CN107328803B - 固体孔隙介质中纳米孔隙结构的129Xe核磁共振测量表征方法 - Google Patents

固体孔隙介质中纳米孔隙结构的129Xe核磁共振测量表征方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107328803B
CN107328803B CN201710462107.1A CN201710462107A CN107328803B CN 107328803 B CN107328803 B CN 107328803B CN 201710462107 A CN201710462107 A CN 201710462107A CN 107328803 B CN107328803 B CN 107328803B
Authority
CN
China
Prior art keywords
nmr
sample
field
solid pore
measurement
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201710462107.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107328803A (zh
Inventor
周兵
金丹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tongji University
Original Assignee
Tongji University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tongji University filed Critical Tongji University
Priority to CN201710462107.1A priority Critical patent/CN107328803B/zh
Publication of CN107328803A publication Critical patent/CN107328803A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107328803B publication Critical patent/CN107328803B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N24/00—Investigating or analyzing materials by the use of nuclear magnetic resonance, electron paramagnetic resonance or other spin effects
    • G01N24/08—Investigating or analyzing materials by the use of nuclear magnetic resonance, electron paramagnetic resonance or other spin effects by using nuclear magnetic resonance
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • G01N1/286—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q involving mechanical work, e.g. chopping, disintegrating, compacting, homogenising
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • G01N1/286—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q involving mechanical work, e.g. chopping, disintegrating, compacting, homogenising
    • G01N2001/2866—Grinding or homogeneising

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • High Energy & Nuclear Physics (AREA)
  • Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)

Abstract

本发明公开了固体孔隙介质中纳米孔隙结构的129Xe NMR测量表征方法，包括高场、低场129Xe NMR测量实验的样品制备，高场、低场129Xe NMR波谱测量和129Xe NMR波谱的纳米孔径及其分布解释。由于传统的介质纳米孔隙标准方法如压汞法、SEM等方法的局限性、甚至不适用性，本发明129Xe核磁共振测量表征方法测试不仅适于水泥、页岩等介质的纳米孔隙表征，而且快速、稳健且易于操作，数据处理简单，无额外误差，解释直接可靠，结果准确。

Description

固体孔隙介质中纳米孔隙结构的129Xe核磁共振测量表征方法
技术领域
本发明涉及纳米孔隙结构表征技术领域，尤其是固体孔隙介质中纳米孔隙结构的129Xe核磁共振(NMR)测量表征方法。
背景技术
纳米孔隙结构对材料学(如纳米材料、水泥等)、非常规能源(如页岩气、煤层气、天然气水合物等)、CO2封层等均具起着关键性作用，但目前很缺乏针对这些介质这样尺度孔隙的测量表征的有效手段。目前国内外常用的孔隙测量表征手段如压汞法、气体吸附法、图像法(如SEM、FESEM、MRI等)在纳米尺度上均存在严重缺陷。此外，核磁共振法如冻融法(NMRC)、尤其是弛豫法(NMRR)也存在着一些显著缺陷。刘勇等题为“超极化129Xe核磁共振技术及其在多孔催化材料研究中的应用”的文章中，提及了超极化129Xe核磁共振在多孔材料结构中的应用，但其仅是一种综述性说明，且仅仅适于高均质性的合成分子筛、而无法用于结构复杂和高度非均质的非定形材料(例如水泥、页岩)等的测量表征，更没有NMR参数与孔径间关联的模型、与气体吸附等传统方法所测结果间的比较、以及非定形材料中129Xe NMR参数的影响因素研究等。因此，急需一种可适用于复杂结构、高非均质性介质(尤其是水泥或页岩)的纳米尺度孔隙结构的有效测量表征方法。
发明内容
本发明目的在于提供固体孔隙介质中纳米孔隙结构的129Xe核磁共振(NMR)测量表征方法。
为实现上述目的，本发明采用以下方法和步骤：
固体孔隙介质中纳米孔隙结构的129Xe NMR测量表征方法，包括以下步骤：
1)高场、低场129Xe NMR测量实验的样品制备
①高场NMR样品：首先，将固体孔隙介质原样研磨成粒径<63μm 的粉末状样料，将粉末状样料烘干后装入厚壁玻璃样品管中；其次，使用纯度>99％的氙气在真空管线中充填氙气至玻璃样品管4-5大气压，如此有利于氙气进入孔隙中；最后，将含粉末状样料的玻璃样品管部分浸入液氮容器内，再用乙炔焊枪焊封玻璃样品管口，如此得到高场NMR样品管；
②低场NMR样品：使用烘干固体孔隙介质原样作为低场NMR 样品，或者，将固体孔隙介质样磨成粒径<63μm的(烘干)粉末状样料后作为低场NMR样品，装入玻璃样品管中来得到低场NMR样品管；
2)高场、低场129Xe NMR波谱测量
①高场129Xe NMR测量实验：将高场NMR样品管置入BBFO探头，分别使用1D SE和2DEXSY实验脉冲序列，在每个温度下(室温、变温)调谐并优化NMR实验参数，测得样品在每个温度下的1D 和2D 129Xe NMR波谱；温度读数值通过Bruker的标准样品来定标；129Xe NMR化学位移通过低压氙气来定标；根据样品的信号强弱，设置适当的NMR扫描累积数后由脉冲程序自动扫描采集数据并计数扫描次数；
②低场129Xe NMR测量实验：类似于高场129Xe NMR测量实验，不同之处在于使用1％Xe-1％N2-98％He混合气通过铷激光泵浦池，再通过软管进入低场NMR样品管内，即超激化(HP)129Xe NMR测量； HP 129Xe NMR能够极大提高因低磁场而至的低NMR敏感性(可提高10,000倍)，同时能保留低磁场所特有的主要优势，即大大降低介质样品不均匀性所致的低分辨率(约1111倍)。
3)129Xe NMR波谱的纳米孔径及其分布解释
根据已知孔径、组成和结构与样品类似(本领域技术人员可根据化学和矿物组成、结构构造特征、孔隙结构等的相似性来判断是否类似。例如，CPG、沸石就与水泥、页岩有着很大的相似性。)的相关标准样品129Xe NMR结果，得出129Xe NMR波谱与已知孔径分布间的优化转换系数，并使用得到的优化转换系数将测试样品的实验129Xe NMR波谱转换成纳米孔径分布；同时，通过拟合变温1D SE、室温2D EXSY的129Xe NMR波谱，得出动力学参数，从而探测固体孔隙介质中氙气的动力学过程和性质。
对高场NMR实验，样品必须均匀，且受探头体积的限制，只能装少量样品，因此使用粉末状样品、且颗粒粒径<63μm，来达到均匀性目的。
