CN107226881A - 一种柴油降凝剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供的降凝剂以醋酸乙烯酯、苯乙烯、马来酸酐、过氧化苯甲酰、甲苯、十八胺及对甲苯磺酸为原料，经聚合反应制备得到。本发明提供的降凝剂，在柴油中起到成核剂的作用与蜡晶共同析出或吸附在蜡晶表面上，阻止了蜡晶间的相互粘接，防止生成连续的结晶网，使蜡晶颗粒更加细微。本发明提供的通过破坏或改变蜡结晶的功能类改变蜡的结晶形态或蜡晶的大小，改变柴油中蜡的结晶过程，裂解分散蜡质，使蜡晶超微细化，有效的降低柴油凝固点。本发明提供的降凝剂能够有效降低柴油的冷滤点，明显改善柴油的低温流动性能；防止滤油器堵塞和油管冻结，提高发动机的低温启动性，提高经济效益。

Description

一种柴油降凝剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于柴油添加剂领域，具体涉及一种柴油降凝剂及其制备方法和应用。
背景技术
凝点和冷滤点是表征柴油低温使用性能的重要指标。凝点是表明柴油在低温环境中失去流动性的最高温度；冷滤点则可表明柴油通过柴油发动机供油系统时能造成滤网堵塞的最高温度。对轻柴油而言，冷滤点比凝点指标在实际使用中显得更加重要。这是因为冷滤点与柴油的低温使用性能直接相关，而凝点主要是与柴油的贮存、运输有关。在柴油中加入1‰以下的低浓度降凝剂就可大大改善柴油的低温流动性，添加方法灵活、简便。由于加入量少，不会改变柴油的其它性能指标，同时，使柴油的单位生产成本远远低于其它降凝、降滤方法或途径所投入的成本。
柴油在较低温度下之所以凝固，是由于柴油中含有一定量的蜡，即正构烷烃，当温度降低时，这些蜡会逐渐析出，并形成蜡晶。随着温度的进一步降低，蜡晶会迅速长大，首先形成平面状结晶，这些结晶相互联结，以至形成三维网状结构，把油包在其中，使油失去流动性而呈现凝固状态。
由于我国衡量柴油低温性能的指标以往都是以凝点为主，因此早期开发的剂种也是主要以降低凝点为目的，而降低冷滤点的效果很差。目前，国际上普遍采用冷滤点作为柴油低温流动性的指标，降低冷滤点比降低凝点更具有实用价值。虽然目前加大开发降低冷滤点添加剂的力度，但总体效果仍不如人意。
发明内容
为了解决以上问题，本发明提供了一种用于炼油厂提升柴油产量、改善柴油低温使用性能的新型柴油降凝剂。
本发明的目的是提供一种柴油降凝剂。
本发明的另一目的是提供一种柴油降凝剂的制备方法。
本发明的再一目地是提供一种柴油降凝剂的应用。
根据本发明具体实施方式的柴油降凝剂，所述降凝剂的制备方法包括以下步骤：
(1)将醋酸乙烯酯1-2份、苯乙烯2-4份、马来酸酐1-2份、过氧化苯甲酰0.1-0.2份和甲苯20份按照重量份混合均匀，加热至75-85℃，搅拌反应3.5-4.5h；
(2)向步骤(1)得到的反应产物中加入十八胺20份和对甲苯磺酸0.8-1份，加热至115-125℃，保温搅拌50-70min，静置1-2h，得到所述柴油降凝剂。
根据本发明具体实施方式的柴油降凝剂，优选地，所在步骤(1)中，加入醋酸乙烯酯1.5份，苯乙烯3份，马来酸酐1.5份，过氧化苯甲酰0.15份，甲苯20份；在步骤(2)中，加入十八胺20份和对甲苯磺酸0.9份。
根据本发明具体实施方式的柴油降凝剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将醋酸乙烯酯1-2份、苯乙烯2-4份、马来酸酐1-2份、过氧化苯甲酰0.1-0.2份和甲苯20份按照重量份混合均匀，加热至75-85℃，搅拌反应3.5-4.5h；
(2)向步骤(1)得到的反应产物中加入十八胺20份和对甲苯磺酸0.8-1份，加热至115-125℃，保温搅拌50-70min，静置1-2h，得到所述柴油降凝剂。
根据本发明具体实施方式的柴油降凝剂的制备方法，优选地，步骤(1)中，加热过程的升温速率为3-5℃/min。
根据本发明具体实施方式的柴油降凝剂的制备方法，优选地，步骤(1)中，加热至温度为78-82℃。
