CN107216928B - 添加剂浓缩物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于形成润滑油组合物的添加剂浓缩物，其由次要量的润滑粘度的稀释油和多种油溶性或油分散性添加剂构成，其中所有所述多种添加剂的总量基于添加剂浓缩物的总质量为大于50质量％，且包括(A)大于或等于3.0质量％的一种或多种油溶性或油分散性碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂；(B)大于或等于0.50质量％的一种或多种油溶性或油分散性无灰无氮有机摩擦改进剂，其是一种或多种脂族(C7‑C29)烃基脂肪酸酯；和(C)一种或多种硼酸化分散剂，其以有效稳定所述添加剂浓缩物的量存在。本发明还涉及硼酸化分散剂优选与聚烯基琥珀酸酐组合作为浓缩物中的添加剂来改进添加剂浓缩物的稳定性和/或稳定添加剂浓缩物的用途。

Description

添加剂浓缩物
技术领域
本发明涉及用于形成润滑油组合物，特别是用于形成内燃机润滑油组合物，尤其是汽车内燃机曲轴箱润滑油组合物的添加剂浓缩物。更具体地，尽管不是排他地，本发明涉及具有改进的稳定性的此类添加剂浓缩物；以及涉及硼酸化分散剂(优选与聚烯基琥珀酸酐组合地)作为此类浓缩物中的添加剂来改进添加剂浓缩物的稳定性和/或稳定添加剂浓缩物的用途。
发明背景
内燃机的润滑油组合物通常包含旨在赋予该润滑剂并由此赋予该发动机改进的性能特征的化学添加剂的各种组合。添加剂通常作为包含与稀释油混合在一起的用于特定用途的添加剂的特定组合的添加剂浓缩物制备。稀释油有利于储存和使用。为了制备全配制油，将添加剂浓缩物与所需基础油和任何附加添加剂混合。
添加剂浓缩物在制造和使用之间可在货架上储存一段时间。考虑到添加剂包含各种不同的化学品，一些添加剂相互作用并不少见。尽管这些化学品不一定在化学上相互反应，但其中一些并未很好地混合在一起。这会导致在添加剂浓缩物中不合意地生成浑浊和/或沉积和/或凝胶。
添加剂浓缩物稳定性(即减轻和/或防止添加剂浓缩物中的不合意浑浊和/或沉积和/或凝胶的储存稳定性)是添加剂浓缩物配制者的关注重点。添加剂的相互反应可限制配制者可使用的添加剂的组合并且意味着有时由于添加剂浓缩物不稳定而无法使用对润滑剂性能益处而言理想的添加剂组合。
早就已知使用摩擦改进剂和摩擦改进剂的组合获得改进的性能，包括改进的抗磨性能和改进的燃料经济性。但是，传统摩擦改进剂可能由于摩擦改进剂与添加剂浓缩物中存在的其它添加剂的不良相容性而造成添加剂浓缩物不稳定。随着这些传统摩擦改进剂在添加剂浓缩物中的量增加，这种不稳定性通常变得越来越显著。当前在降低润滑剂的摩擦系数以改进燃料经济性的驱动下，合意的是使用更高的摩擦改进剂处理率。但是，由于其造成不可接受的添加剂浓缩物不稳定程度，这通常不可能。
用于汽车润滑油组合物的已知摩擦改进剂包括无灰无氮有机摩擦改进剂，其是长链烃基脂肪酸酯(即通过长链脂肪酸(例如油酸)或其合适的衍生物和链烷醇(例如甘油)的反应形成的酯)；此类摩擦改进剂包括甘油单油酸酯(GMO)。这些摩擦改进剂通常不仅在润滑油组合物中极其有效，还通常与例如含氮摩擦改进剂相比相对便宜。因此希望在润滑油组合物，特别是汽车内燃机润滑油组合物中使用这样的无灰无氮有机摩擦改进剂。
金属清净剂是通常包括在用于形成润滑油组合物，特别是汽车内燃机润滑油组合物的添加剂浓缩物中的添加剂。金属清净剂既充当减少或清除沉积物的清净剂又充当酸中和剂或防锈剂。水杨酸盐清净剂相对于磺酸盐和/或酚盐清净剂通常更加优选，因为它们带来在活塞清洁度、TBN保持、防锈和抗氧化性能方面的优点。
尽管已知传统摩擦改进剂可能造成添加剂浓缩物不稳定(即由摩擦改进剂与浓缩物中的其它添加剂的相互作用造成的储存不稳定性)，特别是在浓缩物包括相对大量摩擦改进剂时，但现在已经发现，特定类型的无灰无氮有机摩擦改进剂，即长链烃基脂肪酸酯(例如甘油单油酸酯)和特定类型的清净剂，即碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂的组合在添加剂浓缩物中可能显著提高添加剂浓缩物不稳定性(即储存不稳定性提高)，即使该长链烃基脂肪酸酯摩擦改进剂以相对低量存在于添加剂浓缩物中。因此，当配制包括碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂和长链烃基脂肪酸酯摩擦改进剂的润滑油组合物，特别是希望包括相对大量摩擦改进剂的此类润滑油组合物时，通常将碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂与其它润滑剂添加剂调和在一起以形成添加剂浓缩物，然后将其添加到具有润滑粘度的油(即基础油料)中，并通常将长链烃基脂肪酸酯摩擦改进剂以单独包装的形式单独添加到该润滑油组合物中。相应地，本发明旨在解决提供包括碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂和长链烃基脂肪酸酯形式的无灰无氮有机摩擦改进剂的储存稳定的添加剂浓缩物，特别是包括相对大量的此类摩擦改进剂的添加剂浓缩物的上述技术问题。合适地，本发明旨在提供表现出必要储存稳定性的此类添加剂浓缩物，由此减轻和/或防止浓缩物在储存过程中形成浑浊和/或沉积和/或胶凝。方便地，此类添加剂浓缩物可允许通过将单一添加剂浓缩物添加到具有润滑粘度的油(即基础油料)中形成含有碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂和长链烃基脂肪酸酯形式的无灰无氮有机摩擦改进剂的润滑油组合物，特别是含有相对大量的此类摩擦改进剂的润滑油组合物。
发明内容
根据第一方面，本发明提供一种用于形成润滑油组合物的添加剂浓缩物，所述添加剂浓缩物由以基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于50质量％的次要量存在的具有润滑粘度的稀释油和包含在其中的多种油溶性或油分散性添加剂构成，其中所述添加剂浓缩物中的所有所述多种添加剂的总量在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于50质量％，且其中所述多种添加剂包括下列添加剂：
(A)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3.0质量％的量存在的一种或多种油溶性或油分散性碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂；
(B)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.50质量％的量存在的一种或多种油溶性或油分散性无灰无氮有机摩擦改进剂，其是一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯；和
(C)一种或多种硼酸化分散剂；
其中所述一种或多种硼酸化分散剂(C)以有效稳定所述添加剂浓缩物的量存在。
要认识到，术语“稳定所述添加剂浓缩物”是指如通过所述浓缩物在储存过程中的任何浑浊和/或沉积和/或胶凝的形成证实的添加剂浓缩物的储存稳定性。优选地，添加剂浓缩物的储存稳定性在60℃和大气压下，更优选经12的周时间，尤其使用如本文所述的储存稳定性试验方法(Storage Stability Test Method)来评估。合适地，添加剂浓缩物的储存稳定性的改进被认为是归因于减轻和/或降低了浓缩物中的添加剂(A)和(B)之间的相互作用。
在第一方面的一个优选形式中，本发明提供一种用于形成润滑油组合物的添加剂浓缩物，所述添加剂浓缩物由以基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于50质量％的次要量存在的具有润滑粘度的稀释油和包含在其中的多种油溶性或油分散性添加剂构成，其中所述添加剂浓缩物中的所有所述多种添加剂的总量在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于50质量％，且其中所述多种添加剂包括下列添加剂：
(A)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3.0质量％的量存在的一种或多种油溶性或油分散性碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂；
(B)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.50质量％的量存在的一种或多种油溶性或油分散性无灰无氮有机摩擦改进剂，其是一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯；
(C)一种或多种硼酸化分散剂；和
(D)一种或多种油溶性或油分散性聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐；
其中添加剂(C)和(D)各自以在组合时有效稳定所述添加剂浓缩物的量存在。
在这一优选方面中，如本文中定义的所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)的平均琥珀酸化比率(SR)可以大于或等于1.30，更优选大于或等于1.35，最优选大于或等于1.55。
在这一优选方面中，如本文中定义的所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)的聚(C2-C6)烯基链的数均分子量(Mn)大于或等于1000，如1250，更优选大于或等于1300，再更优选大于或等于1350。
已经意外地发现，当添加剂浓缩物包括至少下列添加剂：(A)如本文中定义的碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂；和(B)如本文中定义的脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯形式的摩擦改进剂时，在添加剂浓缩物中包括所述一种或多种硼酸化分散剂(C)(优选与所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)组合)典型地稳定了添加剂浓缩物和/或改进了添加剂浓缩物的储存稳定性。
特别地，已经发现，当与相对低浓度水平的所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)组合使用时，所述一种或多种硼酸化分散剂(C)的使用典型地增强了添加剂浓缩物的储存稳定性，这两种添加剂提供了联合效果，改进了添加剂浓缩物的储存稳定性和/或将添加剂浓缩物的储存稳定性稳定至将对高的水平。合适地，这允许将清净剂和摩擦改进剂成功地一起配制在单个添加剂产品中。如本文中定义的一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)优选实施方案的使用典型地能够进一步降低琥珀酸酐和硼酸化分散剂材料的浓度以实现所需的包装稳定性水平。
因此，已经发现，通过提高任选但优选的一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)的平均琥珀酸化比率，典型地进一步稳定了此类添加剂浓缩物和/或改进了此类添加剂浓缩物的储存稳定性。此外，提高任选但优选的聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)的聚(C2-C6)烯基链的数均分子量(例如大于或等于1250道尔顿的聚(C2-C6)烯基链的数均分子量)典型地进一步稳定了此类添加剂浓缩物和/或改进了此类添加剂浓缩物的储存稳定性。
相应地，本发明允许配制包括如本文中定义的一种或多种碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂(A)和如本文中定义的一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯形式的无灰无氮有机摩擦改进剂(B)的组合的稳定添加剂浓缩物(即储存稳定的添加剂浓缩物)，特别是包括相对大量的此类摩擦改进剂的此类添加剂浓缩物。
方便地，本发明的添加剂浓缩物可有利于通过将单一添加剂浓缩物添加到具有润滑粘度的油(即基础油料)中而配制包括碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂和脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯形式的摩擦改进剂的润滑油组合物，特别是包括此类清净剂和相对大量的此类无灰无氮有机摩擦改进剂的润滑油组合物。
已经发现，通过提高任选但优选的如本文中定义的一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)的平均琥珀酸化比率(SR)，典型地改进了添加剂浓缩物的储存稳定性和/或稳定了添加剂浓缩物。如本文中定义的所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)的平均琥珀酸化比率优选大于或等于1.30，优选大于或等于1.35，如1.40，更优选大于或等于1.45，再更优选大于或等于1.50，再更优选大于或等于1.55。优选地，如本文中定义的所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)的平均琥珀酸化比率小于或等于4.00，更优选小于或等于3.50，再更优选小于或等于3.20，再更优选小于或等于3.00，再更优选小于或等于2.75，再更优选小于或等于2.50。所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的非常优选的平均琥珀酸化比率为1.35至3.50，尤其是1.40至3.00，最尤其是1.50至2.75。
