CN107266456A - 一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料及其有机发光器件 - Google Patents
一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料及其有机发光器件 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107266456A CN107266456A CN201710568866.6A CN201710568866A CN107266456A CN 107266456 A CN107266456 A CN 107266456A CN 201710568866 A CN201710568866 A CN 201710568866A CN 107266456 A CN107266456 A CN 107266456A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- unsubstituted
- substituted
- hole transport
- layer
- organic material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011368 organic material Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 230000000694 effects Effects 0.000 title claims abstract description 25
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 title claims abstract description 25
- -1 aryl phosphine Chemical compound 0.000 claims description 11
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 6
- 125000006749 (C6-C60) aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 5
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 claims description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Natural products P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 21
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 47
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 33
- 239000000047 product Substances 0.000 description 33
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 25
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 24
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 23
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 22
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 13
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 13
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 13
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 13
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 12
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 12
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 12
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 11
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 11
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 9
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N Pd(PPh3)4 Substances [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 8
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 8
- BUABQWKTWGKWGQ-UHFFFAOYSA-N 1,8-dibromophenanthrene Chemical compound C1=CC2=C(Br)C=CC=C2C2=C1C(Br)=CC=C2 BUABQWKTWGKWGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ORPVVAKYSXQCJI-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1Br ORPVVAKYSXQCJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 5
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 5
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 5
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 5
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical class [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 5
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 5
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 241001076960 Argon Species 0.000 description 4
- 235000013876 argon Nutrition 0.000 description 4
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical class CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000434 field desorption mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 3
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 3
- GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N (1s,2s,3r,4r)-3-[[5-chloro-2-[(1-ethyl-6-methoxy-2-oxo-4,5-dihydro-3h-1-benzazepin-7-yl)amino]pyrimidin-4-yl]amino]bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxamide Chemical compound CCN1C(=O)CCCC2=C(OC)C(NC=3N=C(C(=CN=3)Cl)N[C@H]3[C@H]([C@@]4([H])C[C@@]3(C=C4)[H])C(N)=O)=CC=C21 GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N 0.000 description 2
- IUSARDYWEPUTPN-OZBXUNDUSA-N (2r)-n-[(2s,3r)-4-[[(4s)-6-(2,2-dimethylpropyl)spiro[3,4-dihydropyrano[2,3-b]pyridine-2,1'-cyclobutane]-4-yl]amino]-3-hydroxy-1-[3-(1,3-thiazol-2-yl)phenyl]butan-2-yl]-2-methoxypropanamide Chemical compound C([C@H](NC(=O)[C@@H](C)OC)[C@H](O)CN[C@@H]1C2=CC(CC(C)(C)C)=CN=C2OC2(CCC2)C1)C(C=1)=CC=CC=1C1=NC=CS1 IUSARDYWEPUTPN-OZBXUNDUSA-N 0.000 description 2
- KQZLRWGGWXJPOS-NLFPWZOASA-N 1-[(1R)-1-(2,4-dichlorophenyl)ethyl]-6-[(4S,5R)-4-[(2S)-2-(hydroxymethyl)pyrrolidin-1-yl]-5-methylcyclohexen-1-yl]pyrazolo[3,4-b]pyrazine-3-carbonitrile Chemical compound ClC1=C(C=CC(=C1)Cl)[C@@H](C)N1N=C(C=2C1=NC(=CN=2)C1=CC[C@@H]([C@@H](C1)C)N1[C@@H](CCC1)CO)C#N KQZLRWGGWXJPOS-NLFPWZOASA-N 0.000 description 2
- LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[[(3s,5s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-4,5-disulfo Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1C[C@@H]2CC[C@H]3[C@@H]4CC[C@@H]([C@]4(CC[C@@H]3[C@@]2(C)CC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H]1O[C@H](COS(O)(=O)=O)[C@@H](OS(O)(=O)=O)[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H]1OS(O)(=O)=O LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N 0.000 description 2
- YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N as-o-xylenol Natural products CC1=CC=C(O)C=C1C YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229940125758 compound 15 Drugs 0.000 description 2
- 229940125877 compound 31 Drugs 0.000 description 2
- 229940125807 compound 37 Drugs 0.000 description 2
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 2
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N iodobenzene Chemical compound IC1=CC=CC=C1 SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 description 2
- CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N (1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].[Pd].C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N 0.000 description 1
- IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N (3S,8S,10R,13S,14S,17S)-17-isoquinolin-7-yl-N,N,10,13-tetramethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-amine Chemical compound CN(C)[C@H]1CC[C@]2(C)C3CC[C@@]4(C)[C@@H](CC[C@@H]4c4ccc5ccncc5c4)[C@@H]3CC=C2C1 IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N 0.000 description 1
- JXTGICXCHWMCPM-UHFFFAOYSA-N (methylsulfinyl)benzene Chemical compound CS(=O)C1=CC=CC=C1 JXTGICXCHWMCPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical compound O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUGPIZCTELGDOS-QHCPKHFHSA-N N-[(1S)-3-[4-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)piperidin-1-yl]-1-pyridin-3-ylpropyl]cyclopentanecarboxamide Chemical compound C(C)(C)C1=NN=C(N1C1CCN(CC1)CC[C@@H](C=1C=NC=CC=1)NC(=O)C1CCCC1)C NUGPIZCTELGDOS-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- LFZAGIJXANFPFN-UHFFFAOYSA-N N-[3-[4-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)piperidin-1-yl]-1-thiophen-2-ylpropyl]acetamide Chemical compound C(C)(C)C1=NN=C(N1C1CCN(CC1)CCC(C=1SC=CC=1)NC(C)=O)C LFZAGIJXANFPFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical class C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- SKTCDJAMAYNROS-UHFFFAOYSA-N methoxycyclopentane Chemical compound COC1CCCC1 SKTCDJAMAYNROS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6561—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing systems of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring or ring system, with or without other non-condensed hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
- C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
- C09K2211/1037—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
本发明提供一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料及其有机发光器件，属于有机光电材料技术领域。解决现有技术中有机光电材料发光效率低、驱动电压较高、使用寿命短等发光性能差的技术问题。与现有技术相比，本发明的基于一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料的有机发光器件，驱动电压最低为3.5V，发光效率最高可达19.3cd/A，发光寿命为194hrs@100mA/cm2，是一种优异的OLED材料。
Description
技术领域
本发明涉及有机光电材料技术领域，具体涉及一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料及其有机发光器件。
背景技术
有机电致发光器件具有包括发光层和在发光层两侧的一对电极所构成。当在两个电极之间施加电场时，电子由负极注入，空穴由正极注入，在发光层中电子和空穴重新结合形成激发态，当激发态返回到基态时产生的能量发射光。
有机电致发光材料已经发展了相当长的一段时间，荧光材料作为第一代发光材料经常被用在发光层中。除此之外，磷光材料作为第二代发光主体材料也受到相当的重视。如Applied Physics letters,Vol 74,No.3,P442-444,1999；US patent 6097147,6306238等。
在使用磷光材料制备的有机发光器件中，大多使用mCP等含有咔唑基团材料当作发光层的主体发光材料。然而，这一类材料的热稳定性较差，导致使用磷光材料的有机发光器件的寿命较短，因而降低了此类材料的使用程度。
此外，我们还发现，当此类磷光材料应用于平面显示中时，要求改进发光效率并降低电力消耗。具有二苯胺或咔唑结构的器件缺陷是，发射光线发光度的改进伴随发光效率明显降低，尤其是，在无源驱动的情况下，对于实际应用来说，瞬间需要数千cd/m2或者更高的亮度，并且在高亮度区中发光效率的增加是重要的。然而，由于高亮度区域中三线态失活占优势地位，因此目前实际应用的空穴传输材料的条件下，发光效率的降低不能得到改进。
为突破磷光材料在发光器件的应用限制，本发明构思了一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料及其有机发光装置，本发明人基于从事此类产品设计制造多年丰富的实务经验和专业知识，并配合学理的运用，积极加以创新，以期创设一种新型结构的有机发光材料和发光器件。
发明内容
为克服上述问题而完成了本发明，本发明提供了两个目的。其一，是提供具有高发光效率而且驱动电压较小的有机发光器件。其二，是提供具有更好的热稳定性和使用寿命的发光器件。
本发明提供了一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料。采用本发明所述一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料制备的有机发光器件，具有更低的驱动电压、更高的发光效率；由于结构中利用单键连接了多个共轭结构，使其结构具有了更好的热稳定性，导致器件具有更长的发光寿命。
本发明首先提供了一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料，具有如式I所示的结构式：
其中，R1选自C1-C30的烷基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C7-C60芳烷基、取代或未取代的C3-C50的芳香族杂环基中的任意一种；R2选自取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C7-C60芳烷基、取代或未取代的C6-C60芳胺、取代或未取代的C6-C60芳基膦、取代或未取代的C3-C50杂芳基中的任意一种。
优选的，所述的R1选自C1-C5的烷基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C7-C30芳烷基中的任意一种；R2选自取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C7-C30芳烷基、取代或未取代的C6-C30芳胺、取代或未取代的C3-C30杂芳基中的任意一种。
优选的，所述的有机电致发光材料，选自如下结构中的任意一种：
本发明还提供一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料的有机发光器件，包括第一电极、第二电极和置于所述两电极之间的一个或多个有机化合物层，至少一个有机化合物层包含所述的具有空穴传输效应的有机电致发光材料。
优选的，所述有机化合物层包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的至少一层。
本发明的有益效果：
与现有技术相比，本发明的一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料的有机发光器件，驱动电压最低为3.5V，发光效率最高可达19.3cd/A，发光寿命为194hrs@100mA/cm2，是一种优异的OLED材料。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明首先提供一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料，具有如式I所示的结构式：
其中，R1选自C1-C30的烷基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C7-C60芳烷基、取代或未取代的C3-C50的芳香族杂环基中的任意一种；R2选自取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C7-C60芳烷基、取代或未取代的C6-C60芳胺、取代或未取代的C6-C60芳基膦、取代或未取代的C3-C50杂芳基中的任意一种。
优选的，所述的R1选自C1-C5的烷基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C7-C30芳烷基中的任意一种；R2选自取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C7-C30芳烷基、取代或未取代的C6-C30芳胺、取代或未取代的C3-C30杂芳基中的任意一种。
按照本发明，所述取代的芳基、取代的芳烷基、取代的芳胺、取代的杂芳基中，所述取代基可选自C1～C4烷基、C6-C18芳基，所述取代基的个数优选为1～3个。所述杂芳基中的杂原子优选为O、S、N或P。
优选的，所述一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料，选自如下结构中的任意一种：
本发明所述一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料的有机发光材料的制备方法：
其中，R1选自C1-C30的烷基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C7-C60芳烷基、取代或未取代的C3-C50的芳香族杂环基中的任意一种；R2选自取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C7-C60芳烷基、取代或未取代的C6-C60芳胺、取代或未取代的C6-C60芳基膦、取代或未取代的C3-C50杂芳基中的任意一种。
本发明对上述各类反应的反应条件没有特殊要求，以本领域技术人员熟知的此类反应的常规条件即可。本发明对上述各类反应中所采用的原料的来源没有特别的限制，可以为市售产品或采用本领域技术人员所熟知的制备方法制备得到。其中，所述R1，R2的选择同上所述，在此不再赘述。
本发明还提供一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料的有机发光器件，所述有机发光器件为本领域技术人员所熟知的有机发光器件即可。本发明所述有机发光器件包括第一电极、第二电极和置于两电极之间的一个或多个有机化合物层，至少一个有机化合物层包含本发明所述的任意一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料的有机发光材料。所述有机化合物层优选包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层与电子注入层中的至少一层，优选所述的发光层中含有本发明所述的一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料。
实施例1：化合物2的制备
Step1，向H2SO4/H2O(200ml:600ml,v/v)溶液中加入，1,8-二溴菲100mmol，在90-95℃搅拌4h。分批次加入K2Cr2O7，在此温度下反应30分钟。反应完成后，过滤，并依次用水、乙醇洗涤滤饼。然后将滤饼加入饱和的焦亚硫酸钠溶液中搅拌15min。过滤后再用饱和的碳酸钠水溶液洗涤滤饼。得到的粗产品用冰醋酸重结晶得到76mmol产品(2-1)。
Step2，76mmol的化合物2-1，加入适量的无水THF溶解后，降温到-78℃，滴加3当量的正丁基锂，保温反应0.5小时，快速滴加硼酸三异丙脂，缓慢升温到室温，反应过夜。反应完毕后，倒入水中，有固体物质析出后过滤，粗品过硅胶柱得到2-2，59mmol。
Step3，取59mmol的化合物2-2，加入120mmol的邻溴硝基苯，180mmol碳酸钠，0.6mmol Pd(PPh3)4，甲苯，乙醇、水比例为(4:1:1)的混合溶剂，氩气置换三次回流温度下反应10h，粗产品过硅胶柱，得到产品50mmol化合物2-3。
Step4，投入50mmo化合物2-3，溶剂邻二氯苯，亚硫酸三乙酯5当量，置换三次氩气，升温至165℃反应12h，反应大约需15h。将反应液冷却到室温，在搅拌下，加入二氯甲烷，使产品全部溶剂，用去离子水洗涤有机相，150摄氏度加压蒸馏，浓缩至干，得到黄色油状粘稠液体。黄粘稠液体中，加入甲醇，水，加热到回流，冷却到室温，有大量黄色固体颗粒物产生，减压过滤，得到的固体用甲醇洗涤至流出液无色。抽干后，晾干，得到黄色固体粉末50mmol。将50mmol粗品，按照m:V＝1g:7ml比例加入甲苯，加热至回流，使粗品完全溶解。停止加入和搅拌，自然冷却至室温，次日，得到的黄色固体产品减压过滤，滤饼用无水乙醇淋洗至流出液无色。抽干后，减压烘干，得到黄色固体产品30mmol 2-4。
Step5，将30mmol 2-4，溶解在DCM中，分批加入2当量的NBS，室温反应6小时，反应完成后，有机相用饱和亚硫酸氢钠水溶液洗涤，浓缩，柱层析得到产品2-5 23mmol。
Step6，将2-5 23mmol溶解在无水THF中，降温到零摄氏度。加入3当量的NaH。逐渐升温到室温，在室温下反应1h。反应完成后，加入大量的水，有固体物质析出，过滤得滤饼，柱层析，得到产品2-6 19mmol。
Step7，取19mmol的化合物2-6，加入40mmol的苯硼酸，60mmol碳酸钠，0.2mmol Pd(PPh3)4，甲苯，乙醇、水比例为(4:1:1)的混合溶剂，氩气置换三次回流温度下反应10h，粗产品过硅胶柱，得到产品15mmol化合物2。
实施例2：化合物2的合成
Step1，向H2SO4/H2O(200ml:600ml,v/v)溶液中加入，1,8-二溴菲100mmol，在90-95℃搅拌4h。分批次加入K2Cr2O7，在此温度下反应30分钟。反应完成后，过滤，并依次用水、乙醇洗涤滤饼。将滤饼加入饱和的焦亚硫酸钠溶液中搅拌15min。过滤后再用饱和的碳酸钠水溶液洗涤滤饼。得到的粗产品用冰醋酸重结晶得到76mmol产品(2-1)。
Step2，76mmol的化合物2-1，加入适量的无水THF溶解后，降温到-78℃，滴加3当量的正丁基锂，保温反应0.5小时，快速滴加硼酸三异丙脂，缓慢升温到室温，反应过夜。反应完毕后，倒入水中，有固体物质析出后过滤得滤饼，粗品过硅胶柱得到2-2，59mmol。
Step3，取59mmol的化合物2-2，加入120mmol的邻溴硝基苯，180mmol碳酸钠，0.6mmol Pd(PPh3)4，甲苯，乙醇、水比例为(4:1:1)的混合溶剂，氩气置换三次回流温度下反应10h，粗产品过硅胶柱，得到产品50mmol化合物2-3。
Step4，投入50mmol化合物2-3，溶剂邻二氯苯，亚硫酸三乙酯5当量，置换三次氩气，升温至165℃反应12h，反应大约需15h。将反应液冷却到室温，在搅拌下，加入二氯甲烷，使产品全部溶剂，用去离子水洗涤有机相，150摄氏度加压蒸馏，浓缩至干，得到黄色油状粘稠液体。黄粘稠液体中，加入甲醇，水，加热到回流，冷却到室温，有大量黄色固体颗粒物产生，减压过滤，得到的固体用甲醇洗涤至流出液无色。抽干后，晾干，得到黄色固体粉末50mmol。将50mmol粗品，按照m:V＝1g:7ml比例加入甲苯，加热至回流，使粗品完全溶解。停止加入和搅拌，自然冷却至室温，次日，得到的黄色固体产品减压过滤，滤饼用无水乙醇淋洗至流出液无色。抽干后，减压烘干，得到黄色固体产品30mmol 2-4。
Step5，将30mmol 2-4，溶解在DCM中，分批加入2当量的NBS，室温反应6小时，反应完成后，有机相用饱和亚硫酸氢钠水溶液洗涤，浓缩，柱层析得到产品2-5 23mmol。
Step6，将2-5 23mmol，加入46mmol的4-碘联苯，69mmol叔丁醇钾，0.23mmol Pd2(dba)3，甲苯，氩气置换三次，加入0.46mmol三叔丁基膦，再次氩气置换三次，回流温度下反应10h，柱层析得到产品4-6 19mmol。
Step7，取19mmol的化合物4-6，加入40mmol的苯硼酸，60mmol碳酸钠，0.2mmol Pd(PPh3)4，甲苯，乙醇、水比例为(4:1:1)的混合溶剂，氩气置换三次回流温度下反应10h，粗产品过硅胶柱，得到产品15mmol化合物4。
实施例3：化合物9的合成
Step1，向H2SO4/H2O(200ml:600ml,v/v)溶液中加入，1,8-二溴菲100mmol，在90-95℃搅拌4h。分批次加入K2Cr2O7，在此温度下反应30分钟。反应完成后，过滤，并依次用水、乙醇洗涤滤饼。将滤饼加入饱和的焦亚硫酸钠溶液中搅拌15min。过滤后再用饱和的碳酸钠水溶液洗涤滤饼。得到的粗产品用冰醋酸重结晶得到76mmol产品(2-1)。
Step2，76mmol的化合物2-1，加入适量的无水THF溶解后，降温到-78℃，滴加3当量的正丁基锂，保温反应0.5小时，快速滴加硼酸三异丙脂，缓慢升温到室温，反应过夜。反应完毕后，倒入水中，有固体物质析出后过滤，粗品过硅胶柱得到2-2，59mmol。
Step3，取59mmol的化合物2-2，加入120mmol的邻溴硝基苯，180mmol碳酸钠，0.6mmol Pd(PPh3)4，甲苯，乙醇、水比例为(4:1:1)的混合溶剂，氩气置换三次回流温度下反应10h，粗产品过硅胶柱，得到产品50mmol化合物2-3。
Step4，投入50mmol化合物2-3，溶剂邻二氯苯，亚硫酸三乙酯5当量，置换三次氩气，升温至165℃反应12h，反应大约需15h。将反应液冷却到室温，在搅拌下，加入二氯甲烷，使产品全部溶剂，用去离子水洗涤有机相，150摄氏度加压蒸馏，浓缩至干，得到黄色油状粘稠液体。黄粘稠液体中，加入甲醇，水，加热到回流，冷却到室温，有大量黄色固体颗粒物产生，减压过滤，得到的固体用甲醇洗涤至流出液无色。抽干后，晾干，得到黄色固体粉末50mmol。将50mmol粗品，按照m:V＝1g:7ml比例加入甲苯，加热至回流，使粗品完全溶解。停止加入和搅拌，自然冷却至室温，次日，得到的黄色固体产品减压过滤，滤饼用无水乙醇淋洗至流出液无色。抽干后，减压烘干，得到黄色固体产品30mmol 2-4。