根据本发明具体实施方式的柴油降凝剂的制备方法，优选地，步骤(1)中，搅拌的速率为350-450r/min。
根据本发明具体实施方式的柴油降凝剂的制备方法，优选地，步骤(1)中，搅拌反应3.8-4.2h。
根据本发明具体实施方式的柴油降凝剂的制备方法，优选地，步骤(2)中，加热过程的升温速率为3-5℃/min。
根据本发明具体实施方式的柴油降凝剂的制备方法，优选地，步骤(2)中，搅拌速率为450-600r/min。
根据本发明具体实施方式的柴油降凝剂在降低柴油冷滤点中的应用。
本发明的有益效果为：
1.本发明提供的降凝剂以醋酸乙烯酯、苯乙烯、马来酸酐、过氧化苯甲酰、甲苯、十八胺及对甲苯磺酸为原料，经聚合反应制备得到。本发明提供的降凝剂，在柴油中起到成核剂的作用与蜡晶共同析出或吸附在蜡晶表面上，阻止了蜡晶间的相互粘接，防止生成连续的结晶网，使蜡晶颗粒更加细微。本发明提供的通过破坏或改变蜡结晶的功能类改变蜡的结晶形态或蜡晶的大小，改变柴油中蜡的结晶过程，裂解分散蜡质，使蜡晶超微细化，有效的降低柴油凝固点。
2.本发明提供的降凝剂能够有效降低柴油的冷滤点，明显改善柴油的低温流动性能；防止滤油器堵塞和油管冻结，提高发动机的低温启动性，提高经济效益。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式，都属于本发明所保护的范围。
实施例1
柴油降凝剂，所述降凝剂的制备方法为：
(1)将醋酸乙烯酯1份、苯乙烯2份、马来酸酐1份、过氧化苯甲酰0.1份和甲苯20份按照重量份混合均匀，加热至75℃，搅拌反应3.5h；
(2)向步骤(1)得到的反应产物中加入十八胺20份和对甲苯磺酸0.8份，加热至115℃，保温搅拌50min，静置2h，得到所述柴油降凝剂。
实施例2
柴油降凝剂，所述降凝剂的制备方法为：
(1)将醋酸乙烯酯2份、苯乙烯4份、马来酸酐2份、过氧化苯甲酰0.2份和甲苯20份按照重量份混合均匀，加热至85℃，搅拌反应4.5h；
(2)向步骤(1)得到的反应产物中加入十八胺20份和对甲苯磺酸1份，加热至125℃，保温搅拌70min，静置1h，得到所述柴油降凝剂。
实施例3
柴油降凝剂，所述降凝剂的制备方法为：
(1)将醋酸乙烯酯1.5份、苯乙烯3份、马来酸酐1.5份、过氧化苯甲酰0.15份和甲苯20份按照重量份混合均匀，加热至78℃，搅拌反应3.8h；
(2)向步骤(1)得到的反应产物中加入十八胺20份和对甲苯磺酸0.9份，加热至120℃，保温搅拌60min，静置1.5h，得到所述柴油降凝剂。
实施例4
柴油降凝剂，所述降凝剂的制备方法为：
(1)将醋酸乙烯酯1.5份、苯乙烯3份、马来酸酐1.5份、过氧化苯甲酰0.15份和甲苯20份按照重量份混合均匀，加热至82℃，搅拌反应4.2h；
(2)向步骤(1)得到的反应产物中加入十八胺20份和对甲苯磺酸0.9份，加热至120℃，保温搅拌60min，静置2h，得到所述柴油降凝剂。
实施例5
柴油降凝剂，所述降凝剂的制备方法为：
(1)将醋酸乙烯酯1.5份、苯乙烯3份、马来酸酐1.5份、过氧化苯甲酰0.15份和甲苯20份按照重量份混合均匀，以3℃/min的升温速率加热至75℃，以350r/min的速率搅拌反应4h；
(2)向步骤(1)得到的反应产物中加入十八胺20份和对甲苯磺酸0.9份，以3℃/min的升温速率加热至115℃，以450r/min的搅拌速率保温搅拌60min，静置2h，得到所述柴油降凝剂。
实施例6
柴油降凝剂，所述降凝剂的制备方法为：
(1)将醋酸乙烯酯1.5份、苯乙烯3份、马来酸酐1.5份、过氧化苯甲酰0.15份和甲苯20份按照重量份混合均匀，以5℃/min的升温速率加热至85℃，以450r/min的速率搅拌反应4h；
(2)向步骤(1)得到的反应产物中加入十八胺20份和对甲苯磺酸0.9份，以5℃/min的升温速率加热至125℃，以600r/min的搅拌速率保温搅拌60min，静置2h，得到所述柴油降凝剂。
实施例7
柴油降凝剂，所述降凝剂的制备方法为：
(1)将醋酸乙烯酯1.5份、苯乙烯3份、马来酸酐1.5份、过氧化苯甲酰0.15份和甲苯20份按照重量份混合均匀，以4℃/min的升温速率加热至80℃，以400r/min的速率搅拌反应4h；
(2)向步骤(1)得到的反应产物中加入十八胺20份和对甲苯磺酸0.9份，以4℃/min的升温速率加热至120℃，以500r/min的搅拌速率保温搅拌60min，静置2h，得到所述柴油降凝剂。
实验例
向0#，-10#，-20#柴油中分别添加实施例1-7的柴油降凝剂，分别测试凝固点(SP)和冷滤点(CFPP)添加量为800ppm；空白组为没有天骄降凝剂的0#，-10#，-20#柴油；对比例为添加T1804型柴油降凝剂的0#，-10#，-20#柴油，添加量为800ppm。结果见表1。
表1 本发明提供的降凝剂用于柴油降低凝固点和冷滤点的效果。
从表1的结果中我们可以看出，本发明提供的柴油降凝剂用于0#，-10#，-20#柴油，针对不同柴油凝固点可降低6-18℃，冷滤点可降低5-12℃，而传统降凝剂相应可降低的柴油凝固点为5-10℃，冷滤点为2-5℃。本发明提供的柴油降凝剂不仅能有效降低柴油的凝固点，同时能够有效降低柴油的冷滤点，明显改善柴油的低温流动性能。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

Claims (10)

1.一种柴油降凝剂，其特征在于，所述降凝剂的制备方法包括以下步骤：
(1)按照重量份将醋酸乙烯酯1-2份、苯乙烯2-4份、马来酸酐1-2份、过氧化苯甲酰0.1-0.2份和甲苯20份混合均匀，加热至75-85℃，搅拌反应3.5-4.5h；
(2)向步骤(1)得到的反应产物中加入十八胺20份和对甲苯磺酸0.8-1份，加热至115-125℃，保温搅拌50-70min，静置1-2h，得到所述柴油降凝剂。
2.根据权利要求1所述的降凝剂，其特征在于，在步骤(1)中，加入醋酸乙烯酯1.5份，苯乙烯3份，马来酸酐1.5份，过氧化苯甲酰0.15份，甲苯20份；在步骤(2)中，加入十八胺20份和对甲苯磺酸0.9份。
3.一种柴油降凝剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)按照重量份将醋酸乙烯酯1-2份、苯乙烯2-4份、马来酸酐1-2份、过氧化苯甲酰0.1-0.2份和甲苯20份混合均匀，加热至75-85℃，搅拌反应3.5-4.5h；
(2)向步骤(1)得到的反应产物中加入十八胺20份和对甲苯磺酸0.8-1份，加热至115-125℃，保温搅拌50-70min，静置1-2h，得到所述柴油降凝剂。
4.根据权利要求3所述的柴油降凝剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，加热过程的升温速率为3-5℃/min。
5.根据权利要求3所述的柴油降凝剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，加热至温度为78-82℃。
6.根据权利要求3所述的柴油降凝剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，搅拌的速率为350-450r/min。
7.根据权利要求3所述的柴油降凝剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，搅拌反应3.8-4.2h。
8.根据权利要求3所述的柴油降凝剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，加热过程的升温速率为3-5℃/min。
9.根据权利要求3所述的柴油降凝剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，搅拌速率为450-600r/min。
10.权利要求1或2所述的柴油降凝剂在降低柴油冷滤点中的应用。
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