替代性地或附加地，已经发现，通过提高如本文中定义的所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)的聚(C2-C6)烯基链的数均分子量(Mn)，典型地改进了添加剂浓缩物的储存稳定性和/或稳定了添加剂浓缩物。优选地，如本文中定义的所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的聚(C2-C6)烯基链的数均分子量(Mn)大于或等于1000，如1250，更优选大于或等于1300，再更优选大于或等于1350，再更优选大于或等于1400，再更优选大于或等于1450，最优选大于或等于1500道尔顿。优选地，如本文中定义的所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的聚(C2-C6)烯基链的数均分子量(Mn)小于或等于5000，更优选小于或等于4500，再更优选小于或等于4000，再更优选小于或等于3500，最优选小于或等于3000道尔顿。非常优选地，所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的聚(C2-C6)烯基链的数均分子量为1700至2500道尔顿。
附加地或替代性地，还已经发现，通过提高任选但优选的如本文中定义的一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)的平均皂化值(SAP值)，改进了添加剂浓缩物的储存稳定性和/或稳定了添加剂浓缩物。优选地，如本文中定义的所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)的平均SAP值大于或等于45，更优选大于或等于50，再更优选大于或等于55，再更优选大于或等于60，再更优选大于或等于65，再更优选大于或等于70mg，再更优选大于或等于75KOH/g(根据ASTM D94测得)。
优选地，所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)是一种或多种聚异丁烯基琥珀酸酐(PIBSA(s))。
优选地，如本文中定义的所述一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯(B)代表添加剂浓缩物中包括的唯一无灰无氮有机摩擦改进剂。更优选地，如本文中定义的所述一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯(B)代表添加剂浓缩物中包括的唯一无灰有机摩擦改进剂。
优选地，如本文中定义的所述一种或多种碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂(A)代表添加剂浓缩物中包括的唯一金属清净剂，更优选代表添加剂浓缩物中包括的唯一清净剂(即包括含灰分和无灰清净剂)。
根据第二方面，本发明提供一种形成润滑油组合物，优选内燃机润滑油组合物的方法，其包括将本发明的第一方面的添加剂浓缩物与具有润滑粘度的油(即基础油料)混合。合适地，该内燃机润滑油组合物用于火花点火或压缩点火内燃机，尤其是火花点火内燃机。合适地，如本文中定义的润滑油组合物，特别是内燃机润滑油组合物是曲轴箱润滑油组合物，尤其是汽车内燃机曲轴箱润滑油组合物。
根据第三方面，本发明提供一种或多种硼酸化分散剂(C)在添加剂浓缩物中以有效量作为添加剂以改进所述添加剂浓缩物的储存稳定性的用途，其中所述添加剂浓缩物由以基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于50质量％的次要量存在的具有润滑粘度的稀释油和包含在其中的多种油溶性或油分散性添加剂构成，其中所述添加剂浓缩物中的所有所述多种添加剂的总量在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于50质量％，且其中所述多种添加剂包括至少下列添加剂：(A)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3.0质量％的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂；和(B)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.50质量％的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性无灰无氮有机摩擦改进剂，其是一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯。
合适地，通过减轻和/或降低添加剂浓缩物的浑浊、沉积和/或胶凝的形成证实了添加剂浓缩物的储存稳定性的改进。优选地，添加剂浓缩物的储存稳定性在60℃的温度和大气压下，更优选经12周的时间，尤其使用如本文所述的储存稳定性试验方法(StorageStability Test Method)来评估。
在第三方面的一个优选形式中，本发明提供如本文中定义的一种或多种硼酸化分散剂(C)与一种或多种油溶性或油分散性聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)组合地以合并有效量在添加剂浓缩物中改进所述添加剂浓缩物的储存稳定性的用途，其中所述添加剂浓缩物由以基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于50质量％的次要量存在的具有润滑粘度的稀释油和包含在其中的多种油溶性或油分散性添加剂构成，其中所述添加剂浓缩物中的所有所述多种添加剂的总量在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于50质量％，且其中所述多种添加剂包括至少下列添加剂：(A)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3.0质量％的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂；和(B)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.50质量％的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性无灰无氮有机摩擦改进剂，其是一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯。
根据第四方面，本发明提供如本文中定义的一种或多种硼酸化分散剂(C)在添加剂浓缩物中以有效量作为添加剂以改进(A)和(B)的相容性和/或减轻(A)和(B)之间的相互作用和/或防止(A)和(B)之间的相互作用的用途，所述(A)为作为添加剂以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3.0质量％的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂，和所述(B)为作为添加剂以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.50质量％的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性无灰无氮有机摩擦改进剂，其是一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯，且其中所述添加剂浓缩物由以基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于50质量％的次要量存在的具有润滑粘度的稀释油和包含在其中的包括至少添加剂(A)和(B)的多种油溶性或油分散性添加剂构成，且所述添加剂浓缩物中的所有所述多种添加剂的总量在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于50质量％。
合适地，通过减轻和/或降低添加剂浓缩物的浑浊、沉积和/或胶凝的形成来证实通过使用所述一种或多种硼酸化分散剂(C)改进了添加剂浓缩物中的所述(A)一种或多种油溶性或油分散性碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂和所述(B)一种或多种油溶性或油分散性无灰无氮有机摩擦改进剂的相容性和/或减轻和/或防止它们之间的相互作用。优选地，在60℃的温度和大气压下，更优选经12周的时间，尤其使用如本文所述的储存稳定性试验方法(Storage Stability Test Method)来评估添加剂浓缩物的浑浊、沉积和/或胶凝的形成。相应地，添加剂浓缩物通常表现出改进的储存稳定性。
在本发明的第四方面的一个优选实施方案中，所述一种或多种硼酸化分散剂(C)与如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)在添加剂浓缩物中以改进浓缩物的添加剂(A)和(B)的相容性和/或减轻(A)和(B)之间的相互作用和/或防止(A)和(B)之间的相互作用的合并有效量组合使用。
在第三和第四方面的优选用途中，所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)的平均琥珀酸化比率大于或等于1.35。
在第三和第四方面的优选用途中，所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)的聚(C2-C6)烯基链的数均分子量(Mn)优选大于或等于1250道尔顿。
在第三和第四方面的优选用途中，根据ASTM D94测得的所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)的平均皂化值(SAP值)优选大于或等于45。
本发明的第一方面的并且如第二至第四方面中定义的添加剂浓缩物除添加剂(A)、(B)、(C)和优选(D)外还可进一步包括一种或多种油溶性或油分散性无灰(非硼酸化)分散剂(G)，优选一种或多种油溶性或油分散性含氮无灰非硼酸化分散剂。优选地，如本文中定义的所述一种或多种油溶性或油分散性无灰分散剂(G)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于5质量％，更优选大于或等于10质量％的量存在。优选地，如本文中定义的所述一种或多种油溶性或油分散性无灰分散剂(G)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于或等于50质量％，更优选小于或等于45质量％，再更优选小于或等于40质量％的量存在。尽管优选在浓缩物中包括添加剂(G)，但这不是必要的。
本发明的第一方面的并且如第二至第四方面中定义的添加剂浓缩物除添加剂(A)、(B)、(C)和优选(D)和如果存在的话任选添加剂(G)外还可进一步包括如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性二烃基二硫代磷酸金属盐(E)。优选地，所述一种或多种油溶性或油分散性二烃基二硫代磷酸金属盐(E)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于2质量％，更优选大于或等于3质量％的量存在。优选地，所述一种或多种油溶性或油分散性二烃基二硫代磷酸金属盐(E)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于或等于20质量％，更优选小于或等于15质量％的量存在。尽管优选在浓缩物中包括添加剂(E)，但这不是必要的。
本发明的第一方面的并且如第二至第四方面中定义的添加剂浓缩物除添加剂(A)、(B)、(C)和优选(D)和如果存在的话任选添加剂(G)和/或(E)外还可进一步包括如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性无灰抗氧化剂(F)。优选地，所述一种或多种油溶性或油分散性无灰抗氧化剂(F)是胺类抗氧化剂，特别是芳胺抗氧化剂，酚类抗氧化剂或其组合，尤其是芳胺抗氧化剂。优选地，如本文中定义的所述一种或多种油溶性或油分散性无灰抗氧化剂(F)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3质量％，更优选大于或等于5质量％的量存在。优选地，如本文中定义的所述一种或多种油溶性或油分散性无灰抗氧化剂(F)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于或等于20质量％，更优选小于或等于15质量％的量存在。尽管优选在浓缩物中包括添加剂(F)，但这不是必要的。
本发明的第一方面的并且如第二至第四方面中定义的添加剂浓缩物除添加剂(A)、(B)、(C)和优选(D)和如果存在的话任选添加剂(G)、(E)和/或(F)外还可进一步包括在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为0.1至30质量％的量的一种或多种油溶性或油分散性助添加剂，其选自金属清净剂、缓蚀剂、倾点下降剂、抗磨剂、摩擦改进剂、破乳剂、防沫剂、钼化合物和粘度改进剂。
本发明的第一方面的并且如第二至第四方面中定义的优选添加剂浓缩物包括下列添加剂：
(A)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3.0质量％的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性碱土金属水杨酸盐清净剂；
(B)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.50质量％的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性无灰无氮有机摩擦改进剂，其包含一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯；和
(C)以有效稳定所述添加剂浓缩物的量存在的一种或多种硼酸化分散剂；和
任选的一种或多种选自下列的添加剂：
(E)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于2质量％的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性二烃基二硫代磷酸金属盐(E)；和/或
(F)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3质量％的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性无灰抗氧化剂(F)；和/或
(G)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于5质量％的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性无灰非硼酸化分散剂。
本发明的第一方面的并且如第二至第四方面中定义的优选添加剂浓缩物包括下列添加剂：
(A)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3.0质量％的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性碱土金属水杨酸盐清净剂；
(B)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.50质量％的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性无灰无氮有机摩擦改进剂，其包含一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯；
(C)如本文中定义的一种或多种硼酸化分散剂；和
(D)如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性聚(C4)烯基琥珀酸酐，其中所述一种或多种聚(C4)烯基琥珀酸酐的平均琥珀酸化比率大于或等于1.30；
其中(C)和(D)各自以在组合时有效稳定所述添加剂浓缩物的量存在；和任选的一种或多种选自下列的添加剂：
(E)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于2质量％的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性二烃基二硫代磷酸金属盐(E)；和/或
(F)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3质量％的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性无灰抗氧化剂(F)；
(G)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于5质量％的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性无灰分散剂。
本发明的第一方面的并且如第二至第四方面中定义的更优选添加剂浓缩物包括下列添加剂：
(A)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于5.0质量％的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性水杨酸钙清净剂；
(B)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.50质量％的量存在的甘油单油酸酯；
(C)如本文中定义的一种或多种硼酸化聚异丁烯琥珀酰亚胺分散剂；和
(D)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.75质量％的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性聚异丁烯基琥珀酸酐，其中所述一种或多种聚异丁烯基琥珀酸酐的平均琥珀酸化比率大于或等于1.35；和
任选的一种或多种选自下列的添加剂：
(E)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于2质量％的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性二烃基二硫代磷酸锌盐(E)；和/或
(F)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3质量％的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性无灰含氮抗氧化剂(F)；和/或
(G)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于5质量％的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性无灰(非硼酸化)含氮分散剂(尤其是聚异丁烯基琥珀酰亚胺(PIBSA-PAM))。
在本说明书中，如果使用下列词语和措辞，它们具有下文给出的含义：
“活性成分”或“(a.i.)”是指不是稀释剂或溶剂的添加剂材料；
“包含”或任何同源词表明所述特征、步骤或整数或组分的存在，但不排除存在或添加一个或多个其它特征、步骤、整数、组分或其组合。措辞“由...构成”或“基本由...构成”或同源词可能涵盖在“包含”或任何同源词内。措辞“基本由...构成”允许包括不会实质影响其适用的组合物的特征的物质。措辞“由...构成”或同源词是指只存在该措辞提及的指定特征、步骤、整数、组分或其组合；
“烃基”是指含有氢和碳原子的化合物的化学基团，且该基团直接经由碳原子键合到该化合物的其余部分上。该基团可含有一个或多个非碳和氢的原子，只要它们不会影响该基团的基本烃基性质。本领域技术人员了解合适的基团(例如卤素，尤其是氯和氟，氨基、烷氧基、巯基、烷基巯基、硝基、亚硝基、sulfoxy等)。优选地，除非另行指明，烃基基本由氢和碳原子构成。更优选地，除非另行指明，烃基由氢和碳原子构成。烃基优选是脂族烃基。术语“烃基”包括“烷基”、“亚烷基”、“烯基”、“烯丙基”和“芳基”；
“烷基”是指直接经由单碳原子键合到化合物的其余部分上的C1-C30烷基。除非另行指明，当存在足够碳原子数时，烷基可以是直链(即未分支)或支化的、环状、无环或部分环状/无环的。烷基优选包含直链或支化无环烷基。烷基的代表性实例包括，但不限于，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、二甲基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基和三十烷基；
“亚烷基”与“烷二基”同义并且是指由链烷通过从两个不同碳原子上除去氢原子生成的C2-C20，优选C2-C10，更优选C2-C6二价饱和无环脂族烃基；其可以是直链或支化的。亚烷基的代表性实例包括亚乙基(乙烷二基)、亚丙基(丙烷二基)、亚丁基(丁烷二基)、亚异丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、1-甲基亚乙基、1-乙基亚乙基、1-乙基-2-甲基亚乙基、1,1-二甲基亚乙基和1-乙基亚丙基；
“聚(烯)”与“聚(链烯)”同义并且是指含有适当的烷二基重复基团的聚合物。这样的聚合物可通过适当链烯的聚合形成(例如聚异丁烯可通过异丁烯聚合形成)；
“聚(烯基)(poly(alkylenyl))”与“聚(烯基)(poly(alkenyl))”同义并且是指含有适当的烷二基重复基团的聚合物取代基团。合适地，聚(烯基)取代基团可通过使相应的聚(烯)与将琥珀酸酐基团引入聚(烯)上的反应物(如马来酸酐)反应形成；
“烯基”是指包括至少一个碳碳双键并直接经由单碳原子键合到化合物的其余部分上并在其它方面被定义为“烷基”的C2-C30，优选C2-C12基团；
“炔基”是指包括至少一个碳碳三键并直接经由单碳原子键合到化合物的其余部分上并在其它方面被定义为“烷基”的C2-C30，优选C2-C12基团；
“芳基”是指任选被一个或多个烷基、卤素、羟基、烷氧基和氨基取代的C6-C18，优选C6-C10芳族基团，其直接经由单碳原子键合到化合物的其余部分上。优选的芳基包括苯基和萘基及其取代衍生物，尤其是苯基及其烷基取代衍生物；
“链烷醇”是指由具有一个或多个键合到烷基链的碳原子上的羟基官能团的烷基链构成的醇。术语“链烷醇”包括一元链烷醇，如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇，以及多元链烷醇；
“多元链烷醇”是指包括两个或更多个羟基官能团的链烷醇。更具体地，术语“多元链烷醇”包括二醇、三醇、四醇和/或相关二聚物或此类化合物的增链聚合物。再更具体地，术语“多元链烷醇”包括甘油、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇和山梨糖醇，尤其是甘油；
“单羧酸”是指包括单个羧酸官能团的有机酸，优选烃基羧酸；
“脂族烃基脂肪酸”是指具有脂族C5-C29，优选C7-C29，更优选C9-C27，最优选C11-C23烃基链的单羧酸。此类化合物在本文中可被称作脂族(C5-C29)，优选(C7-C29)，更优选(C9-C27)，最优选(C11-C23)烃基单羧酸或烃基脂肪酸(其中Cx-Cy是指该脂肪酸的脂族烃基链中的碳原子总数，该脂肪酸本身由于存在羧基碳原子而包括总共Cx+1至Cy+1个碳原子)。优选地，该脂族烃基脂肪酸，包括羧基碳原子在内，具有偶数个碳原子。脂肪酸的脂族烃基链可以是饱和或不饱和的(即包括至少一个碳碳双键)；优选地，该脂族烃基链是不饱和的并包括至少一个碳碳双键–此类脂肪酸可获自天然来源(例如衍生自动物或植物油)和/或通过相应饱和脂肪酸的还原获得；
“脂族烃基脂肪酸酯”是指其中如本文中定义的脂族烃基脂肪酸的单羧酸官能团已转化成酯基团的酯。例如，脂族烃基脂肪酸酯可通过使相应的脂族烃基脂肪酸或其反应性衍生物(例如酐或酰基卤)与如本文中定义的链烷醇反应获得。替代性地或附加地，该脂族烃基脂肪酸酯可以其天然形式，例如作为脂族烃基脂肪酸甘油酯获得。相应地，术语“脂族烃基脂肪酸酯”包括脂族烃基脂肪酸甘油酯以及通过脂族烃基脂肪酸或其反应性衍生物(例如酐或酰基卤)与链烷醇反应而得的脂族烃基脂肪酸酯；
“水杨酸盐皂”是指由除任何高碱性材料外的所述一种或多种碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂贡献的碱金属或碱土金属水杨酸盐的量；
“碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂”包括如本文中定义的水杨酸盐皂和任何高碱性材料；
“卤基”或“卤素”包括氟、氯、溴和碘；
本文所用的“油溶性”或“油分散性”或同源术语不一定是指该化合物或添加剂在所有比例下都可溶、可溶解、可混溶或可悬浮在油中。但是，这些是指它们例如在足以在使用油的环境中发挥其预期作用的程度上可溶或可稳定分散在油中。此外，如果需要，其它添加剂的额外掺入也可能允许掺入更高量的特定添加剂；
关于添加剂的“无灰”是指添加剂不包括金属；
关于添加剂的“含灰分”是指添加剂包括金属；
“主要量”是指就所示组分而言和相对于组合物的总质量，按该组分的活性成分计，超过组合物(例如添加剂浓缩物)的50质量％；
“次要量”是指就所示添加剂而言和相对于组合物的总质量，按添加剂的活性成分计，少于组合物(例如添加剂浓缩物)的50质量％；
关于添加剂的“有效量”是指这种添加剂在组合物(例如添加剂浓缩物)中有效提供并提供了所需技术效果的量；特别地，“稳定添加剂浓缩物的有效量”是指指定添加剂在添加剂浓缩物稳定性上带来可测得的改进的的量，如在本文的实施例中所述的储存稳定性试验方法(Storage Stability Test Method)中测定。
“ppm”是指基于所述组合物的总质量的百万分之质量份数；
组合物或添加剂组分的“金属含量”，例如添加剂浓缩物的钼含量或总金属含量(即所有单独金属含量的总和)通过ASTM D5185测得；
关于添加剂组分或组合物的“TBN”是指如通过ASTM D2896测得的总碱值(mg KOH/g)；
“KV100”是指如通过ASTM D445测得的在100℃下的运动粘度；
“磷含量”通过ASTM D5185测得；
“硫含量”通过ASTM D2622测得；
“硫酸盐灰分含量”通过ASTM D874测得；
Mn是指数均分子量，且对于聚合体可通过凝胶渗透色谱法测定；
Mw是指重均分子量，且对于聚合体可通过凝胶渗透色谱法测定；
关于聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的聚(C2-C6)烯基链的Mn可以被认为基本等于用于通过与适当的反应物(例如马来酸酐)反应形成所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的适当的一种或多种聚(C2-C6)烯的Mn；
关于聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的聚(C2-C6)烯基链的Mw可以被认为基本等于用于通过与适当的反应物(例如马来酸酐)反应形成所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的适当的一种或多种聚(C2-C6)烯的Mw；
当用于测定皂化值(SAP)的滴定剂是氢氧化钾时，关于如本文中定义的所述一种或多种油溶性或油分散性聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的“平均琥珀酸化比率(SR)”通过下列公式计算：
Figure BDA0001250346310000171
其中：
MwPA是所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的聚(C2-C6)烯基链的重均分子量(Mw)(克/摩尔)，其基本等同于生成该聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的聚(C2-C6)烯原料的重均分子量；
SAP是如通过ASTM D94测得的聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的皂化值(mg KOH/g)；且
A.I.是混合物中的聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的活性成分的量(质量％)。
在将稀释系数计入考虑时，平均琥珀酸化比率可以被认为基本代表了所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐中的每聚(C2-C6)烯基链的平均琥珀酸酐官能团数；
所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的“皂化值(SAP值)”根据ASTM D94测量(mg KOH/g)；且
使用如本文所述的储存稳定性试验方法(Storage Stability Test Method)测量关于添加剂浓缩物的“稳定化和/或改进其稳定性”。
除非另行指明，报道的所有百分数是在活性成分基础上的质量％，即不考虑载体或稀释油。
还要理解的是，所用各种组分(必要的以及最佳的和常规的)可能在配制、储存或使用条件下反应，本发明也提供由于任何这样的反应可获得或获得的产物。
此外，要理解的是，本文列出的量、范围和比率的任何上限和下限可以独立地组合。相应地，本文列出的与本发明的特定技术特征相关的量、范围和比率的任何上限和下限可以与本文列出的与本发明的一个或多个其它特定技术特征相关的量、范围和比率的任何上限和下限独立地组合。此外，本发明的任何特定技术特征及其所有优选变体可以独立地与任何其它特定技术特征及其所有优选变体组合。
还要理解的是，本发明的各方面的优选特征被视为本发明的每个其它方面的优选特征。
具体实施方式
如下更详细描述本发明的特征，如果适当，其涉及本发明的各个和所有方面：
稀释油
本发明的第一方面的添加剂浓缩物的稀释油和润滑油组合物的基础油料(有时被称作“基础油”)(添加剂浓缩物加入其中以形成润滑剂)可选自天然(植物、动物或矿物)和合成润滑油及其混合物。
在American Petroleum Institute(API)出版物“Engine Oil Licensing andCertification System”,Industry Services Department,第十四版，1996年12月，附录1，1998年12月中定义了基础油料类别。
本发明中的基础油料和基础油的定义与在American Petroleum Institute(API)出版物“Engine Oil Licensing and Certification System”,Industry ServicesDepartment,第十四版，1996年12月，附录1，1998年12月中发现的相同。所述出版物将基础油料如下分类：
a)使用表E-1中规定的试验方法，第I类基础油料含有少于90％饱和物和/或多于0.03％硫并具有大于或等于80且小于120的粘度指数。
b)使用表E-1中规定的试验方法，第II类基础油料含有大于或等于90％饱和物和小于或等于0.03％硫并具有大于或等于80且小于120的粘度指数。
c)使用表E-1中规定的试验方法，第III类基础油料含有大于或等于90％饱和物和小于或等于0.03％硫并具有大于或等于120的粘度指数。
d)第IV类基础油料是聚α烯烃(PAO)。
e)第V类基础油料包括第I、II、III或IV类中未包括的所有其它基础油料。
表E-1：基础油料分析方法
性质 试验方法
饱和物 ASTM D 2007
粘度指数 ASTM D 2270
硫 ASTM D 2622
ASTM D 4294
ASTM D 4927
ASTM D 3120
可通过将纯添加剂直接添加到稀释油中或通过以包括载体油的形式添加它们实现添加剂浓缩物的制备。合适地，添加剂浓缩物中包括的添加剂可包含载体油；任何这样的载体被视为用于计算添加剂浓缩物的组成的本发明的第一方面的添加剂浓缩物的稀释油的一部分。添加剂可以在加入其它添加剂之前、同时或之后通过本领域技术人员已知的任何方法添加到稀释油中。
如下详述可用作稀释油或含有本发明的添加剂浓缩物的润滑油组合物的基础油料的具有润滑粘度的油的实例。
天然油包括动物油和植物油(例如蓖麻油和猪油)、液体石油和加氢精制的、溶剂处理的链烷型、环烷型和混合链烷-环烷型矿物润滑油。衍生自煤或页岩的具有润滑粘度的油也是可用的基础油。
合成润滑油包括烃油，如聚合和互聚烯烃(例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯-异丁烯共聚物、氯化聚丁烯、聚(1-己烯)、聚(1-辛烯)、聚(1-癸烯))；烷基苯(例如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2-乙基己基)苯)；聚酚(例如联苯、三联苯、烷基化聚酚)；和烷基化二苯醚和烷基化二苯硫醚以及它们的衍生物、类似物和同系物。
另一类合适的合成润滑油包括二羧酸(例如邻苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸和烯基琥珀酸、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、亚油酸二聚物、丙二酸、烷基丙二酸、烯基丙二酸)与各种醇(例如丁基醇、己基醇、十二烷基醇、2-乙基己基醇、乙二醇、二乙二醇单醚、丙二醇)的酯。这些酯的具体实例包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、富马酸二正己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二异辛酯、壬二酸二异癸酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二癸酯、癸二酸二廿烷基酯、亚油酸二聚物的2-乙基己二酯、和通过使1摩尔癸二酸与2摩尔四乙二醇和2摩尔2-乙基己酸反应形成的复合酯。
可用作合成油的酯还包括由C5-C12单羧酸和多元醇和多元醇醚(如新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇和三季戊四醇)制成的那些。
在本发明的添加剂浓缩物或由其形成的润滑油组合物中可以使用未精制、精制和再精制的油。未精制油是直接获自天然或合成来源的未经进一步提纯处理的那些。例如，直接获自干馏操作的页岩油、直接获自蒸馏的石油或直接获自酯化工艺且不经进一步处理即使用的酯油是未精制油。精制油与未精制油类似，只是它们已在一个或多个提纯步骤中进一步处理以改进一种或多种性质。许多这样的提纯技术是本领域技术人员已知的，如蒸馏、溶剂萃取、酸或碱萃取、过滤和渗滤。通过对已使用过的精制油施加与用于获得精制油的工艺类似的工艺，获得再精制油。这样的再精制油也被称作再生油或再加工油，并通常另外通过用于除去废添加剂和油裂解产物的技术加工。
基础油的其它实例是“气至液”(“GTL”)基础油，即该基础油可以是衍生自由含H2和CO的合成气使用费托催化剂制成的费托合成烃的油。这些烃通常要求进一步加工才可用作基础油。例如，它们可通过本领域已知的方法加氢异构化；加氢裂化和加氢异构化；脱蜡；或加氢异构化和脱蜡。
优选地，如通过Noack试验(ASTM D5880)测得的具有润滑粘度的油(例如稀释油或润滑油组合物的基础油料)的挥发性小于或等于20％，优选小于或等于16％，优选小于或等于12％，更优选小于或等于10％。
合适地，添加剂浓缩物的稀释油以基于添加剂浓缩物的总质量为小于或等于45质量％，优选小于或等于40质量％，更优选小于或等于40质量％，再更优选小于或等于35质量％的量存在。合适地，添加剂浓缩物的稀释油以基于添加剂浓缩物的总质量为大于或等于5质量％，优选大于或等于10质量％，更优选大于或等于15质量％，再更优选大于或等于20质量％的量存在。
相应地，添加剂浓缩物中的所述多种添加剂以相应的量存在，以使添加剂浓缩物中的稀释油和所述多种添加剂的总量基于添加剂浓缩物的总质量等于100质量％。合适地，添加剂浓缩物中的所述多种添加剂以基于添加剂浓缩物的总质量为大于或等于55，优选大于或等于60，更优选大于或等于65质量％的量存在。合适地，添加剂浓缩物中的所述多种添加剂以基于添加剂浓缩物的总质量为小于或等于95，优选小于或等于90，更优选小于或等于85，再更优选小于或等于80质量％的量存在。
合适地，添加剂浓缩物的稀释油包含第I类或第II类基础油料，尤其是第I类基础油料。优选地，该稀释油包括基于该稀释油的总质量为大于或等于50质量％，更优选大于或等于60质量％，再更优选大于或等于70质量％，尤其大于或等于75质量％的第I类基础油料。
水杨酸盐清净剂(A)
清净剂是减少发动机中的活塞沉积物(例如高温清漆和亮漆沉积物)形成的添加剂；其通常具有酸中和性质并能使细碎固体保持悬浮。大多数清净剂基于“皂”，即酸性有机化合物的金属盐。相应地，本发明的添加剂浓缩物包括水杨酸的碱金属或碱土金属盐作为皂，即水杨酸盐皂。
本发明的添加剂浓缩物要求存在以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3.0质量％的量(即所有碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂的总量)存在的一种或多种碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂。
优选地，所述一种或多种碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于5.0质量％，更优选大于或等于7.5质量％的量(即所有碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂的总量)存在。优选地，所述一种或多种碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于或等于30质量％，更优选小于或等于27.5质量％，再更优选小于或等于25质量％，再更优选小于或等于22.5质量％，再更优选小于或等于20质量％的量(即所有碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂的总量)存在。
水杨酸通常通过酚盐的羧化，例如通过Kolbe-Schmitt法制备。用于将水杨酸高碱化和形成清净剂的方法是本领域技术人员已知的。
清净剂通常包含极性头和长疏水尾，极性头包含酸性有机化合物的金属盐。该盐可含有基本化学计算量的金属，此时它们通常被描述为正盐或中性盐并通常具有0至80的在100％活性质量下的总碱值或TBN(可通过ASTM D2896测得)。可以通过使过量金属化合物(如氧化物或氢氧化物)与酸性气体(如二氧化碳)的反应掺入大量金属碱。所得高碱性清净剂包含作为金属碱(例如碳酸盐)胶束的外层的中和清净剂。此类高碱性清净剂可具有150或更高，通常200至500或更高的在100％活性质量下的TBN。
合适地，如本文中定义的所述一种或多种碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂可以是中性或高碱性的。合适地，所述一种或多种碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂具有0至600的在100％活性质量下的TBN(可通过ASTM D2896测得)。优选地，如本文中定义的所述一种或多种碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂是高碱性碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂。优选地，如本文中定义的所述一种或多种高碱性碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂具有大于或等于150，优选大于或等于200，更优选大于或等于250的在100％活性质量下的TBN(可通过ASTM D2896测得)。优选地，如本文中定义的所述一种或多种高碱性碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂具有小于或等于600，优选小于或等于550，更优选小于或等于500的在100％活性质量下的TBN(可通过ASTM D2896测得)。合适地，如本文中定义的所述一种或多种高碱性碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂具有150至600，优选150至500，更优选200至500的在100％活性质量下的TBN(可通过ASTM D2896测得)。
优选地，如本文中定义的所述一种或多种碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂是一种或多种碱金属或碱土金属C8-C30烷基水杨酸盐清净剂，更优选一种或多种碱金属或碱土金属C10-C20烷基水杨酸盐清净剂，最优选一种或多种碱金属或碱土金属C14-C18烷基水杨酸盐清净剂。烷基可以是直链或支化的且合适的烷基的实例包括：辛基；壬基；癸基；十二烷基；十五烷基；十八烷基；二十烷基；二十二烷基；二十三烷基；二十六烷基；和三十烷基。如本文中定义的所述一种或多种碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂还可包括其硫化衍生物。
优选地，如本文中定义的所述一种或多种碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂是一种或多种碱土金属水杨酸盐清净剂。特别优选水杨酸钙和水杨酸镁清净剂，尤其是水杨酸钙清净剂，更尤其是高碱性水杨酸钙清净剂。相应地，最优选的一种或多种碱土金属水杨酸盐清净剂是一种或多种高碱性水杨酸钙清净剂。
合适地，添加剂浓缩物包括在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3.0质量％的量的如本文中定义的一种或多种碱土金属水杨酸盐清净剂，尤其是一种或多种水杨酸钙清净剂。优选地，添加剂浓缩物包括在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于5.0质量％，更优选大于或等于7.5质量％的量的如本文中定义的一种或多种碱土金属水杨酸盐清净剂，尤其是一种或多种水杨酸钙清净剂。优选地，添加剂浓缩物包括在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于或等于30质量％，更优选小于或等于27.5质量％，再更优选小于或等于25质量％，再更优选小于或等于22.5质量％，再更优选小于或等于20质量％的量的如本文中定义的一种或多种碱土金属水杨酸盐清净剂，尤其是一种或多种水杨酸钙清净剂。
优选地，添加剂浓缩物包括在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为3.0至30，更优选5.0至25，再更优选5.0至20质量％的量的如本文中定义的一种或多种碱土金属水杨酸盐清净剂，尤其是一种或多种水杨酸钙清净剂。
其它含金属清净剂可存在于添加剂浓缩物中并包括金属(特别是碱金属或碱土金属，例如钠、钾、锂、钙和镁)的油溶性的中性和高碱性磺酸盐、酚盐、硫化酚盐、硫代膦酸盐和环烷酸盐。最常用的金属是钙和镁(两者可都存在于润滑剂中所用的清净剂中)以及钙和/或镁与钠的混合物。清净剂可以以各种组合使用。
根据本发明的一个优选方面，如本文中定义的所述一种或多种碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂代表添加剂浓缩物中仅有的含金属清净剂(即所述一种或多种碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂是添加剂浓缩物中存在的仅有的含金属清净剂)。更优选地，添加剂浓缩物中仅有的清净剂是如本文中定义的一种或多种碱土金属水杨酸盐清净剂，再更优选一种或多种水杨酸钙清净剂，尤其是一种或多种高碱性水杨酸钙清净剂。
摩擦改进剂(B)
添加剂浓缩物包括以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.50质量％的量存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性无灰无氮有机摩擦改进剂(B)，其是一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯。
优选地，如本文中定义的所述一种或多种油溶性或油分散性脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.75，更优选大于或等于1.0，再更优选大于或等于1.25，再更优选大于或等于1.50，再更优选大于或等于1.50，再更优选大于或等于1.75，再更优选大于或等于2.0质量％的量(即所有脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯的总量)存在。优选地，如本文中定义的所述一种或多种油溶性或油分散性脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于或等于10质量％，优选小于或等于7.5质量％，更优选小于或等于5.0质量％，再更优选小于或等于4.0质量％的量(即所有脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯的总量)存在。
优选地，如本文中定义的所述一种或多种油溶性或油分散性脂族(C7-C29烃基脂肪酸酯以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为1.0至10.0，更优选1.0至5.0，再更优选1.5至4.0质量％的量存在。
如本文中定义的所述一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯可通过使用本领域技术人员熟知的常规技术用链烷醇将相应的一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸和/或其反应性衍生物(例如酐或酰基氯)酯化生成。或者，所述一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯可以其天然形式获得，例如作为一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸甘油酯。合适地，如本文中定义的，所述一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯的术语“脂族(C7-C29)烃基”是指可生成相应的酯的所述一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸的脂族烃基链中的碳原子总数(不包括此类酸的羰基碳原子)。
可用于衍生和/或以天然酯化形式(即甘油酯)获得所述一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯的合适的脂族烃基脂肪酸包括一种或多种脂族(C7-C29)，优选(C9-C27)，更优选(C11-C23)烃基脂肪酸(即脂族(C7-C29)烃基单羧酸)，其中Cx-Cy是指该脂肪酸的脂族烃基链中的碳原子总数，该脂肪酸本身由于存在羧基碳原子而包括总共Cx+1-Cy+1个碳原子。优选地，所述一种或多种脂族烃基脂肪酸中的碳原子总数(包括羧基碳原子)是偶数。合适地，所述一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸的脂族烃基链可以是饱和或不饱和的(即包括至少一个碳碳双键)；优选地，所述一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸的脂族烃基链是不饱和的并包括至少一个碳碳双键。优选的一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸包括肉豆蔻油酸、棕榈油酸、sapienic acid、十六碳三烯酸、油酸、十八碳四烯酸、反油酸、vaccenic acid、亚油酸、linoelaidic acid、亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、二十碳烯酸、芥酸、二十二碳六烯酸、二十二碳六烯酸、二十四碳五烯酸和二十四碳四烯酸中的一种或多种。更优选的一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸包括油酸、亚油酸和亚麻酸中的一种或多种。尤其优选油酸。
如本文中定义的所述一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸或其反应性衍生物可通过与如本文中定义的一种或多种链烷醇反应酯化，以形成相应的一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯。合适的一种或多种链烷醇包括一元(C1-C20)链烷醇、多元(C2-C20)链烷醇及其组合。优选地，所述一种或多种链烷醇是多元(C2-C20)链烷醇，更优选多元(C2-C15)链烷醇。非常优选的多元(C2-C20)链烷醇包括甘油、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇和山梨糖醇。尤其优选甘油。
合适地，优选的一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯包括一种或多种脂族(C9-C27)，更优选(C11-C23)烃基脂肪酸酯，它们可由相应的如本文中定义的一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸通过与如本文中定义的一种或多种链烷醇反应生成或可以天然酯化形式(即脂族(C7-C29)烃基脂肪酸甘油酯)获得的。非常优选的一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯包括一种或多种脂族(C7-C29)，优选(C9-C27)，更优选(C11-C23)烃基脂肪酸甘油酯。
最优选的一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯是甘油单油酸酯.
根据一个优选实施方案，添加剂浓缩物包括在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.50，优选大于或等于0.75，更优选大于或等于1.0，再更优选大于或等于1.25，再更优选大于或等于1.50，再更优选大于或等于1.50，再更优选大于或等于1.75，再更优选大于或等于2.0质量％的量的甘油单油酸酯。根据一个优选实施方案，添加剂浓缩物包括在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于或等于10，优选小于或等于7.5，更优选小于或等于5.0，再更优选小于或等于4.0质量％的量的甘油单油酸酯。
优选地，如本文中定义的所述一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯(B)代表添加剂浓缩物中包括的唯一无灰无氮有机摩擦改进剂。更优选地，如本文中定义的所述一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯(B)代表添加剂浓缩物中包括的唯一无灰有机摩擦改进剂。合适地，在一个最优选的实施方案中，甘油单油酸酯是添加剂浓缩物中存在的唯一无灰无氮有机摩擦改进剂，更优选唯一无灰摩擦改进剂。
硼酸化分散剂(C)
硼酸化分散剂(C)通过使用已知硼酸化手段和技术将下述无灰分散剂硼酸化制备。
不同于含金属并因此形成灰分的材料，无灰分散剂是在燃烧时基本不形成灰分的非金属有机材料。它们包含具有极性头的长链烃，该极性源自自包括例如O、P或N原子。烃是具有例如40至500个碳原子的提供油溶性的亲油基团。因此，无灰分散剂可包含具有能与要分散的粒子缔合的官能团的油溶性聚合烃骨架。通常，分散剂包含通常经由桥连基连接到聚合物骨架上的胺、醇、酰胺或酯极性部分。如US-A-3,442,808中所述，无灰分散剂可以例如选自长链烃取代的单-和二羧酸或其酐的油溶性盐、酯、氨基酯、酰胺、酰亚胺和噁唑啉；长链烃的硫代羧酸盐衍生物；具有直接连接到其上的多胺的长链脂族烃和通过长链取代酚与甲醛和亚烷基多胺缩合形成的曼尼希缩合产物。
油溶性聚合烃骨架通常是烯烃聚合物或聚烯，尤其是包含主要摩尔量(即大于50摩尔％)的C2-C18烯烃(例如乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯、辛烷-1、苯乙烯)，通常C2-C5烯烃的聚合物。油溶性聚合烃骨架可以是均聚的(例如包含乙烯和α-烯烃，如丙烯或丁烯的共聚物，或两种不同的α-烯烃的共聚物)。
一种优选类型的烯烃聚合物包含聚丁烯，尤其是聚异丁烯(PIB)或聚正丁烯，如可通过C4炼油厂料流的聚合制备。其它类型的烯烃聚合物包括乙烯α-烯烃(EAO)共聚物和α-烯烃均聚物和共聚物。
无灰分散剂包括例如长链烃取代的羧酸的衍生物，例如高分子量烃基取代的琥珀酸的衍生物。一类值得注意的分散剂是例如通过使上述酸(或衍生物)与含氮化合物(有利地为多亚烷基多胺，如多亚乙基多胺)反应制成的烃基取代的琥珀酰亚胺。特别优选的是如US-A-3,202,678；-3,154,560；-3,172,892；-3,024,195、-3,024,237；-3,219,666；和-3,216,936；和BE-A-66,875中所述的多亚烷基多胺与烯基琥珀酸酐的反应产物。
优选分散剂是聚烯取代的琥珀酰亚胺，其中该聚烯基团具有900至5,000的数均分子量。通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量数均分子量。聚烯基团可包含主要摩尔量(即大于50摩尔％)的C2-C18链烯，例如乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯、辛烷-1和苯乙烯。链烯优选是C2-C5链烯；其更优选是丁烯或异丁烯，如可通过C4炼油厂料流的聚合制备。聚烯基团的数均分子量最优选为950至2,800。
上述无灰分散剂如US-A-3,087,936、US-A-3,254,025和US-A-5,430,105中所述以本领域中已知的方式用硼后处理以形成硼酸化分散剂(C)。可以例如通过用足以为每摩尔无灰分散剂提供大约0.1至大约20原子比例的硼的量的选自氧化硼、卤化硼、硼酸和硼酸酯的硼化合物处理含酰基氮的分散剂实现硼酸化。
所用硼酸化分散剂的量随通常通过用下述储存稳定性试验方法(StorageStability Test Method)测试测定的在这些情况下需要的稳定化的量而变。一般而言，该量只需要是有效实现添加剂浓缩物的所需稳定化的量。
但是，通常，按活性成分计，硼酸化分散剂的量为0.01至3重量％或更多，如最多4重量％，优选0.1至3.0重量％，优选0.5至3.0重量％，更优选0.7至2.5重量％。这一范围特别有利于硼酸化聚烯取代的琥珀酰亚胺，其中该聚烯基团优选具有900至5,000的数均分子量，更尤其是上文定义的最优选分散剂。
琥珀酸酐衍生物(D)
添加剂浓缩物包括以稳定添加剂浓缩物(即根据如本文所述的储存稳定性试验测得，稳定添加剂浓缩物)的有效量(即所有聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的组合)存在的如本文中定义的一种或多种油溶性或油分散性聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)。
优选地，如本文中定义的所述一种或多种油溶性或油分散性聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.75，更优选大于或等于1.0，再更优选大于或等于1.25，再更优选大于或等于1.50，再更优选大于或等于1.75，再更优选大于或等于2.0质量％的量存在(即所有聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的组合)。优选地，如本文中定义的所述一种或多种油溶性或油分散性聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于或等于10，更优选小于或等于7.5，再更优选小于或等于5质量％的量存在(即所有聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的组合)。
优选地，如本文中定义的所述一种或多种油溶性或油分散性聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为1.0至10，更优选1.5至7.5，再更优选2.0至7.5质量％的总量存在。在实践中，可以使用如实施例中所述的储存稳定性试验方法(Storage Stability Test Method)测定与硼酸化分散剂(C)组合用来稳定添加剂浓缩物所需的量。
已经发现，通过提高如本文中定义的所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)的平均琥珀酸化比率(SR)，典型地改进了添加剂浓缩物的储存稳定性和/或稳定了添加剂浓缩物。如本文中定义的所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)的平均琥珀酸化比率优选大于或等于1.30，如1.35，更优选大于或等于1.40，再更优选大于或等于1.45，再更优选大于或等于1.50，再更优选大于或等于1.55。优选地，如本文中定义的所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)的平均琥珀酸化比率小于或等于4.00，更优选小于或等于3.50，再更优选小于或等于3.20，再更优选小于或等于3.00，再更优选小于或等于2.75，再更优选小于或等于2.50。所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的非常优选的平均琥珀酸化比率为1.35至3.50，尤其是1.40至3.00。
优选地，如本文中定义的所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的聚(C2-C6)烯基链的数均分子量大于或等于1000，优选大于或等于1250，更优选大于或等于1300，再更优选大于或等于1350，再更优选大于或等于1400，再更优选大于或等于1450，最优选大于或等于1500道尔顿。优选地，如本文中定义的所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的聚(C2-C6)烯基链的数均分子量小于或等于5000，更优选小于或等于4500，再更优选小于或等于4000，再更优选小于或等于3500，最优选小于或等于3000道尔顿。非常优选地，所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的聚(C2-C6)烯基链的数均分子量为1700至3000道尔顿。
所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的聚(C2-C6)烯基链的数均分子量可以被认为基本等于用于(例如通过与适当的反应物，如马来酸酐反应)形成所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的适当的一种或多种聚(C2-C6)烯的数均分子量(Mn)。
优选地，所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的聚(C2-C6)烯基链的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率，即Mw/Mn为1.5至4.0。
另外，通过提高如本文中定义的所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(C)的平均皂化值(SAP值)，可以改进添加剂浓缩物的稳定性和/或稳定添加剂浓缩物。优选地，如本文中定义的所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(C)的平均SAP值大于或等于45，更优选大于或等于50，再更优选大于或等于55，再更优选大于或等于60，再更优选大于或等于65，再更优选大于或等于70mg，再更优选大于或等于75KOH/g(根据ASTM D94测得)。
优选地，如本文中定义的所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐包括一种或多种聚(乙烯基)琥珀酸酐、聚(丙烯基)琥珀酸酐、聚(丁烯基)琥珀酸酐、聚(异丁烯基)琥珀酸酐或其组合。更优选地，所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐包含一种或多种聚(C4)烯基琥珀酸酐，再更优选一种或多种聚(丁烯基)或聚(异丁烯基)琥珀酸酐，尤其是一种或多种聚(异丁烯基)琥珀酸酐。
在一个高度优选的实施方案中，所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐是一种或多种聚(异丁烯基)琥珀酸酐(PIBSA(s))。所述一种或多种聚(异丁烯基)琥珀酸酐可代表添加剂浓缩物中包括的仅有的一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐。
优选地，添加剂浓缩物包括在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.75，更优选大于或等于1.0，再更优选大于或等于1.25，再更优选大于或等于1.50，再更优选大于或等于1.75，再更优选大于或等于2.0质量％的量的一种或多种PIBSA(s)。优选地，添加剂浓缩物包括在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于或等于10，更优选小于或等于7.5，再更优选小于或等于5质量％的一种或多种PIBSA(s)。
优选地，所述一种或多种PIBSA(s)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为1.0至6.0，更优选1.5至5.5，再更优选2.0至5.0质量％的量存在。
所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐可通过例如如美国专利no.4,234,435中公开的本领域技术人员公知的常规技术制备。例如，聚异丁烯(PIB)易通过丁烯料流的阳离子聚合(例如使用三氯化铝或三氟化硼催化剂)获得。此类聚异丁烯通常含有沿链排列的残留不饱和，其量为每聚合物链大约一个烯属双键。在某些实施方案中，聚异丁烯包含具有至少65％，优选至少85％的末端亚乙烯基含量的高反应性聚异丁烯(HR-PIB)。例如在美国专利No.4,152,499中描述了此类聚合物的制备。HR-PIB是已知的并可以商品名Glissopal(BASF)和Ultravis(BP)购得。聚烯(例如PIB)的官能化可通过使用卤素辅助官能化与马来酸酐或马来酸反应或通过热“烯”反应实现，形成适当的聚烯基琥珀酸酐(例如PIBSA)。
所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的聚(C2-C6)烯基链的数均分子量(Mn)可使用具有所需数均分子量的适当前体聚(C2-C6)烯原料来控制/选择。所述一种或多种聚(C2-C6)烯琥珀酸酐的平均SAP值和所述一种或多种聚(C2-C6)烯琥珀酸酐的平均琥珀酸化比率可通过改变反应物的浓度(即改变形成聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的聚(C2-C6)烯和琥珀酸酰化形成基团如马来酸酐的浓度)控制。
二烃基二硫代磷酸金属盐(E)
添加剂浓缩物可任选包括一种或多种油溶性或油分散性二烃基二硫代磷酸金属盐(E)，尤其是一种或多种二烃基二硫代磷酸锌盐(ZDDP(s))。
二烃基二硫代磷酸金属盐(其中金属可以是碱金属或碱土金属，或铝、铅、锡、钼、镍、铜或优选锌)代表降低摩擦和过度磨损的抗磨组分。二烃基二硫代磷酸金属盐可以根据已知技术通过首先(通常通过一种或多种醇或酚与P2S5反应)形成二烃基二硫代磷酸(DDPA)和用金属化合物中和所形成的DDPA制备。
优选的一种或多种二烃基二硫代磷酸锌(ZDDP(s))是二烃基二硫代磷酸的油溶性盐并可由下式表示：
Figure BDA0001250346310000331
其中R和R’可以是含有1至18，优选2至12个碳原子的相同或不同的烃基，并包括如烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷芳基和脂环族基团之类的基团。特别优选作为R和R’基团的是含有2至8个碳原子的烷基。因此，所述基团可以是例如乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、戊基、正己基、异己基、正辛基、癸基、十二烷基、十八烷基、2-乙基己基、苯基、丁基苯基、环己基、甲基环戊基、丙烯基、丁烯基。为了获得油溶性，二硫代磷酸中的碳原子(即R和R’)总数通常为大约5或更大。所述一种或多种二烃基二硫代磷酸锌因此可包含一种或多种二烷基二硫代磷酸锌。
合适地，如果存在，如本文中定义的所述一种或多种二烃基二硫代磷酸金属盐(E)，尤其是一种或多种二烃基二硫代磷酸锌盐(ZDDP(s))以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于2质量％，更优选大于或等于3质量％的量存在。合适地，如果存在，如本文中定义的所述一种或多种二烃基二硫代磷酸金属盐(E)，尤其是一种或多种二烃基二硫代磷酸锌盐(ZDDP(s))以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于或等于20质量％，更优选小于或等于15质量％的量存在。尽管优选在浓缩物中包括添加剂(E)，但这不是必要的。
抗氧化剂(F)
添加剂浓缩物可任选包括一种或多种油溶性或油分散性无灰抗氧化剂(F)。
合适地，所述一种或多种油溶性或油分散性无灰抗氧化剂(F)是胺类抗氧化剂，特别是芳胺抗氧化剂，酚类抗氧化剂或其组合，尤其是芳胺抗氧化剂，如二烷基取代的二苯基胺。
合适地，如果存在，如本文中定义的所述一种或多种油溶性或油分散性无灰抗氧化剂(F)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3质量％，更优选大于或等于5质量％的量存在。合适地，如果存在，如本文中定义的所述一种或多种油溶性或油分散性无灰抗氧化剂(F)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于或等于20质量％，更优选小于或等于15质量％的量存在。尽管优选在浓缩物中包括添加剂(F)，但这不是必要的。
非硼酸化无灰分散剂(G)
添加剂浓缩物可任选包括一种或多种油溶性或油分散性非硼酸化无灰分散剂(G)，优选一种或多种油溶性或油分散性非硼酸化无灰含氮分散剂。
非硼酸化无灰分散剂包含具有能与要分散的粒子缔合的官能团的油溶性聚合烃骨架。通常，该分散剂包含通常经由桥连基连接到聚合物骨架上的胺、醇、酰胺或酯极性部分。无灰分散剂可以例如选自长链烃取代的单-和二羧酸或其酐的油溶性盐、酯、氨基酯、酰胺、酰亚胺和噁唑啉；长链烃的硫代羧酸盐衍生物；具有直接连接到其上的多胺的长链脂族烃；和通过长链取代酚与甲醛和多亚烷基多胺的缩合形成的曼尼希缩合产物。
如果存在，非常优选的非硼酸盐无灰分散剂(G)包括一种或多种聚烯琥珀酰亚胺，尤其是一种或多种聚异丁烯琥珀酰亚胺(PIBSA-PAM)。这样的分散剂通常通过相应的聚烯琥珀酸酐(例如PIBSA)与多胺(PAM)的反应形成。如果存在一种或多种无灰分散剂，则优选所述一种或多种聚烯琥珀酰亚胺，尤其是一种或多种聚异丁烯琥珀酰亚胺代表添加剂浓缩物中仅有的无灰分散剂。
合适地，如果存在，如本文中定义的所述一种或多种无灰分散剂(G)，尤其是所述一种或多种聚烯琥珀酰亚胺(例如PIBSA-PAM)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于5质量％，更优选大于或等于10质量％，再更优选大于或等于15质量％的量存在。合适地，如果存在，如本文中定义的所述一种或多种无灰分散剂(G)，尤其是所述一种或多种聚烯琥珀酰亚胺(例如PIBSA-PAM)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于或等于50质量％，更优选小于或等于45质量％，再更优选小于或等于40质量％的量存在。尽管优选在浓缩物中包括添加剂(G)，但这不是必要的。
助添加剂
可包括在本发明的添加剂浓缩物或由其衍生的润滑油组合物中的除添加剂(A)、(B)、(C)和优选(D)(和如果存在的话任选添加剂(E)、(F)和(G))外的其它助添加剂包含选自含金属的清净剂、缓蚀剂、倾点下降剂、抗磨剂、摩擦改进剂、防沫剂、粘度改进剂、破乳剂和油溶性钼化合物的一种或多种油溶性或油分散性助添加剂。合适地，此类助添加剂(即所有此类助添加剂的总量)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为0.1至30质量％的量存在。
可用的金属清净剂包括金属(特别是碱金属或碱土金属，例如钠、钾、锂、钙和镁)的油溶性的中性和高碱性磺酸盐、酚盐、硫化酚盐、硫代膦酸盐、环烷酸盐和其它油溶性羧酸盐。最常用的金属是钙和镁(两者可都存在于清净剂中)以及钙和/或镁与钠的混合物。可以使用清净剂的组合，无论是高碱性的还是中性的还是两者。
可以使用无灰抗磨剂，包括1,2,3-三唑、苯并三唑、硫化脂肪酸酯和二硫代氨基甲酸酯衍生物。
浓缩物还可包括一种或多种油溶性或油分散性钼化合物，其包括二硫代氨基甲酸盐、二硫代磷酸盐、二硫代亚膦酸盐、黄原酸盐、硫代黄原酸盐、硫化物等，及其混合物。特别优选的是二硫代氨基甲酸钼、二烷基二硫代磷酸钼、烷基黄原酸钼和烷基硫代黄原酸钼。
合适的钼化合物包括单核、二核、三核或四核的。二核和三核钼化合物是优选的，尤其优选的是三核钼化合物。合适的钼化合物优选是有机钼化合物。更优选地，所有钼化合物选自二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)、二硫代磷酸钼、二硫代亚膦酸钼、黄原酸钼、硫代黄原酸钼、硫化钼及其混合物。最优选地，所有钼化合物作为二硫代氨基甲酸钼化合物存在。
粘度改进剂(VM)用于为润滑油提供高温和低温可运行性。所用VM可具有唯一功能或可以是多功能的。也充当分散剂的多功能粘度改进剂也是已知的。合适的粘度改进剂是聚异丁烯、乙烯与丙烯和更高级α-烯烃的共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸酯共聚物、不饱和二羧酸和乙烯基化合物的共聚物、苯乙烯和丙烯酸酯的互聚物、和苯乙烯/异戊二烯的部分氢化共聚物、苯乙烯/丁二烯的部分氢化共聚物和异戊二烯/丁二烯的部分氢化共聚物，以及丁二烯和异戊二烯和异戊二烯/二乙烯基苯的部分氢化均聚物。
可以使用选自非离子聚氧化烯多元醇及其酯、聚氧化烯酚和阴离子烷基磺酸的防 锈剂。
可以使用含铜和铅的缓蚀剂，但它们通常不是本发明的配方所要求的。此类化合物通常是含有5至50个碳原子的噻二唑多硫化物、它们的衍生物及其聚合物。其它添加剂是噻二唑的硫代和多硫代次磺酰胺和苯并三唑衍生物。
可以使用少量破乳组分。在EP 330,522中描述了优选的破乳组分。其通过使环氧烷与由双环氧化物与多元醇反应获得的加合物反应而得。
倾点下降剂，也称作润滑油流动改进剂，降低流体会流动或可倾倒时的最低温度。此类添加剂是公知的。改进流体的低温流动性的那些添加剂的代表是富马酸C8-C18二烷基酯/乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸烷基酯等。
可以由多种化合物，包括聚硅氧烷型防沫剂，例如硅油或聚二甲基硅氧烷提供泡沫控制。
可以将各添加剂以任何方便的方式掺入稀释油中。优选将除粘度改进剂和倾点下降剂外的所有添加剂掺合到添加剂浓缩物中，随后将添加剂浓缩物掺合到基础油料中以制造成品润滑剂。通常配制添加剂浓缩物以含有适当量的添加剂以在将浓缩物与预定量的基础油料合并时在全配制润滑剂中提供所需浓度。
浓缩物可根据US 4,938,880中描述的方法制造。该专利描述了制造无灰分散剂和金属清净剂的预混物，其在至少大约100℃的温度下预掺合。此后，将该预混物冷却到至少85℃并加入附加组分。
通常，在配制润滑油组合物时，将2至20，优选4至18，最优选5至17质量％的添加剂浓缩物与相应量的基础油料(即100质量％的余量)混合。
通常，本发明的添加剂浓缩物合适地含有基于浓缩物的总质量为最多4，更优选最多3，最优选最多2质量％硫，根据ASTM方法D4927测得。
通常，由本发明的添加剂浓缩物制成的润滑油组合物合适地含有基于该组合物的总质量为最多0.4，更优选最多0.3，最优选最多0.2质量％硫，根据ASTM方法D4927测得。
本发明的添加剂浓缩物合适地含有最多12质量％(包括12质量％)，优选最多10质量％(包括10质量％)，再更优选最多9质量％(包括9质量％)的硫酸盐灰分，通过ASTM D874测得。
通常，由本发明的添加剂浓缩物制成的润滑油组合物合适地含有最多1.2质量％(包括1.2质量％)，优选最多1.1质量％(包括1.1质量％)，再更优选最多1.0质量％(包括1.0质量％)的硫酸盐灰分，通过ASTM D874测得。
通常，本发明的添加剂浓缩物合适地含有基于浓缩物的总质量为最多2.0，更优选最多1.5，再更优选最多1.0质量％氮，根据ASTM方法D5291测得。
通常，由本发明的添加剂浓缩物制成的润滑油组合物合适地含有基于该组合物的总质量为最多0.30，更优选最多0.20，再更优选最多0.15质量％氮，根据ASTM方法D5291测得。
通常，由本发明的添加剂浓缩物制成的润滑油组合物合适地含有最多1200ppm(包括1200ppm)，优选最多1000ppm(包括1000ppm)，更优选最多800ppm(包括800ppm)的磷，根据ASTM D5185测得。
通常，本发明的添加剂浓缩物具有25至100，优选45至80的总碱值(TBN)，通过ASTMD2896测得。
通常，由本发明的添加剂浓缩物制成的润滑油组合物合适地具有4至15，优选5至12的总碱值(TBN)，通过ASTM D2896测得。
优选地，由本发明的添加剂浓缩物制成的润滑油组合物是通过粘度指示SAE20WX、SAE 15WX、SAE 10WX、SAE 5WX或SAE 0WX指定的多级油，其中X代表20、30、40和50的任一个；不同粘度等级的特征可见于SAE J300分类。润滑油组合物更优选为SAE 10WX、SAE5WX或SAE 0WX的形式，优选为SAE 5WX或SAE 0WX的形式，其中X代表20、30、40和50的任一个，尤其其中X是20或30。
合适地，本发明的添加剂浓缩物用于形成用于润滑机械发动机部件(特别是内燃机，例如火花点火或压缩点火内燃机中的机械发动机部件)的润滑油组合物。优选地，本发明的添加剂浓缩物用于形成火花点火或压缩点火内燃机润滑油组合物，更优选火花点火或压缩点火内燃机曲轴箱润滑油组合物，再更优选汽车火花点火或压缩点火内燃机曲轴箱润滑油组合物。
实施例
现在在下列实施例中描述本发明，这些实施例无意限制本申请权利要求书的范围。
添加剂浓缩物稳定性
制备基础添加剂浓缩物A，其包括下列组分/稀释油(在活性成分基础上，基于该基础添加剂浓缩物的总质量)：第I类稀释油(41.9质量％)；聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂(28.4质量％)；高碱性水杨酸钙清净剂TBN 350mg KOH/g(9.7质量％)；ZDDP(8.3质量％)；二硫代氨基甲酸钼(0.4质量％)；胺类抗氧化剂(8.6质量％)；和甘油单油酸酯(“GMO”)(2.7质量％)。
使用该基础添加剂浓缩物通过用不同聚异丁烯基琥珀酸酐(PIBSAs)和/或硼酸化分散剂以各种量顶处理(top-treating)相同份数的基础添加剂浓缩物而形成如表1中详述的多种不同的最终添加剂浓缩物。如表1中详述的最终添加剂浓缩物的区别仅在于其中所含的PIBSA和硼酸化分散剂的量和/或类型；由基础添加剂浓缩物为各最终添加剂浓缩物提供的其它组分/稀释油的类型和量相同并且如上一段中所指定。如表1中详述的各最终添加剂浓缩物中的PIBSA和硼酸化分散剂的量在质量％活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量报道。为方便起见，表1中还说明了源自基础添加剂浓缩物A的水杨酸钙清净剂和甘油单油酸酯(GMO)的量。
如表1和2中详述，使用三种不同类型的聚异丁烯基琥珀酸酐(PIBSA 1、PIBSA 2和PIBSA 3)形成最终添加剂浓缩物，这些是：
PIBSA 1，具有Mn为1050道尔顿的聚异丁烯基链、89mg KOH/g的SAP值(ASTM D94)和1.30的琥珀酸化比率(SR)；
PIBSA 2，具有Mn为1900道尔顿的聚异丁烯基链、76mg KOH/g的SAP值(ASTM D94)和1.62的琥珀酸化比率(SR)；
PIBSA 3，具有Mn为2300道尔顿的聚异丁烯基链、55mg KOH/g的SAP值(ASTM D94)和1.37的琥珀酸化比率(SR)；
此外，硼酸化分散剂存在于一些最终添加剂浓缩物中，其是硼酸化聚异丁烯琥珀酰亚胺分散剂，由聚异丁烯琥珀酸酐(聚异丁烯取代基具有1000道尔顿的近似Mn)和多亚烷基多胺反应，与硼酸反应以产生含有大约1.3质量％硼的硼酸化产物而形成。
如下详述评估各最终添加剂浓缩物的储存稳定性。
储存稳定性试验方法
将100毫升受试样品倒入离心管并将该管接近垂直地支承在60℃的炉中。在一开始和以每周/每两周为间隔观察和记录所有样品的状态12周。在自然光和高强度光源下观察离心管的沉积物。如果需要，用溶剂清洁离心管外侧以确保视线清晰。进行下列观察：
1.沉积迹象
沉积物是收集在该管的最底部的硬固体粒子。如果存在沉积物，在硬沉积物正上方通常存在一些轻的沉积物或乳状液，具有可辨识的界面顶面。这被称作“浑浊层”(cuff)。如果存在，记录沉积物的体积％和轻沉积物或乳状液的体积％。在检查样品的过程中，如果样品表现出超过0.05质量％的沉积物体积，该样品被认为此时已失败。如果到第12周结束也没有沉积物，结果被记录为0/10。
2.目视检查
如果不存在可辨识的硬沉积物，目视评估样品。样品以下列类别分级：(a)没有浑浊，样品清澈明亮；(b)浑浊仅在高强度光下可见；(c)浑浊在自然光下在靠近检查时可见；(d)浑浊在自然光下无需靠近检查就可见；(e)不透明；(f)相分离。如果样品清澈明亮(a)并且没有相分离，该样品被认为合格。如果样品落在类别(b)至(f)的任一个内，该样品被认为失败。
添加剂浓缩物的稳定性试验结果
下表1记录来自根据上述方法的测试的合格/失败结果。
可以看出，各PIBSA在低于某些浓度时本身不能有效稳定包含水杨酸钙和GMO的最终浓缩物。这些浓缩物实施例用后缀“C”标示。因此，尽管PIBSA可以稳定此类浓缩物，但该作用依赖于浓度并且在不存在硼酸化分散剂的情况下要求存在有效量的最低限。
硼酸化分散剂的添加使得在本身不足以稳定浓缩物的PIBSA浓度水平下的最终浓缩物的稳定性改进。对于包含具有1.62的最高琥珀酸化比率的PIBSA 2的浓缩物，该改进最显著，其中甚至在2.7质量％的相对较低PIBSA含量(浓缩物实施例6和7)和2.3质量％的低硼酸化分散剂含量下也实现优异的合格稳定性。在相同处理率下，PIBSA 3(较低琥珀酸化比率)需要4.4质量％的更高硼酸化分散剂含量来实现类似稳定性(浓缩物实施例11)。
因此，相对低量的硼酸化分散剂和PIBSA的联合使用稳定了添加剂浓缩物，并使得水杨酸盐清净剂和有机摩擦改进剂能够一起包装在单个浓缩物中。
表1(所有添加剂量以最终浓缩物的质量％表示)
Figure BDA0001250346310000411

Claims (28)

1.一种用于形成润滑油组合物的添加剂浓缩物，所述添加剂浓缩物由以基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于50质量％的次要量存在的具有润滑粘度的稀释油和包含在其中的多种油溶性或油分散性添加剂构成，其中所述添加剂浓缩物中的所有所述多种添加剂的总量在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于50质量％，且其中所述多种添加剂包括下列添加剂：
(A)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3.0质量％的量存在的一种或多种油溶性或油分散性高碱性碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂，其包括水杨酸的碱金属或碱土金属盐作为皂，所述高碱性碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂具有通过ASTM D2896测得的150mg KOH/g或更高的在100％活性质量下的TBN；
(B)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.50质量％的量存在的一种或多种油溶性或油分散性无灰无氮有机摩擦改进剂，其是一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯；和
(C)一种或多种硼酸化分散剂，其以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.01质量％的量存在；
(D)一种或多种油溶性或油分散性聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐，其以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.75质量％且小于或等于10.0质量％的量存在，
其中(C)和(D)各自以在组合时有效稳定所述添加剂浓缩物的量存在。
2.如权利要求1中所述的添加剂浓缩物，其中所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)的平均琥珀酸化比率为大于或等于1.35，
当用于测定皂化值SAP的滴定剂是氢氧化钾时，所述平均琥珀酸化比率通过下列公式计算，以SR表示：
Figure FDA0002996717570000011
其中：
MwPA是所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的聚(C2-C6)烯基链的重均分子量Mw，以克/摩尔表示；
SAP是通过ASTM D94测得的聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的皂化值，以mg KOH/g表示；且
A.I.是混合物中的聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的活性成分的量，以质量％表示。
3.如权利要求1所述的添加剂浓缩物，其中所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)的聚(C2-C6)烯基链的数均分子量(Mn)为大于或等于1250道尔顿。
4.如权利要求2所述的添加剂浓缩物，其中所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)的聚(C2-C6)烯基链的数均分子量(Mn)为大于或等于1250道尔顿。
5.如权利要求1至4任一项中所述的添加剂浓缩物，其中所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)是一种或多种聚异丁烯基琥珀酸酐(PIBSA(s))。
6.如权利要求1至4任一项中所述的添加剂浓缩物，其中所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为1.0至10.0质量％的量存在。
7.如权利要求5中所述的添加剂浓缩物，其中所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为1.0至10.0质量％的量存在。
8.如权利要求1至4和7任一项中所述的添加剂浓缩物，其中所述一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯(B)是一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸或其反应性衍生物和一种或多种链烷醇的酯反应产物。
9.如权利要求5中所述的添加剂浓缩物，其中所述一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯(B)是一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸或其反应性衍生物和一种或多种链烷醇的酯反应产物。
10.如权利要求8中所述的添加剂浓缩物，其中所述一种或多种链烷醇是多元(C2-C20)链烷醇。
11.如权利要求9中所述的添加剂浓缩物，其中所述一种或多种链烷醇是多元(C2-C20)链烷醇。
12.如权利要求10中所述的添加剂浓缩物，其中所述多元(C2-C20)链烷醇是甘油。
13.如权利要求11中所述的添加剂浓缩物，其中所述多元(C2-C20)链烷醇是甘油。
14.如权利要求1至4、7和9至13任一项中所述的添加剂浓缩物，其中所述一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯(B)是甘油单油酸酯(GMO)。
15.如前述权利要求1至4、7和9至13任一项中所述的添加剂浓缩物，其中所述一种或多种碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂(A)是具有根据ASTM D 2896测得的至少250mg KOH/g的在100％活性质量下的TBN的高碱性碱土金属水杨酸盐清净剂。
16.如权利要求1至4、7和9至13任一项中所述的添加剂浓缩物，其中所述一种或多种碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂(A)是一种或多种水杨酸钙清净剂。
17.如权利要求15中所述的添加剂浓缩物，其中所述一种或多种碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂(A)是一种或多种水杨酸钙清净剂。
18.如权利要求1至4、7、9至13和17任一项中所述的添加剂浓缩物，其中所述一种或多种碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂(A)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为5至25质量％的量存在。
19.如权利要求1至4、7、9至13和17任一项中所述的添加剂浓缩物，其中所述一种或多种硼酸化分散剂(C)是选自烃取代的单-和二羧酸或其酐的油溶性盐、酯、氨基酯、酰胺、酰亚胺和噁唑啉、长链烃的硫代羧酸盐衍生物、具有直接连接到其上的多胺的长链脂族烃和通过长链取代酚与甲醛和亚烷基多胺缩合形成的曼尼希缩合产物的无灰分散剂的硼酸化形式。
20.如权利要求19中所述的添加剂浓缩物，其中一种或多种硼酸化分散剂(C)是硼酸化聚烯取代的琥珀酰亚胺，其中所述聚烯基团具有900至5,000的数均分子量，通过凝胶渗透色谱法(GPC)测得。
21.如权利要求1至4、7、9至13、17和20任一项中所述的添加剂浓缩物，其中所述一种或多种硼酸化分散剂(C)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为0.1至4.0质量％的量存在。
22.如权利要求1至4、7、9至13、17和20任一项所述的添加剂浓缩物，其中所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为2.0至7.5质量％的量存在。
23.一种形成润滑油组合物的方法，其包括将如权利要求1至22任一项中所述的添加剂浓缩物与具有润滑粘度的油混合。
24.如权利要求1至22任一项中所述的一种或多种硼酸化分散剂与如权利要求1至22任一项中所述的一种或多种油溶性或油分散性聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)在添加剂浓缩物中以合并有效量作为添加剂以改进所述添加剂浓缩物的储存稳定性的用途，其中所述添加剂浓缩物由以基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于50质量％的次要量存在的具有润滑粘度的稀释油和包含在其中的多种油溶性或油分散性添加剂构成，其中所述添加剂浓缩物中的所有所述多种添加剂的总量在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于50质量％，且其中所述多种添加剂包括至少下列添加剂：(A)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3.0质量％的量存在的一种或多种油溶性或油分散性高碱性碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂，其包括水杨酸的碱金属或碱土金属盐作为皂，所述高碱性碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂具有通过ASTM D2896测得的150mg KOH/g或更高的在100％活性质量下的TBN，和(B)以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.50质量％的量存在的一种或多种油溶性或油分散性无灰无氮有机摩擦改进剂，其是一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯。
25.如权利要求1至22任一项中所述的一种或多种硼酸化分散剂(C)与如权利要求1至22任一项中所述的一种或多种油溶性或油分散性聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)在添加剂浓缩物中以合并有效量作为添加剂以改进(A)和(B)的相容性和/或减轻(A)和(B)之间的相互作用和/或防止(A)和(B)之间的相互作用的用途，所述(A)为作为添加剂以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于3.0质量％的量存在的一种或多种油溶性或油分散性高碱性碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂，其包括水杨酸的碱金属或碱土金属盐作为皂，所述高碱性碱金属或碱土金属水杨酸盐清净剂具有通过ASTM D2896测得的150mgKOH/g或更高的在100％活性质量下的TBN，和所述(B)为作为添加剂以在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于或等于0.50质量％的量存在的一种或多种油溶性或油分散性无灰无氮有机摩擦改进剂，其是一种或多种脂族(C7-C29)烃基脂肪酸酯，且其中所述添加剂浓缩物由以基于所述添加剂浓缩物的总质量为小于50质量％的次要量存在的具有润滑粘度的稀释油和包含在其中的包括至少添加剂(A)和(B)的多种油溶性或油分散性添加剂构成，且所述添加剂浓缩物中的所有所述多种添加剂的总量在活性成分基础上基于所述添加剂浓缩物的总质量为大于50质量％。
26.如权利要求24或25中所述的用途，其中所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)的平均琥珀酸化比率为大于或等于1.35，
当用于测定皂化值SAP的滴定剂是氢氧化钾时，所述平均琥珀酸化比率通过下列公式计算，以SR表示：
Figure FDA0002996717570000051
其中：
MwPA是所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的聚(C2-C6)烯基链的重均分子量Mw，以克/摩尔表示；
SAP是通过ASTM D94测得的聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的皂化值，以mg KOH/g表示；且
A.I.是混合物中的聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐的活性成分的量，以质量％表示。
27.如权利要求24或25任一项中所述的用途，其中所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)的聚(C2-C6)烯基链的数均分子量(Mn)为大于或等于1250道尔顿。
28.如权利要求26中所述的用途，其中所述一种或多种聚(C2-C6)烯基琥珀酸酐(D)的聚(C2-C6)烯基链的数均分子量(Mn)为大于或等于1250道尔顿。
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