Step5，将30mmol 2-4，溶解在DCM中，分批加入2当量的NBS，室温反应6小时，反应完成后，有机相用饱和亚硫酸氢钠水溶液洗涤，浓缩，柱层析得到产品2-5 23mmol。
Step6，将2-5 23mmol，加入46mmol的碘苯，69mmol叔丁醇钾，0.23mmol Pd2(dba)3，甲苯，氩气置换三次，加入0.46mmol三叔丁基膦，再次氩气置换三次，回流温度下反应10h，柱层析，得到产品9-6 19mmol。
Step7，取19mmol的化合物9-6，加入40mmol的苯硼酸，60mmol碳酸钠，0.2mmol Pd(PPh3)4，甲苯，乙醇、水比例为(4:1:1)的混合溶剂，氩气置换三次回流温度下反应10h，粗产品过硅胶柱，得到产品15mmol化合物9。
实施例4：化合物13的合成
Step1，向H2SO4/H2O(200ml:600ml,v/v)溶液中加入，1,8-二溴菲100mmol，在90-95℃搅拌4h。分批次加入K2Cr2O7，在此温度下反应30分钟。反应完成后，过滤，并依次用水、乙醇洗涤滤饼。将滤饼加入饱和的焦亚硫酸钠溶液中搅拌15min。过滤后再用饱和的碳酸钠水溶液洗涤滤饼。得到的粗产品用冰醋酸重结晶得到76mmol产品(2-1)。
Step2，76mmol的化合物2-1，加入适量的无水THF溶解后，降温到-78℃，滴加3当量的正丁基锂，保温反应0.5小时，快速滴加硼酸三异丙脂，缓慢升温到室温，反应过夜。反应完毕后，倒入水中，有固体物质析出过滤，粗品过硅胶柱得到2-2，59mmol。
Step3，取59mmol的化合物2-2，加入120mmol的邻溴硝基苯，180mmol碳酸钠，0.6mmol Pd(PPh3)4，甲苯，乙醇、水比例为(4:1:1)的混合溶剂，氩气置换三次回流温度下反应10h，粗产品过硅胶柱，得到产品50mmol化合物2-3。
Step4，投入50mmol化合物2-3，溶剂邻二氯苯，亚硫酸三乙酯5当量，置换三次氩气，升温至165℃反应12h，反应大约需15h。将反应液冷却到室温，在搅拌下，加入二氯甲烷，使产品全部溶剂，用去离子水洗涤有机相，150摄氏度加压蒸馏，浓缩至干，得到黄色油状粘稠液体。黄粘稠液体中，加入甲醇，水，加热到回流，冷却到室温，有大量黄色固体颗粒物产生，减压过滤，得到的固体用甲醇洗涤至流出液无色。抽干后，晾干，得到黄色固体粉末50mmol。将50mmol粗品，按照m:V＝1g:7ml比例加入甲苯，加热至回流，使粗品完全溶解。停止加入和搅拌，自然冷却至室温，次日，得到的黄色固体产品减压过滤，滤饼用无水乙醇淋洗至流出液无色。抽干后，减压烘干，得到黄色固体产品30mmol 2-4。
Step5，将30mmol 2-4，溶解在DCM中，分批加入2当量的NBS，室温反应6小时，反应完成后，有机相用饱和亚硫酸氢钠水溶液洗涤，浓缩，柱层析得到产品2-5 23mmol。
Step6，将2-5 23mmol，加入46mmol的4-碘-1,1-二甲基苯，69mmol叔丁醇钾，0.23mmol Pd2(dba)3，甲苯，氩气置换三次，加入0.46mmol三叔丁基膦，再次氩气置换三次，回流温度下反应10h，柱层析，得到产品13-6 19mmol。
Step7，取19mmol的化合物13-6，加入足量的无水THF溶解，降温到-78℃，滴加正丁基锂30mmol，逐渐升温到-10℃，反应0.5h，滴加6mmol的三氯化磷到上述溶液中看，在室温下反应30min。再次冷却到0摄氏度，加入少量水淬灭反应。有机相用乙酸乙酯萃取、干燥、浓缩、柱层析得到白色固体产品10mmol。13。
实施例5：化合物15的合成
Step1，向H2SO4/H2O(200ml:600ml,v/v)溶液中加入，1,8-二溴菲100mmol，在90-95℃搅拌4h。分批次加入K2Cr2O7，在此温度下反应30分钟。反应完成后，过滤，并依次用水、乙醇洗涤滤饼。将滤饼加入饱和的焦亚硫酸钠溶液中搅拌15min。过滤后再用饱和的碳酸钠水溶液洗涤滤饼。得到的粗产品用冰醋酸重结晶得到76mmol产品(2-1)。
Step2，76mmol的化合物2-1，加入适量的无水THF溶解后，降温到-78℃，滴加3当量的正丁基锂，保温反应0.5小时，快速滴加硼酸三异丙脂，缓慢升温到室温，反应过夜。反应完毕后，倒入水中，有固体物质析出过滤，粗品过硅胶柱得到2-2，59mmol。
Step3，取59mmol的化合物2-2，加入120mmol的邻溴硝基苯，180mmol碳酸钠，0.6mmol Pd(PPh3)4，甲苯，乙醇、水比例为(4:1:1)的混合溶剂，氩气置换三次回流温度下反应10h，粗产品过硅胶柱，得到产品50mmol化合物2-3。
Step4，投入50mmol化合物2-3，溶剂邻二氯苯，亚硫酸三乙酯5当量，置换三次氩气，升温至165℃反应12h，反应大约需15h。将反应液冷却到室温，在搅拌下，加入二氯甲烷，使产品全部溶剂，用去离子水洗涤有机相，150摄氏度加压蒸馏，浓缩至干，得到黄色油状粘稠液体。黄粘稠液体中，加入甲醇，水，加热到回流，冷却到室温，有大量黄色固体颗粒物产生，减压过滤，得到的固体用甲醇洗涤至流出液无色。抽干后，晾干，得到黄色固体粉末50mmol。将50mmol粗品，按照m:V＝1g:7ml比例加入甲苯，加热至回流，使粗品完全溶解。停止加入和搅拌，自然冷却至室温，次日，得到的黄色固体产品减压过滤，滤饼用无水乙醇淋洗至流出液无色。抽干后，减压烘干，得到黄色固体产品30mmol 2-4。
Step5，将30mmol 2-4，溶解在DCM中，分批加入2当量的NBS，室温反应6小时，反应完成后，有机相用饱和亚硫酸氢钠水溶液洗涤，浓缩，柱层析得到产品2-5 23mmol。
Step6，将2-5 23mmol，加入46mmol的碘苯，69mmol叔丁醇钾，0.23mmol Pd2(dba)3，甲苯，氩气置换三次，加入0.46mmol三叔丁基膦，再次氩气置换三次，回流温度下反应10h，柱层析，得到产品9-6 19mmol。
Step7，将9-6 19mmol，加入40mmol的(甲基亚磺酰基)苯，60mmol叔丁醇钾，0.19mmol Pd2(dba)3，环戊基甲醚，氩气置换三次，加入0.38mmol配体NiXantphos，再次氩气置换三次，回流温度下反应10h，柱层析，得到产品1510mmol。
实施例6：化合物18的合成
合成方法同实施例2。
实施例7：化合物31的合成
合成方法同实施例3。
实施例8：化合物37的合成
合成方法同实施例2。
本发明实施例制备得到的一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料的FD-MS值见表1所示。
表1本发明实施例制备的化合物FD-MS值
| 实施例 | 化合物 | FD-MS |
| 1 | 2 | M/z:594.44，C42H30N2O2(594.23) |
| 2 | 4 | M/z:842.57，C62H38N2O2(842.29) |
| 3 | 9 | M/z:872.35，C62H40N4O2(872.32) |
| 4 | 13 | M/z:962.64，C66H48N2O2P2(962.32) |
| 5 | 15 | M/z:786.37，C50H30N2O4S2(786.16) |
| 6 | 18 | M/z:692.20，C48H28N4O2(692.22) |
| 7 | 31 | M/z:952.08，C68H48N4O2(952.38) |
| 8 | 37 | M/z:1074.47，C80H54N2O2(1074.42) |
对比应用实施例1：
取ITO透明玻璃为阳极，超声清洗后干燥至于真空腔中，抽真空至5×10-5Pa，在上述阳极基板上真空蒸镀NPB作为空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀厚度为70nm。在空穴传输层上真空蒸镀mCP/FIrpic作为发光层，掺杂浓度为10wt％，蒸镀速率为0.005nm/s，蒸镀厚度为30nm。在发光层上真空蒸镀Alq3作为电子传输层，蒸镀速率为0.01nm/s，蒸镀厚度为50nm。在电子传输层上真空蒸镀Al层作为阴极，厚度为200nm。
应用实例1：
取ITO透明玻璃为阳极，超声清洗后干燥至于真空腔中，抽真空至5×10-5Pa，在上述阳极基板上真空蒸镀NPB作为空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀厚度为70nm。在空穴传输层上真空蒸镀化合物2/FIrpic作为发光层，掺杂浓度为10wt％，蒸镀速率为0.005nm/s，蒸镀厚度为30nm。在发光层上真空蒸镀Alq3作为电子传输层，蒸镀速率为0.01nm/s，蒸镀厚度为50nm。在电子传输层上真空蒸镀Al层作为阴极，厚度为200nm。
应用实例2：
将应用实施例1中的化合物2换成化合物4。测量该器件的发光性能，结果见表2。
应用实例3：
将应用实施例1中的化合物2换成化合物9。测量该器件的发光性能，结果见表2。
应用实例4：
将应用实施例1中的化合物2换成化合物19。测量该器件的发光性能，结果见表2。
应用实例5：
将应用实施例1中的化合物2换成化合物15。测量该器件的发光性能，结果见表2。
应用实例6：
将应用实施例1中的化合物2换成化合物18。测量该器件的发光性能，结果见表2。
应用实例7：
将应用实施例1中的化合物2换成化合物31。测量该器件的发光性能，结果见表2。
应用实例8：
将应用实施例1中的化合物2换成化合物37。测量该器件的发光性能，结果见表2。
测量实施例1：对比样品以及样品的发光性能。
对比样品以及样品是采用Keithley SMU235，PR650评价发光效率和发光寿命，结果列于表2中：
表2本发明实施例制备的发光器件的发光特性
以上可以看出，本发明的双极磷光化合物作为发光主体材料在电致发光器件中进行应用，驱动电压最低为3.5V，发光效率最高可达19.3cd/A，发光寿命为194hrs@100mA/cm2，较大的提高了器件的发光效率，是性能良好的有机发光材料。
虽然本发明用示范性实施方案进行了特别的描述，但应该理解在不偏离权利要求所限定的本发明的精神与范围的情况下，本领域普通技术人员可对其进行各种形式和细节上的改变。
Claims (5)
1.一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料，其结构通式如式I所示：
其中，R1选自C1-C30的烷基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C7-C60芳烷基、取代或未取代的C3-C50的芳香族杂环基中的任意一种；R2选自取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C7-C60芳烷基、取代或未取代的C6-C60芳胺、取代或未取代的C6-C60芳基膦、取代或未取代的C3-C50杂芳基中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料，其特征在于，所述的R1选自C1-C5的烷基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C7-C30芳烷基中的任意一种；R2选自取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C7-C30芳烷基、取代或未取代的C6-C30芳胺、取代或未取代的C3-C30杂芳基中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料，其特征在于，选自如下结构中的任意一种：
4.一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料的有机发光器件，包括第一电极、第二电极和置于所述两电极之间的一个或多个有机化合物层，其特征在于，至少一个有机化合物层包含权利要求1～3任意一项中所述的一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料。
5.根据权利要求4所述的一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料的有机发光器件，其特征在于，所述有机化合物层包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的至少一层。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710568866.6A CN107266456A (zh) | 2017-07-13 | 2017-07-13 | 一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料及其有机发光器件 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710568866.6A CN107266456A (zh) | 2017-07-13 | 2017-07-13 | 一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料及其有机发光器件 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107266456A true CN107266456A (zh) | 2017-10-20 |
Family
ID=60072902
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710568866.6A Pending CN107266456A (zh) | 2017-07-13 | 2017-07-13 | 一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料及其有机发光器件 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107266456A (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103524399A (zh) * | 2013-10-21 | 2014-01-22 | 北京绿人科技有限责任公司 | 一种有机化合物及其使用该有机化合物的电致发光器件 |
| KR20140034711A (ko) * | 2012-09-12 | 2014-03-20 | 에스에프씨 주식회사 | 이형고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 |
| CN106008537A (zh) * | 2016-05-19 | 2016-10-12 | 中节能万润股份有限公司 | 一种双极性主体有机电致发光材料及其应用 |
-
2017
- 2017-07-13 CN CN201710568866.6A patent/CN107266456A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20140034711A (ko) * | 2012-09-12 | 2014-03-20 | 에스에프씨 주식회사 | 이형고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 |
| CN103524399A (zh) * | 2013-10-21 | 2014-01-22 | 北京绿人科技有限责任公司 | 一种有机化合物及其使用该有机化合物的电致发光器件 |
| CN106008537A (zh) * | 2016-05-19 | 2016-10-12 | 中节能万润股份有限公司 | 一种双极性主体有机电致发光材料及其应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI510597B (zh) | Organic electronic materials and organic electroluminescent devices | |
| CN105418533B (zh) | 一种红光热活化延迟荧光材料及有机电致发光器件 | |
| CN108586188B (zh) | 䓛衍生物、包含该䓛衍生物的材料和有机电致发光器件 | |
| CN110003260B (zh) | 硼杂环化合物、显示面板以及显示装置 | |
| KR101012578B1 (ko) | 신규한 디아민 유도체 및 이를 이용한 유기 전자 소자 | |
| KR20130007934A (ko) | 트리페닐렌계 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 | |
| KR20090073925A (ko) | 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고있는 유기 발광 소자 | |
| CN113336782B (zh) | 含咔唑骨架的绿光窄光谱三配位硼发光化合物、制备方法及其应用 | |
| CN110041366B (zh) | 一种茚并蒽衍生物化合物及其应用 | |
| CN105418485B (zh) | 一种新的绿光主体化合物及其制备方法和应用 | |
| CN109608453B (zh) | 一种以4，7-二氮杂菲为受体的化合物及其应用 | |
| CN107312017A (zh) | 一种含吩噁嗪/噻噁嗪类衍生物的有机电致发光材料及其有机发光器件 | |
| CN105482813A (zh) | 基于蒽醌基团的新型芴类双极性荧光材料及其在有机发光二极管中的应用 | |
| Shen et al. | Naphthyridine-based thermally activated delayed fluorescence emitters for highly efficient blue OLEDs | |
| WO2022242521A1 (zh) | 一种稠合氮杂环化合物及其应用以及包含该化合物的有机电致发光器件 | |
| KR20110057008A (ko) | 신규한 디아민 유도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 유기 전자 소자 | |
| CN107337630A (zh) | 一种含芴环结构的四苯基乙烯有机电致发光材料及其有机发光器件 | |
| CN111454251A (zh) | 一种吡嗪衍生物及其在oled器件中的应用 | |
| Lv et al. | Regulation of excited-state properties of dibenzothiophene-based fluorophores for realizing efficient deep-blue and HLCT-sensitized OLEDs | |
| CN115850187B (zh) | 一种基于二苯桶烯并咪唑衍生物的有机电致发光材料、制备方法及其应用 | |
| KR101815653B1 (ko) | 아자보라디벤조크라이센 유도체 유기 발광 화합물, 잉크 조성물 및 유기 발광 소자 | |
| CN107739606A (zh) | 一种有机电致发光材料及有机发光器件 | |
| CN107721903A (zh) | 一种有机电致发光材料及其有机发光器件 | |
| CN107235858A (zh) | 一种具有电子传输效应的有机电致发光材料及其有机发光器件 | |
| CN107266456A (zh) | 一种具有空穴传输效应的有机电致发光材料及其有机发光器件 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20171020 |