CN107235483A - 生物小分子直接合成杂原子掺杂石墨烯的方法 - Google Patents

生物小分子直接合成杂原子掺杂石墨烯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107235483A
CN107235483A CN201710604048.7A CN201710604048A CN107235483A CN 107235483 A CN107235483 A CN 107235483A CN 201710604048 A CN201710604048 A CN 201710604048A CN 107235483 A CN107235483 A CN 107235483A
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene
heteroatom doping
nitrogen
biological micromolecule
directly synthesizes
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710604048.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107235483B (zh
Inventor
谢在来
黄宝冰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fuzhou University
Original Assignee
Fuzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuzhou University filed Critical Fuzhou University
Priority to CN201710604048.7A priority Critical patent/CN107235483B/zh
Publication of CN107235483A publication Critical patent/CN107235483A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107235483B publication Critical patent/CN107235483B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2204/00—Structure or properties of graphene
    • C01B2204/20—Graphene characterized by its properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2204/00—Structure or properties of graphene
    • C01B2204/20—Graphene characterized by its properties
    • C01B2204/32—Size or surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Landscapes

  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种由一类生物小分子直接合成杂原子掺杂石墨烯的方法。合成方法简单、新颖，以一类生物小分子为原料，无需特定金属催化剂和模板，一步高温碳化法直接合成杂原子掺杂石墨烯材料。所得的石墨烯具有诸多优势，如大尺寸（1‑3微米），超薄厚度（平均0.7纳米），高比表面积（可达491m2/g），以及实现原位多种杂原子掺杂（氮、硫、磷，其中氮的含量可高达10 wt%左右）。