烘箱的温度以不破坏样品结构和性质为前提。具体地，所述固体孔隙介质原样为水泥或页岩；制备所述高场NMR样品时，粉末状样品在烘箱中65-70℃烘干20-28小时、优选烘干24小时。
进一步地，制备所述高场NMR样品时，所述厚壁玻璃样品管的内径为10mm，在玻璃样品管内的粉末状样品长4-5cm。
进一步地，所述BBFO探头为10mm BBFO探头。
进一步地，所述高场129Xe NMR测量实验是采用300MHz或 400MHz核磁共振谱仪，所述低场129Xe NMR测量实验则是采用 12MHz核磁共振谱仪。
进一步地，所述变温范围是200-320K范围、变温步长为10K。
进一步地，在每个温度下(室温和变温)调谐并优化NMR实验参数是指根据最强NMR信号来优化出脉冲宽度(tp)、相邻NMR扫描间的延迟时间d1、混合时长τm。
本发明的测量表征方法可以应用在纳米材料、水泥、页岩气和煤层气勘探开发、CO2封存等领域。
本发明的测量表征方法所基于的原理主要是：鉴于氙原子核外电子结构的高极化性，129Xe NMR参数如化学位移(δiso)对环境(如孔径)具有极高敏感性、并与纳米孔径有着一一对应的良好相关性。更重要的是，由于氙气的惰性，δiso(129Xe)极少受介质样品骨架(matrix) 本身特性的影响。所以，129Xe NMR设备(如Bruker Avance 400高场谱仪、纽迈公司MicroMR 12MHz低场核磁共振孔隙结构分析仪)和波谱可以规避现有的纳米孔隙测量表征设备和方法的关键性缺陷，从而可直接用于测量表征固体孔隙介质的纳米孔径及其分布。
本发明具有以下优点：
相比于用于固体孔隙介质中纳米孔隙结构的传统手段如压汞法、气体吸附法、图像法(SEM)等方法，本发明的129Xe核磁共振测量表征方法不仅尤适于介质纳米孔隙，而且测试快速、稳健且易于操作，数据处理简单，无额外误差，结果准确、解释直接可靠；测试费用低廉；纳米孔径及其分布的测试结果对材料、非常规能源、温室气体封存具有基础性、关键性作用。
附图说明
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。
图1是不同水/灰比的水泥(a)、不同层位页岩的(b)在290K 的129Xe SE NMR波谱。
图2是不同水/灰比水泥的变温129Xe SE NMR波谱(a、b、c)、及其动力拟合解释(d)。
图3是不同水/灰比水泥的室温129Xe EXSY NMR波谱(a)、及其动力拟合解释(b)。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的、而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
实施例
1)低场、高场129Xe NMR测量实验的样品制备
低场(12MHz)129Xe NMR测量实验时，使用页岩或白水泥等块状样品原样在炉中70℃烘干24小时，之后使用烘干的样品或将烘干的样品研磨成粒径<63μm的粉末状作为低场NMR的实验样品。
高场(300MHz、400MHz)129Xe NMR测量实验时，将页岩或白水泥样品均匀地研磨成<63μm的粉末，在炉中70℃烘干24小时后，装入厚壁10mm孔径的玻璃样品管，粉末在玻璃管下部长约4-5cm；此后，使用Alphagaz公司纯度>99％的氙气，在真空管线中充填氙气至玻璃样品管直至约4-5大气压(压力有利于氙气进入纳米孔隙)；最后，将玻璃样品管的下半部(即含粉末部分)浸入液氮容器内，在真空管线系统上用乙炔焊枪直接焊封玻璃样品管口，如此得到高场 NMR的实验样品。
2)129Xe NMR波谱测量
①样品的高场(300MHz、400MHz)129Xe NMR测量实验：将焊封的页岩或白水泥样品管置入10mm BBFO探头，分别使用1D SE、 2D EXSY等实验脉冲序列，在室温、变温(200-320K范围，变温步长10K)的每个温度下调谐并优化NMR参数(如根据最强NMR信号来优化出脉冲宽度(tp)、相邻NMR扫描间的延迟时间d1、混合时长(τm)等)。经过这样的优化过程，本实施例页岩和水泥样品的90°和180°实验脉冲的优化宽度分别约36μs和72μs、180°脉冲前后的优化延迟时间为1ms、而累积扫描之间的延迟时间(d1)为0.5-1s。页岩或水泥样品的累积扫描数通常为1026-4096。测得了页岩或水泥样品的一维/二维129Xe NMR波谱如图1所示。
②低场129Xe NMR测量实验：类似于高场129Xe NMR测量实验，但使用1％Xe-1％N2-98％He混合气通过铷激光泵浦池，以获得超极化 (CF-HP)129Xe，然后再通过软管注入核磁样品管内，如此来大大提高样品在低场时的敏感度、同时显著地降低样品非均匀性的不利影响。
图1为不同水/灰比(如图中样品编号所示，分别为0.1、0.3、0.5) 的白水泥(a)、不同地点(重庆市、湖北宜昌)和层位(如图中样品编号所示，地下埋深分别为2175m、3634m、234m)的页岩(b)在室温(290K)的129Xe SE NMR波谱图。水泥的SE 129Xe波谱有两个谱峰：0ppm附近的尖锐峰源自样品管中的自由氙气、而25ppm附近的谱峰则源自水泥纳米孔隙中的氙气。页岩的SE 129Xe波谱与水泥类似，主要不同在于页岩样品出现了右侧负值谱峰，这显然是页岩样品中的顺磁物质所致。
3)129Xe NMR波谱的纳米孔径及其分布解释
根据已知孔径的相关标准样品129Xe NMR结果(本实施例使用 CPG做标样)，得出129Xe NMR波谱与已知孔径分布间的优化转换系数，并使用这样的优化系数将页岩/水泥介质样品的129Xe NMR波谱直接转换成纳米孔径分布(本实施例的优化系数为1。线性转换系数因样品而异，相差不会很大)；同时，通过拟合变温1D SE、室温2D EXSY的129Xe NMR波谱，得出动力学参数(如纳米孔隙表面吸附氙气的129Xe NMR化学位移(δS)及其吸附能(Q)、驰豫时间常数 (T1)、氙气交换速率k等)，从而探测介质中氙气的动力学过程和性质。
图2是不同水/灰比的白水泥(见图中样品的编号)的变温129Xe SE NMR波谱(a、b、c)、及不同状态氙气(图中，“n”表示纳米孔隙中氙气、“f”表示自由氙气)的动力拟合解释(d)。从水泥(及页岩) 变温SE 129Xe NMR波谱可见，随着温度的降低，纳米孔隙129Xe NMR 谱峰变宽且左移，自由氙气谱峰也有着类似的变化但不显著。因此，借助于下文的拟合公式，对纳米孔隙和自由氙气波谱化学位移与温度间相关函数关系图2(d)的拟合，不仅给出纳米孔径分布，而且还给出了动力学参数如纳米孔隙表面吸附氙气的129Xe NMR化学位移 (δS)及其吸附能(Q)、驰豫时间常数(T1)等。基于此，得出白水泥样品的孔径分布于10-50nm，这与标准测试结果十分类似。类似地，页岩的孔径主要分布在10nm以下，也与标准测试结果十分类似。
拟合过程所使用的公式如下：
其中，δS是纳米空隙表面吸附129Xe NMR化学位移，D是平均孔径，η是孔隙几何参数(圆柱形孔隙为4)，R是气体常数，T是温度，K0为指数前常数，Q是有效吸附热。
表1白水泥129Xe NMR波谱的动力学拟合参数结果
图3是不同水/灰比的白水泥在室温下不同混合时间(τmix)的129Xe EXSY NMR波谱(a)、及其动力拟合解释(b)，图中，“N”表示纳米孔隙中氙气、“F”表示自由氙气、“FN”表示两者间的交换。显然地，随着混合时间(τmix)增加，纳米孔隙中氙气(N)、和自由氙气(F) 的对角峰强度降低，而两者间动力交换所对应的交叉峰(FN)强度则相应地增强，据此拟合出两者间动力交换的参数如交换速率(k)。
实际应用：使用这些NMR参数，能够提供解决实际问题如纳米材料、水泥、页岩气勘探开发等的关键性、基础性参数和性质，据此可设计相应的工程方案。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims (9)

1.固体孔隙介质中纳米孔隙结构的129Xe NMR测量表征方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)高场、低场129Xe NMR测量实验的样品制备
①高场NMR样品：首先，将固体孔隙介质原样研磨成粒径<63μm的粉末状样料，将粉末状样料烘干后装入玻璃样品管中；其次，使用纯度>99％的氙气在真空管线中充填氙气至玻璃样品管4-5大气压；最后，将含粉末状样料的玻璃样品管部分浸入液氮容器内，再用乙炔焊枪焊封玻璃样品管口，如此得到高场NMR样品管；
②低场NMR样品：使用固体孔隙介质原样作为低场NMR样品，或者，将固体孔隙介质样研磨成粒径<63μm的粉末状样料后作为低场NMR样品，装入玻璃样品管中来得到低场NMR样品管；
2)高场、低场129Xe NMR波谱测量
①高场129Xe NMR测量实验：将高场NMR样品管置入BBFO探头，分别使用1D SE和2D EXSY实验脉冲序列，在室温和变温温度下调谐并优化NMR实验参数，测得样品在每个温度下的1D129Xe NMR和2D 129Xe NMR波谱；
②低场129Xe NMR测量实验：类似于高场129Xe NMR测量实验，不同之处在于使用1％Xe-1％N2-98％He混合气通过铷激光泵浦池，再通过软管进入低场NMR样品管内；
3)129Xe NMR波谱的纳米孔径及其分布解释
根据已知孔径、组成和结构类似的相关标准样品的129Xe NMR结果，得出129Xe NMR波谱与已知孔径分布间的优化转换系数，并使用得到的优化转换系数将测试样品的实验129XeNMR波谱转换成纳米孔径分布；同时，通过拟合变温1D SE、室温2D EXSY的129Xe NMR波谱，得出动力学参数，从而探测固体孔隙介质中氙气的动力学过程和性质。
2.根据权利要求1所述的固体孔隙介质中纳米孔隙结构的129Xe NMR测量表征方法，其特征在于，所述固体孔隙介质原样为水泥或页岩；制备所述高场NMR样品时，粉末状样品在烘箱中65-70℃烘干20-28小时。
3.根据权利要求1所述的固体孔隙介质中纳米孔隙结构的129Xe NMR测量表征方法，其特征在于，制备所述高场NMR样品时，所述玻璃样品管的内径为10mm，在玻璃样品管内的粉末状样品长4-5cm。
4.根据权利要求1所述的固体孔隙介质中纳米孔隙结构的129Xe NMR测量表征方法，其特征在于，所述BBFO探头为10mm BBFO探头。
5.根据权利要求1所述的固体孔隙介质中纳米孔隙结构的129Xe NMR测量表征方法，其特征在于，所述高场129Xe NMR测量实验是采用300MHz或400MHz核磁共振谱仪，所述低场129Xe NMR测量实验是采用12MHz核磁共振谱仪。
6.根据权利要求1所述的固体孔隙介质中纳米孔隙结构的129Xe NMR测量表征方法，其特征在于，所述变温范围是200-320K、变温步长为10K。
7.根据权利要求1所述的固体孔隙介质中纳米孔隙结构的129Xe NMR测量表征方法，其特征在于，在每个温度下，包括室温、变温，调谐并优化NMR实验参数是指根据最强NMR信号分别优化出脉冲宽度tp、相邻NMR扫描间的延迟时间d1和混合时长τm。
8.根据权利要求1所述的固体孔隙介质中纳米孔隙结构的129Xe NMR测量表征方法，其特征在于，测量实验时，温度读数值通过Bruker的标准样品来定标；129Xe NMR化学位移通过低压氙气来定标；根据样品的信号强弱，设置NMR扫描累积数后由脉冲程序自动扫描采集数据、并计数扫描次数。
9.根据权利要求1所述的固体孔隙介质中纳米孔隙结构的129Xe NMR测量表征方法，其特征在于，拟合过程所使用的公式如下：
其中，δS是纳米空隙表面吸附129Xe NMR化学位移，D是平均孔径，η是孔隙几何参数，R是气体常数，T是温度，K0为指数前常数，Q是有效吸附热。
CN201710462107.1A 2017-06-19 2017-06-19 固体孔隙介质中纳米孔隙结构的129Xe核磁共振测量表征方法 Expired - Fee Related CN107328803B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710462107.1A CN107328803B (zh) 2017-06-19 2017-06-19 固体孔隙介质中纳米孔隙结构的129Xe核磁共振测量表征方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710462107.1A CN107328803B (zh) 2017-06-19 2017-06-19 固体孔隙介质中纳米孔隙结构的129Xe核磁共振测量表征方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107328803A CN107328803A (zh) 2017-11-07
CN107328803B true CN107328803B (zh) 2019-02-01

Family

ID=60195320

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710462107.1A Expired - Fee Related CN107328803B (zh) 2017-06-19 2017-06-19 固体孔隙介质中纳米孔隙结构的129Xe核磁共振测量表征方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107328803B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109580691B (zh) * 2018-12-26 2020-04-24 武汉大学 固体核磁共振探测水泥基材料硫酸盐侵蚀机理的方法
CN111505039B (zh) * 2020-04-30 2022-03-15 中国科学院精密测量科学与技术创新研究院 基于饱和能量非均匀分布的Xe分子探针浓度定量测量方法
CN113125676A (zh) * 2021-03-25 2021-07-16 中国石油天然气股份有限公司 一种油气常规储层样品联合测试方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6295834B1 (en) * 1999-06-30 2001-10-02 Medi-Physics, Inc. NMR polarization monitoring coils, hyperpolarizers with same, and methods for determining the polarization level of accumulated hyperpolarized noble gases during production
CA2401308A1 (en) * 2000-03-13 2001-09-20 Klaus D. Hagspiel Diagnostic procedures using direct injection of gaseous hyperpolarized 129xe and associated systems and products
CN2476019Y (zh) * 2001-05-10 2002-02-06 中国科学院武汉物理与数学研究所 激光极化气体氙动态装置
JP5004096B2 (ja) * 2008-03-10 2012-08-22 独立行政法人産業技術総合研究所 キセノン核磁気共鳴法による多孔質材料のポア解析装置
GB0804422D0 (en) * 2008-03-10 2008-04-16 Univ Southampton An agent for transporting nuclear spin order and for magnetic resonance imaging
CN106770416A (zh) * 2016-12-22 2017-05-31 北京航空航天大学 一种基于LabVIEW的129Xe核子弛豫时间测量系统

Also Published As

Publication number Publication date
CN107328803A (zh) 2017-11-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Fleury et al. Characterization and quantification of water in smectites with low-field NMR
Mitchell et al. Contributed review: Nuclear magnetic resonance core analysis at 0.3 T
Washburn et al. Updated methodology for nuclear magnetic resonance characterization of shales
Strange et al. Characterization of porous solids by NMR
Mitchell et al. Magnetic resonance imaging in laboratory petrophysical core analysis
Fleury et al. Quantitative analysis of diffusional pore coupling from T2-store-T2 NMR experiments
CN107328803B (zh) 固体孔隙介质中纳米孔隙结构的129Xe核磁共振测量表征方法
Kleinberg 9. Nuclear magnetic resonance
Yan et al. A robust NMR method to measure porosity of low porosity rocks
CN103018148B (zh) 一种测量煤芯孔隙度的方法
Zhang et al. Quantitatively study on methane hydrate formation/decomposition process in hydrate-bearing sediments using low-field MRI
Zhang et al. Spatially resolved D–T2 correlation NMR of porous media
Blümich et al. Small-scale instrumentation for nuclear magnetic resonance of porous media
Padhy et al. Pore size distribution in multiscale porous media as revealed by DDIF–NMR, mercury porosimetry and statistical image analysis
Song et al. Two-dimensional NMR of diffusion systems
CN104075974A (zh) 一种利用低场核磁共振精确测定页岩孔隙度的方法
Papaioannou et al. Methane storage in nanoporous media as observed via high-field NMR relaxometry
CN109374489A (zh) 联合x-ct技术的水合物沉积物nmr弛豫信号量标定装置和方法
Fleury Characterization of shales with low field NMR
Zheng et al. Quantitative characterization of multiphase methane in coals using the NMR relaxation method
Li et al. Characterization of shale pore size distribution by NMR considering the influence of shale skeleton signals
CN106644879B (zh) 一种确定岩心不同孔隙组分渗透率贡献值的方法及装置
Tian et al. Rock-type definition and pore characterization of tight carbonate rocks based on thin sections and MICP and NMR experiments
Zhang et al. A testing assembly for combination measurements on gas hydrate-bearing sediments using x-ray computed tomography and low-field nuclear magnetic resonance
Chen et al. Influence of pore structure characteristics on the gas permeability of concrete

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20190201

Termination date: 20200619

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee