80℃。醚化反应的反应时间通常为30分钟-10小时，优选1小时-4小时。

羧甲基纤维素或其盐的平均每个葡萄糖残基的羧甲基取代度(DS值)优选为0.4以上，更优选为0.5以上。另外，羧甲基纤维素或其盐的平均每个葡萄糖残基的羧甲基取代度(DS值)优选为1.1以下，更优选为1.0以下，进一步优选为0.9以下或0.7以下。羧甲基纤维素或其盐的平均每个葡萄糖残基的羧甲基取代度(DS值)优选为0.4-1.1，更优选为0.5-1.0。DS值可以按照实施例所述的方法测定。

羧甲基纤维素或其盐的分子量优选为10万-30万，更优选为15万-25万。分子量的测定可按照实施例所示的方法进行。

羧甲基纤维素或其盐的1%粘度优选为300以上，更优选为500以上。羧甲基纤维素或其盐的1%粘度优选为2000以下，更优选为1500以下，进一步优选为1100以下。羧甲基纤维素或其盐的1%粘度优选为300-2000，更优选为500-1100。粘度的测定可按照实施例所示的方法进行。

羧甲基纤维素的盐为有机盐和无机盐均可，优选无机盐，更优选钠盐。

(A)成分可以是1种羧甲基纤维素或其盐，也可以是2种以上羧甲基纤维素的组合、2种以上羧甲基纤维素的盐的组合、2种以上羧甲基纤维素及其盐的组合。

(B)成分为阳离子性高分子。

阳离子性高分子通常在溶解于水时显示阳离子性。阳离子性可以用阳离子化度表示。阳离子性高分子的阳离子化度优选为4.2meq/g以下，更优选为4.1meq/g以下。由此可以抑制(A)和(B)成分的“排斥”的发生。下限优选为3.8meq/g以上，更优选为3.9meq/g以上。由此，组合物可充分发挥固化性。因此，阳离子化度优选为3.8-4.2meq/g，更优选为3.9-4.1meq/g。

阳离子化度(阴离子需求量)可使用颗粒表面电荷量测定装置等测定。滴定试剂可使用聚二烯丙基二甲基氯化铵。测定时，阳离子性高分子优选在测定时用离子交换水稀释。

阳离子性高分子的分子量(Mw(重均分子量))优选为300万以上，更优选为350万以上，进一步优选550万以上。上限优选为750万以下，更优选为650万以下。因而优选为300万-750万，更优选为350万-650万。分子量的测定可按照实施例所示的方法进行。

阳离子性高分子优选阳离子化度为3.8-4.2meq/g且分子量为350-750万，还优选阳离子化度为3.9-4.1meq/g且分子量为550-650万。

作为阳离子性高分子，可例举双氰胺·甲醛树脂、二亚乙基三胺·双氰胺·氯化铵缩合物、(甲基)丙烯酰氧基烷基三烷基氯化铵的聚合物、二甲基二烯丙基氯化铵的聚合物、氮丙环聚合物、二烯丙基胺聚合物、氨·表氯醇·二甲胺共聚合物、聚丙烯酰胺类树脂、聚甲基丙烯酸酯类树脂、聚丙烯酸酯类树脂、阳离子化纤维素等，优选聚丙烯酸酯类化合物和聚甲基丙烯酸酯类化合物。

(B)成分可以是1种阳离子性高分子，也可以是2种以上的阳离子性高分子的组合。

(C)成分为选自硫酸盐、磷酸盐、硝酸盐的至少一种盐。

作为硫酸盐、磷酸盐、硝酸盐，可例举硫酸铵、硝酸铵、硫酸钾、磷酸钾磷酸铵，优选使用可作为肥料应用的硫酸铵、硫酸钾，从固化性的角度考虑，进一步优选使用硫酸铵。就硫酸铵而言，包含(A)成分和(B)成分的PIC的分散稳定性优异，除此之外，它不是像磷酸盐、硝酸盐这样的环境污染物质，如上所述，通常作为肥料使用，从而由本发明的土壤固化组合物固化的土壤适合植被(特别是草等)。铵盐通常与(A)成分的溶解性优异。

(C)成分可以是1种铵盐，也可以是2种以上铵盐的组合。

(A)至(C)成分的含有比率(固体含量)以重量比计优选为(A)：(B)：(C)=0.3-0.8：0.05-0.2：0.4-1.0，更优选为0.35-0.75：0.1-0.15：0.45-1.0，进一步优选为0.38-0.75：0.08-0.15：0.6-1.0，更进一步优选为0.4-0.6：0.1-0.14：0.6-0.8。

本发明的土壤固化组合物的pH优选为中性附近，更优选为5.8-7或6-7。由此，在固化后的土壤中种植草等植物时生长良好。

土壤固化组合物通常含有溶剂。溶剂优选为水等的水性溶剂。土壤固化组合物含有溶剂时，组合物中含有的溶剂以外的成分的合计量优选为1.0-2.0重量%，更优选为1.1-1.5重量%。土壤固化组合物含有溶剂时，可制备浓产品，在应用于土壤时进一步添加溶剂稀释。

本发明的土壤固化组合物的剂型没有特别限定。剂型可例举液状、凝胶状、固体状、粒状、粉状、丸状，优选为液状。由此可容易地进行对土壤的应用。为液状时，液体为溶液、分散液、悬浮液均可。

本发明的土壤固化组合物可以含有(A)至(C)成分以及根据需要添加的溶剂以外的其它成分。其它成分可例举防腐剂、着色剂、pH调节剂等。

本发明的土壤固化组合物的制备方法没有特别限定。例如可以将(A)至(C)成分以及根据需要的其它成分混合。(A)和(C)成分可以预先制成水溶液，然后混合。混合时的温度、pH、使用设备等的条件没有特别限定。

通过将本发明的土壤固化组合物播撒于土壤，可以将土壤固化。播撒方法没有特别限定，优选通过喷雾进行。喷雾器可以利用通常所使用的喷雾器。

作为本发明的对象的土壤没有特别限定，可举出含有放射线物质、重金属等有害物质的土壤、山的斜面、堤防等斜坡的土壤等。如果应用于含有害物质的土壤，则可抑制土壤流失导致的有害物质的飞散。如果应用于斜坡的土壤，则可抑制斜坡的崩塌。

优选在播撒了土壤固化组合物的土壤中进一步培育植物。可通过植被进一步防止土壤流失。植物的种类没有特别限定，优选为可用于草坪用的植物。

实施例

下述中，如无特别说明，“%”是指“重量%”。

[实施例1]

在羧甲基纤维素钠盐的1.2重量%水溶液(日本制纸制造，商品名：CS-2，1%粘度1000mPa·s，DS值：0.55)175g中注入硫酸铵2.5重量%水溶液140g，混合190g聚甲基丙烯酸酯类树脂(MT AQUAPOLYMER, INC.制造，商品名：C303H，阳离子化度：4.0meq/g，分子量600万，有效固体含量：0.3重量%，粘度290mPa·s(0.2重量%溶液))，从而得到固体含量为1.23重量%的土壤固化组合物。该水溶液发生白浊，可确认形成聚离子复合物(PIC)。另外，粘度为55mPa·s，pH为6.3。

[实施例2]

将23.5g羧甲基纤维素钠盐(日本制纸制造，商品名：F60HC，1%粘度530mPa·s，DS值：1.0)溶解于在1450g的水中添加了16g硫酸铵得到的水溶液。接着将6.3g(换算为固体成分)聚甲基丙烯酸酯类树脂(MT AQUAPOLYMER, INC.制造，商品名：C303H，与实施例1同样)溶解于在1550g的水中溶解了6.4g硫酸铵得到的水溶液。将这些水溶液合并搅拌，得到固体含量为1.7重量%的土壤固化组合物。该土壤固化组合物发生白浊，可确认形成了PIC。pH为6.2，粘度为72cp。

[实施例3]

将20.7g羧甲基纤维素钠盐(日本制纸制造，商品名：F60HC，1%粘度530mPa·s，DS值：1.0)溶解于在1450g的水中添加了14g硫酸铵得到的水溶液。接着将5.5g(换算为固体成分)聚甲基丙烯酸酯类树脂(MT AQUAPOLYMER, INC.制造，商品名：C303，阳离子化度：3.8meg/g，分子量：300万)溶解于在1550g的水中溶解了5.6g硫酸铵得到的水溶液。将这些水溶液合并搅拌，得到固体含量为1.5重量%的土壤固化组合物。该土壤固化组合物发生白浊，可确认形成了PIC。pH为5.9，粘度为45cp。

[实施例4]

将75g羧甲基纤维素钠盐(日本制纸制造，商品名：CS-2，1%粘度1000mPa·s，DS值：0.55)溶解于在8100g的水中添加了100g硝酸铵得到的水溶液。接着将20g(换算为固体成分)聚甲基丙烯酸酯类树脂(MT AQUAPOLYMER, INC.制造，商品名：C303H，与实施例1同样)溶解于在8600g的水中溶解了25g硝酸铵得到的水溶液。将这些水溶液合并搅拌，得到固体含量为0.5重量%的土壤固化组合物。该土壤固化组合物发生白浊，可确认形成了PIC。pH为6.3，粘度为65cp。

[实施例5]

将硝酸铵变更为磷酸铵，除此之外与实施例4同样，得到固体含量为0.5重量%的土壤固化组合物。该土壤固化组合物发生白浊，可确认形成了PIC。pH为6.4，粘度为77cp。

[实施例6]

将39g羧甲基纤维素钠盐(日本制纸制造，商品名：CS-2，与实施例1同样)溶解于在4840g的水中添加了63g硫酸铵得到的水溶液。接着将10g C303H溶解于在5160g的水中溶解了17g硫酸铵得到的水溶液。将这些水溶液合并搅拌，得到固体含量为0.5重量%的土壤固化组合物。该土壤固化组合物发生白浊，可确认形成了PIC。pH为6.0，粘度为60cp。

[实施例7]

将75g羧甲基纤维素钠盐(日本制纸制造，商品名：CS-2，与实施例1同样)溶解于在4840g的水中添加了63g硫酸铵得到的水溶液。接着将15g(换算为固体成分)聚甲基丙烯酸酯类树脂(MT AQUAPOLYMER, INC.制造，商品名：C303H，与实施例1同样)溶解于在5160g的水中溶解了37g硫酸铵得到的水溶液。将这些水溶液合并搅拌，得到固体含量为1.9重量%的土壤固化组合物。该土壤固化组合物发生白浊，可确认形成了PIC。pH为6.0，粘度为79cp。

[比较例1]

将羧甲基纤维素钠盐1.5重量%水溶液(日本制纸制造，商品名：CS-2，与实施例1同样)200g、氯化钾10重量%水溶液400g、阳离子性高分子(与实施例1同样)200g用混合机混合，得到5.45重量%的土壤固化组合物。所得的5.45重量%土壤固化组合物发生白浊，可确认形成了聚离子复合物。另外，粘度为50mPa·s，pH为6.8。

[比较例2]

不添加硫酸铵，除此之外与实施例1同样，得到土壤固化组合物。所得的0.53重量%土壤固化组合物发生白浊，可确认形成了聚离子复合物。组合物的粘度为400mPa·s，pH为6.5。

[比较例3]

使用氯化钾2.5重量%水溶液代替硫酸铵，除此之外与实施例1同样，得到土壤固化组合物。所得的1.23重量%土壤固化组合物发生白浊，可确认形成了聚离子复合物。但是，该聚离子复合物是在铵盐等盐的添加量少的状态下形成，因此不均匀(有大团块)。组合物的粘度为200mPa·s，pH为7.1。

(测定条件)

1)羧甲基纤维素的DS值

精密称量约2.0g试样，加入到300mL具塞三角烧瓶中。加入100mL在1000mL甲醇中加入了100mL特级浓硝酸所得的液体，振动3小时，使羧甲基纤维素盐(CMC)成为H-CMC(羧甲基纤维素)。精密称量1.5-2.0g该绝干H-CMC，加入到300mL具塞三角烧瓶中。用15mL 80%甲醇湿润H-CMC，加入100mL 0.1N-NaOH，在室温下振动3小时。使用酚酞作为指示剂，用0.1N-H₂SO₄反滴定过量的NaOH。CM-DS由下式计算。

(式)

A=[(100×F-0.1N-H₂SO₄(mL)×F’)×0.1]/(H-CMC的绝干重(g))

CM-DS=0.162×A/(1-0.058×A)

A：1g H-CMC中和所需的1N-NaOH量(mL)

F’：0.1N-H₂SO₄的系数

F：0.1N-NaOH的系数

2)羧甲基纤维素的分子量

可以使用GPC用柱(OHpak SB-804 HQ：昭和电工株式会社)，洗脱液设为200mM高氯酸钠，以普鲁兰多糖(pullulan)为标准物质。检测可以使用差示折射计。

3)羧甲基纤维素的1%粘度

可在制备1%水溶液后，放置24小时，在25℃下用B型粘度计测定。

4)阳离子性高分子的阳离子化度

可使用颗粒表面电荷量测定装置(MUTEK制造，Particle Charge Detector PCD03pH)，使用聚二烯丙基二甲基氯化铵(1/1000N)作为滴定试剂。作为试样的阳离子性高分子可以用离子交换水稀释为0.04重量%，然后测定。

5)阳离子性高分子的分子量

可使用GPC用柱(OHpak SB-804 HQ:昭和电工株式会社)，使用乙酸水溶液和硝酸钠作为洗脱液，以普鲁兰为标准物质。检测可使用差示折射计。

6)阳离子性高分子的粘度

可使用B型粘度计测定。

(评价)

1)分散稳定性

用喷雾器将实施例1-7、比较例1-3中得到的土壤固化组合物的水溶液喷雾(用喷雾器发生堵塞时，也可用喷壶)，按照下述基准评价。

○：没有堵塞，可以喷雾。

△：喷雾部分发生堵塞，无法喷雾，但采用喷壶则没有堵塞，可以播撒。

×：喷壶发生堵塞，无法喷雾。

为○时，可认为形成分散稳定性良好的均匀的聚离子复合物。为×时，可认为所形成的聚离子复合物的分散稳定性差且不均匀，存在大团块。

2)土壤固化性

将2.8L实施例1-7、比较例1-3中得到的土壤固化组合物的水溶液均匀地渗透于大约1m²火山灰土(andosol)，然后干燥(60℃、25小时)。按照下述基准评价干燥后的土壤。

○：土壤结块。

×：土壤无法成块。

3)溶出性

将上述2)中干燥(固化)后的土壤的块放入桶内2小时，用水浸没至水深1cm后，将桶倾斜排出水。进一步风干24小时后，按照下述基准评价土壤的形状。

○：土壤未散开，保持形状。

×：土壤散开，未保持形状。

表1示出评价的结果。图1表示在实施例1的土壤固化性试验中，干燥后的土壤的外观。

[表1]

表1(结果)

	分散稳定性	土壤固化性	溶出性
				实施例1	○	○	○
实施例2	○	○	○
				实施例3	○	○	○
实施例4	○	○	○
				实施例5	○	○	○
实施例6	○	○	○
				实施例7	○	○	○
比较例1	△	○	○
				比较例2、3	×	—	—

由表1和图1可知，实施例1-实施例7的组合物与比较例1-3的组合物相比，分散稳定性、土壤固化性、溶出性均优异。

比较例1与实施例1-7相比，则实施例1-7的分散稳定性较为良好。这是由硫酸铵、硝酸铵或磷酸铵与氯化钾的不同而导致的。比较例1的结果显示：尽管使用4倍量的氯化钾代替实施例1的硫酸铵，聚离子复合物也无法稳定地分散。另外，比较例1的聚离子复合物含有大量氯化钾，因此，由于聚离子复合物的流出而发生盐害的可能性高。

比较例2和3与实施例1-7相比，则实施例1-7的分散稳定性更为良好。这推测是由于在铵盐不存在下形成的比较例2的组合物中，聚离子复合物的分散稳定性差，因此不均匀而存在大的团块，因此喷雾器中发生堵塞。还推测在比较例2中，是在与实施例1的铵盐等量的氯化钾不存在下形成聚离子复合物，但氯化钾的量不足，因此只形成分散稳定性差的、不均匀的聚离子复合物，存在大的团块。因此推测在比较例2和3中，均有利于喷雾器中发生堵塞。与此相对，可知在铵盐存在下形成的实施例1-7的组合物中聚离子复合物均匀，因此没有堵塞，可喷雾。

这些结果显示，本发明的土壤固化组合物的土壤固化性、分散稳定性、操作性优异，也具有优异的土壤固化能力、毒性低等效果。

Claims

1.土壤固化组合物，其含有

(A)成分：羧甲基纤维素或其盐，

(B)成分：阳离子性高分子，和

(C)成分：选自硫酸盐、磷酸盐和硝酸盐的至少一种盐。

2.权利要求1所述的组合物，其中，(A)成分含有平均每个葡萄糖残基的羧甲基取代度为0.4-1.1的羧甲基纤维素。

3.权利要求1或2所述的组合物，其中，(A)成分含有1%粘度为300-2000mPa·s的羧甲基纤维素。

4.权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中，(B)成分为聚丙烯酸酯类化合物和/或聚甲基丙烯酸酯类化合物。

5.权利要求1-4中任一项所述的组合物，其中，(B)成分含有阳离子化度为3.8-4.2meq/g的阳离子性高分子。

6.权利要求1-5中任一项所述的组合物，其中，(B)成分含有分子量300万-750万的阳离子性高分子。

7.权利要求1-6中任一项所述的组合物，其中，(C)成分含有选自硫酸铵、硝酸铵和磷酸铵的至少一种铵盐。

8.权利要求1-7中任一项所述的组合物，其中，(A)、(B)和(C)成分的配合比率为(A)：(B)：(C)=0.3-0.8：0.05-0.2：0.4-1.0。

9.权利要求1-8中任一项所述的组合物，其特征在于，组合物的pH为5.8以上7以下。

10.土壤的固化方法，其中，将权利要求1-9中任一项所述的组合物播撒于土壤。

11.权利要求10所述的土壤的固化方法，其中，在播撒了组合物的土壤中培育植物。