Description

生物小分子直接合成杂原子掺杂石墨烯的方法
技术领域
本发明属于碳纳米材料制备技术领域，具体涉及一类生物小分子直接合成杂原子掺杂石墨烯的方法。
背景技术
石墨烯是一类二维片状纳米碳材料，具有优异的力学、热学、电学、光学性能以及广泛的应用前景。第一片孤立单层石墨烯在2004年通过微机械剥离石墨而制备得到（K.S.Novoselov, A.K.Geim, S.V.Morozov, D.Jiang, et al., Science 2004, 306,666）。石墨烯材料是不多于10个碳原子层的二维碳材料，其物理及化学性能上与单层石墨烯相似（A.K.Geim, K.S.Novoselov, Nature Materials 2007, 6, 183）。石墨烯材料作为催化剂已经在多相反应领域展现出潜在应用价值，而对石墨烯进行掺杂改性则是提高催化效率的一种有效的方法。研究表明杂原子掺杂可以打开石墨烯的能带隙，能调节石墨烯的酸碱特性，进而改变催化性能。目前已经实现磷掺杂、硼掺杂和氮掺杂等，其中氮掺杂的研究最为广泛（L.Qu, Y.Liu, J.B.Baek, et al., ACS Nano 2010, 4, 1321）。
以石墨为原料，通过“自上而下”液相剥离方法制备石墨烯材料，是目前应用最广泛并且有望大量生产的制备石墨烯的方法。如氧化-还原法（S.Stankovich, D.A.Dikin,R.D.Piner, Carbon 2007, 45, 1558 ），机械剥离法（K.S.Novoselov, A.K.Geim,S.V.Morozov, D.Jiang, et al., Science 2004, 306, 666），外延生长法（C.Berger,Z.M.Song, X.B.Li, X.S.Wu, et al., Science 2006, 312, 1191），以及液相分散法（M.Lotya, Hemandery, P.J.King, et al., Journal of the American ChemicalSociety 2009, 131, 3611）等。然而，这些方法在制备过程中使用大量的强酸和氧化剂，容易污染环境；机械剥离法制备时间长、产率低；得到的石墨烯材料实际上仍是晶格缺陷较高、多层堆叠的石墨微片，不能充分显示石墨烯优异的化学和物理性能。化学气相沉积法（CVD）（K.S.Kim, Y.Zhao, H.Jang, S.Y.Lee, et al., Nature 2009, 457, 706）虽然可以获得高质量石墨烯薄膜片，但存在产率低和成本昂贵问题，只适用于微纳电子器件和透明导电薄膜，却不能满足催化材料和功能复合材料的大规模需求。
石墨烯的未来发展方向是要致力于实现廉价和宏量制备，才可以有效地发挥石墨烯的高附加值特性。本申请专利旨在突破常规石墨烯材料制备方法其层数难以调控的技术瓶颈，采用“自下而上”化学合成手段，从生物质等廉价小分子出发，致力于发展高质量石墨烯规模制备新策略。综述当前该领域的研究文献发现，本研究报道的石墨烯其制备方法目前还未见报道。
发明内容
为了寻求更好的石墨烯制备方法，本发明提供了一种由一类生物小分子直接合成杂原子掺杂石墨烯的新颖方法。以生物小分子为原料，无需特定金属催化剂和模板，一步高温碳化法直接合成杂原子掺杂石墨烯材料。
本发明所采用的技术方案是：以一类生物小分子为原料，置于高温管式炉中，以一定升温速率在氮气保护氛围下高温碳化一定时间，待其降温自然冷却至室温，研磨即可获得杂原子掺杂石墨烯材料。
所述生物碱小分子包括：腺嘌呤（adenine）、鸟嘌呤（guanine）、黄嘌呤（xanthine）、胞嘧啶（cytosine）等及其硫酸盐、磷酸盐和盐酸盐。
升温速率为2-10 ℃/min；高温碳化温度为400-1100℃；碳化时间为1-4小时。
制备出的杂原子掺杂石墨烯材料为氮掺杂石墨烯、氮硫联合掺杂石墨烯、氮磷联合掺杂石墨烯及氮硫磷联合掺杂石墨烯。
与现有技术相比，本发明的优势在于：一步无模板合成法简单、新颖，容易实现宏观生产，且制备出石墨烯具有诸多优势，如大尺寸(达1-3微米)，超薄厚度（平均 0.7 纳米），高比表面积（可达491m2/g），以及实现原位多种杂原子掺杂（氮、硫、磷，其中氮的含量可高达10 wt% 左右）。将其作为燃料电池阴极氧还原反应（ORR）的免金属电催化剂时，表现出可媲美于商业20 wt% 铂碳催化剂的优异催化性能。
附图说明
图1为实施例2 中G-1000的扫描电子显微镜图（SEM）。
图2为实施例2 中G-1000的原子力显微镜图（AFM）。
图3为实施例5、实施例6、实施例8、实施例9中样品的氮气吸脱附曲线。
图4 为若干代表性样品的氧还原（ORR）电催化性能图。
测试条件说明：元素分析测试使用的是Vario EL Ⅲ CHNOS 元素分析仪; 扫描电子显微镜（SEM）测试的仪器型号是 FEI Nova NanoSEM 230; 原子力显微镜（AFM）的仪器型号是Agilent 5500 (USA)；氮气物理吸脱附测试的仪器型号是micromeritics ASAP 2060，测试条件为77 K，测试前样品在120 ℃ 真空环境下脱气10个小时；以及，氧还原（ORR）电催化性能测试在荷兰IviumStat 多通道电化学仪上进行，使用三电极测试体系，工作电极为旋转圆盘电极（RDE，直径4 mm），参比电极为饱和甘汞电极，对电极为铂片（1 cm2）电极，测试溶液为氧气饱和的0.1 mol/L KOH，转速为1600转/分钟，催化剂负载量为0.45 g/cm2，参比样品为商业20 wt% 铂碳（Pt/C）催化剂。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
称取3克腺嘌呤， 放入30 毫升陶瓷坩埚中，置于高温管式炉，在氮气氛围中以5 ℃/min 的升温速率加热至1000 ℃，恒温2小时，待其降温自然冷却至室温，研磨即可获得0.54克氮掺杂石墨烯，产率高达18%，标记为A-1000。
实施例2：
称取3克鸟嘌呤， 放入30 毫升陶瓷坩埚中，置于高温管式炉，在氮气氛围中以5 ℃/min 的升温速率加热至1000 ℃，恒温1小时，待其降温自然冷却至室温，研磨即可获得0.27克氮掺杂石墨烯，产率高达9%，标记为G-1000。
实施例3：
称取2克鸟嘌呤， 放入30 毫升陶瓷坩埚中，置于高温管式炉，在氮气氛围中以5 ℃/min 的升温速率加热至800 ℃，恒温1小时，待其降温自然冷却至室温，研磨即可获得0.28克氮掺杂石墨烯，产率高达14%，标记为G-800。
实施例4：
称取3克黄嘌呤， 放入30 毫升陶瓷坩埚中，置于高温管式炉，在氮气氛围中以5 ℃/min 的升温速率加热至1000 ℃，恒温1小时，待其降温自然冷却至室温，研磨即可获得0.36克氮掺杂石墨烯，产率高达12%，标记为X-1000。
实施例5：
称取8克腺嘌呤半硫酸盐（由直接购买或制备得到）， 放入30 毫升陶瓷坩埚中，置于高温管式炉，在氮气氛围中以5 ℃/min 的升温速率加热至1000 ℃，恒温2小时，待其降温自然冷却至室温，研磨即可获得0.64克氮硫联合掺杂石墨烯，产率达到8%，标记为AS-1000，比表面积为103 m2/g。
实施例6：
称取6克鸟嘌呤半硫酸盐（由直接购买或制备得到）， 放入30 毫升陶瓷坩埚中，置于高温管式炉，在氮气氛围中以5 ℃/min 的升温速率加热至800 ℃，恒温1小时，待其降温自然冷却至室温，研磨即可获得0.18克氮硫联合掺杂石墨烯，产率达到3%，标记为GS-800，比表面积为188 m2/g。
实施例7：
移取0.7毫升浓磷酸（85 wt%）加入盛有60毫升去离子水的烧杯中，在搅拌下加入6克鸟嘌呤，继续搅拌，直至水分挥发完全即得到7.4克鸟嘌呤磷酸盐。
实施例8：
称取3克鸟嘌呤磷酸盐（由实施例7制备过程得到）， 放入30 毫升陶瓷坩埚中，置于高温管式炉，在氮气氛围中以5 ℃/min 的升温速率加热至900 ℃，恒温1小时，待其降温自然冷却至室温，研磨即可获得0.33克氮硫联合掺杂石墨烯，产率达到11%，标记为GP-900，比表面积为491 m2/g。
实施例9：
依次称取2克鸟嘌呤半硫酸盐、2克鸟嘌呤磷酸盐，经充分研磨混合后放入30 毫升陶瓷坩埚中，置于高温管式炉，在氮气氛围中以5 ℃/min 的升温速率加热至1000 ℃，恒温1小时，待其降温自然冷却至室温，研磨即可获得0.24克氮硫磷联合掺杂石墨烯，产率达到6%，标记为GSP-1000，比表面积为342 m2/g。
表1为若干代表性样品的元素分析表
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (6)

1.一种生物小分子直接合成杂原子掺杂石墨烯的方法，其特征在于，以生物小分子为原料，置于高温管式炉中，以一定升温速率在氮气保护氛围下高温碳化一定时间，待其降温自然冷却至室温，研磨即得到杂原子掺杂石墨烯材料。
2.根据权利要求1所述的生物小分子直接合成杂原子掺杂石墨烯的方法，其特征在于，所述生物碱小分子包括：腺嘌呤、鸟嘌呤、黄嘌呤、胞嘧啶及腺嘌呤、鸟嘌呤、黄嘌呤和胞嘧啶的硫酸盐、磷酸盐、盐酸盐。
3.根据权利要求1所述的生物小分子直接合成杂原子掺杂石墨烯的方法，其特征在于，一定升温速率为2-10 ℃/min。
4.根据权利要求1所述的生物小分子直接合成杂原子掺杂石墨烯的方法，其特征在于，高温碳化温度为400-1100℃。
5.根据权利要求1所述的生物小分子直接合成杂原子掺杂石墨烯的方法，其特征在于，碳化时间为1-4小时。
6.根据权利要求1所述的生物小分子直接合成杂原子掺杂石墨烯的方法，其特征在于，制备出的杂原子掺杂石墨烯为氮掺杂石墨烯、氮硫联合掺杂石墨烯、氮磷联合掺杂石墨烯及氮硫磷联合掺杂石墨烯。
CN201710604048.7A 2017-07-24 2017-07-24 生物小分子直接合成杂原子掺杂石墨烯的方法 Active CN107235483B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710604048.7A CN107235483B (zh) 2017-07-24 2017-07-24 生物小分子直接合成杂原子掺杂石墨烯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710604048.7A CN107235483B (zh) 2017-07-24 2017-07-24 生物小分子直接合成杂原子掺杂石墨烯的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107235483A true CN107235483A (zh) 2017-10-10
CN107235483B CN107235483B (zh) 2019-06-07

Family

ID=59989668

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710604048.7A Active CN107235483B (zh) 2017-07-24 2017-07-24 生物小分子直接合成杂原子掺杂石墨烯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107235483B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109502571A (zh) * 2018-12-25 2019-03-22 福州大学 一种石墨烯-碳纳米管复合材料的制备方法
CN111545208A (zh) * 2020-05-26 2020-08-18 福州大学 一种钴镍双金属催化剂及其制备方法
CN111799478A (zh) * 2020-07-17 2020-10-20 西南大学 一种石墨烯担载钯纳米粒子复合材料及其制备方法和应用
CN114560463A (zh) * 2022-03-23 2022-05-31 福州大学 一种核壳结构的氮掺杂碳壳包裹碳化钼核微米球材料的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102605339A (zh) * 2012-02-22 2012-07-25 中国科学院化学研究所 一种规则氮掺杂石墨烯及其制备方法
CN104108706A (zh) * 2014-07-15 2014-10-22 中国科学院化学研究所 一种大面积优质氮掺杂石墨烯及其制备方法与应用
CN104150475A (zh) * 2014-08-04 2014-11-19 深圳新宙邦科技股份有限公司 一种二元掺杂石墨烯及其制备方法
CN105417530A (zh) * 2015-12-14 2016-03-23 哈尔滨工业大学 一种规模化制备氮掺杂石墨烯的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102605339A (zh) * 2012-02-22 2012-07-25 中国科学院化学研究所 一种规则氮掺杂石墨烯及其制备方法
CN104108706A (zh) * 2014-07-15 2014-10-22 中国科学院化学研究所 一种大面积优质氮掺杂石墨烯及其制备方法与应用
CN104150475A (zh) * 2014-08-04 2014-11-19 深圳新宙邦科技股份有限公司 一种二元掺杂石墨烯及其制备方法
CN105417530A (zh) * 2015-12-14 2016-03-23 哈尔滨工业大学 一种规模化制备氮掺杂石墨烯的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BAO-BING HUANG ET AL: "2D quasi-ordered nitrogen and sulfur co-doped carbon materials from ionic liquid as metal-free electrocatalysts for ORR", 《RSC ADVANCES》 *
张帆: "还原氧化石墨烯的改性及应用研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库•工程科技II辑》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109502571A (zh) * 2018-12-25 2019-03-22 福州大学 一种石墨烯-碳纳米管复合材料的制备方法
CN111545208A (zh) * 2020-05-26 2020-08-18 福州大学 一种钴镍双金属催化剂及其制备方法
CN111799478A (zh) * 2020-07-17 2020-10-20 西南大学 一种石墨烯担载钯纳米粒子复合材料及其制备方法和应用
CN114560463A (zh) * 2022-03-23 2022-05-31 福州大学 一种核壳结构的氮掺杂碳壳包裹碳化钼核微米球材料的制备方法
CN114560463B (zh) * 2022-03-23 2023-10-20 福州大学 一种核壳结构的氮掺杂碳壳包裹碳化钼核微米球材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107235483B (zh) 2019-06-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Liu et al. NiCo2O4 nanoneedle-decorated electrospun carbon nanofiber nanohybrids for sensitive non-enzymatic glucose sensors
Yang et al. Flexible resistive NO2 gas sensor of three-dimensional crumpled MXene Ti3C2Tx/ZnO spheres for room temperature application
Bhat et al. Biomass derived carbon materials for electrochemical sensors
Song et al. Metal-organic framework derived Fe/Fe3C@ N-doped-carbon porous hierarchical polyhedrons as bifunctional electrocatalysts for hydrogen evolution and oxygen-reduction reactions
CN107235483B (zh) 生物小分子直接合成杂原子掺杂石墨烯的方法
Zhong et al. Earth-abundant NiS co-catalyst modified metal-free mpg-C 3 N 4/CNT nanocomposites for highly efficient visible-light photocatalytic H 2 evolution
CN101774570B (zh) 一种石墨炔薄膜及其制备方法与应用
Zhu et al. Synthesis of vertically aligned ultra-long ZnO nanowires on heterogeneous substrates with catalyst at the root
Ikram et al. 3D-multilayer MoS2 nanosheets vertically grown on highly mesoporous cubic In2O3 for high-performance gas sensing at room temperature
Zhao et al. Electrocatalytic oxidation and detection of hydrazine at carbon nanotube-supported palladium nanoparticles in strong acidic solution conditions
Lin et al. Fast preparation of MoS 2 nanoflowers decorated with platinum nanoparticles for electrochemical detection of hydrogen peroxide
Yang et al. Microwave-assisted synthesis of nitrogen and boron co-doped graphene and its application for enhanced electrochemical detection of hydrogen peroxide
Zhang et al. Combustion synthesis of N-doped three-dimensional graphene networks using graphene oxide–nitrocellulose composites
Huang et al. Preparation of novel carbon-based nanomaterial of graphene and its applications electrochemistry
Xu et al. Design of NiCo2O4 porous nanosheets/α-MoO3 nanorods heterostructures for ppb-level ethanol detection
CN104118870B (zh) 一种氮掺杂石墨烯的制备方法及氮掺杂石墨烯
Kamedulski et al. Highly effective three-dimensional functionalization of graphite to graphene by wet chemical exfoliation methods
Li et al. Solvothermally synthesized graphene nanosheets supporting spinel NiFe 2 O 4 nanoparticles as an efficient electrocatalyst for the oxygen reduction reaction
Wang et al. N-doped NiO nanosheet arrays as efficient electrocatalysts for hydrogen evolution reaction
Chi et al. Manipulation of defect density and nitrogen doping on few-layer graphene sheets using the plasma methodology for electrochemical applications
CN105293479A (zh) 一种三维有序方形孔介孔石墨烯骨架材料的制备方法
Qiang et al. General synthesis of nanostructured Mo2C electrocatalysts using a carbon template for electrocatalytic applications
Meng et al. Nanocomposites of ZnO nanorods in-situ grown on graphitic carbon nitride for ethanol sensing
Wei et al. Simple Controllable Fabrication of Novel Flower‐Like Hierarchical Porous NiO: Formation Mechanism, Shape Evolution and Their Application into Asymmetric Supercapacitors
Liu et al. Electrochemical exfoliation synthesis of graphene

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant