CN107207751A - 包含nir吸收性涂料的收缩膜和其制得方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种包含基于聚乙烯的膜的收缩膜，其具有顶部表面、底部表面且包含一个或多个层，其中所述基于聚乙烯的膜的至少一个层包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数I2的低密度聚乙烯、具有0.900g/cc到0.965g/cc的密度和0.05g/10min到15g/10min的熔融指数I2的线性低密度聚乙烯或其组合以及任选地，中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合；以及安置于所述基于聚乙烯的膜的顶部表面上的涂布层，其中所述涂布层包含粘结剂和近红外吸收性材料。

Description

包含NIR吸收性涂料的收缩膜和其制得方法
技术领域
本发明的实施例一般涉及基于聚乙烯的收缩膜，且更尤其涉及具有近红外辐射吸收功能的基于聚乙烯的收缩膜；以及其制得方法。
背景技术
收缩包装一般涉及在热收缩膜中包裹制品以形成包装，且随后通过使其曝露于足够的热量来使所述膜热收缩以在所述膜与制品之间产生收缩和紧密接触。可通过常规热源，如经加热的空气来提供热量。然而，如经加热的空气的常规热源一般为绝缘体，且因此具有较低热传递速率。此可产生超长加热空气通道以便产生膜加热的所需水平。另外，经加热的空气通道也可能持续损失热量到环境。因此，其可能导致较低加热效率。
因此，需要替代的基于聚乙烯的收缩膜。
发明内容
本文中的实施例中公开收缩膜。所述膜包含基于聚乙烯的膜，其具有顶部表面、底部表面且包含一个或多个层，其中基于聚乙烯的膜的至少一个层包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数I2的低密度聚乙烯、具有0.900g/cc到0.965g/cc的密度和0.05g/10min到15g/10min的熔融指数I2的线性低密度聚乙烯或其组合；以及任选地，中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合；以及安置于基于聚乙烯的膜的顶部表面上的涂布层，其中所述涂布层包含粘结剂和近红外吸收性材料。
本文中的实施例中还公开制得收缩膜的方法。所述方法包含提供基于聚乙烯的膜，其具有顶部表面、底部表面且包含一个或多个层，其中基于聚乙烯的膜的至少一个层包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数I2的低密度聚乙烯、具有0.900g/cc到0.965g/cc的密度和0.05g/10min到15g/10min的熔融指数I2的线性低密度聚乙烯或其组合；以及任选地，中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合；以及在基于聚乙烯的膜的顶部表面上形成涂布层，其中所述涂布层包含粘结剂和近红外吸收性材料。
本文中的实施例中进一步公开多层收缩膜。所述多层收缩膜包含具有顶部表面和底部表面的基于聚乙烯的膜，其中所述基于聚乙烯的膜包含：安置于第一外层与第二外层之间的核心层，其中所述核心层包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数I2的低密度聚乙烯；以及任选地，线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合；以及安置于基于聚乙烯的膜的顶部表面上的涂布层，其中所述涂布层包含粘结剂和近红外吸收性材料。
本文中的实施例中甚至进一步公开多层收缩膜。所述多层收缩膜包含基于聚乙烯的膜，其中所述基于聚乙烯的膜包含安置于第一外层与第二外层之间的核心层，其中所述核心层包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数I2的低密度聚乙烯以及任选地，线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合；以及安置于第一外层与第二外层之间的涂布层，其中所述涂布层包含粘结剂和近红外吸收性材料。
本文中的实施例中甚至进一步公开制得多层收缩膜的方法。所述方法包含提供具有顶部表面和底部表面的基于聚乙烯的膜，其中所述基于聚乙烯的膜包含安置于第一外层与第二外层之间的核心层，其中所述核心层包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数I2的低密度聚乙烯以及任选地，线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合；以及在基于聚乙烯的膜的顶部表面上形成涂布层，其中所述涂布层包含粘结剂和近红外吸收性材料。
本文中的实施例中甚至进一步公开制得多层收缩膜的方法。所述方法包含提供基于聚乙烯的膜，其中所述基于聚乙烯的膜包含安置于第一外层与第二外层之间的核心层，其中所述核心层包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数I2的低密度聚乙烯以及任选地，线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合；以及在第一外层与第二外层之间安置涂布层，其中所述涂布层包含粘结剂和近红外吸收性材料。
实施例的额外特征和优点将阐述于随后的具体实施方式中，且所属领域的技术人员将部分地易于从所述实施方式显而易见或通过实践本文所描述的实施例(包括具体实施方式和权利要求书)识别。
应理解，前述和以下描述都描述各种实施例，且打算提供用于理解所要求的主题的性质和特征的概述或框架。包括附图以提供对各种实施例的进一步理解，且所述附图被并入本说明书中且构成本说明书的一部分。图式说明本文所描述的各种实施例，且与描述一起用以解释所要求的主题的原理和操作。
附图说明
图1以图形方式描绘涂布有不同量的根据本文中示出且描述的一个或多个实施例的近红外吸收性材料的多层基于聚乙烯的收缩膜的辐射吸收率。
图2以图形方式描绘根据本文中示出且描述的一个或多个实施例的多层基于聚乙烯的收缩膜的经涂布的和未经涂布的侧面在930nm的波长处的辐射吸收率。
具体实施方式
现在将详细参考收缩膜、多层膜和其方法的实施例。收缩膜和多层收缩膜可用于包装多种制品。然而，应注意，此仅为本文公开的实施例的说明性实施。实施例适用于容易发生如上文所论述问题的类似问题的其它技术。举例来说，本文所描述的收缩膜和多层收缩膜可用于其它软质包装应用中，如重载运送大袋、衬垫、大袋、直立式小袋、清洁剂小袋、药囊等，其所有都在本发明的实施例的范围内。
本文所描述的收缩膜和多层收缩膜为基于聚乙烯的或基于乙烯的。术语“基于聚乙烯”或“基于乙烯”在本文中可互换使用以意指膜含有按聚乙烯聚合物的膜中所存在的总聚合物重量计超过50wt.％，至少60wt.％，至少70wt.％，至少75wt.％，至少80wt.％，至少85wt.％，至少90wt.％，至少95wt.％，至少99wt.％，至少100wt.％。
在本文中的实施例中，所述收缩膜可包含基于聚乙烯的膜，其具有顶部表面、底部表面且包含一个或多个层，其中基于聚乙烯的膜的至少一个层包含低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯或其组合；以及安置于基于聚乙烯的膜的顶部表面上的涂布层，其中所述涂布层包含粘结剂和近红外吸收性材料。本文所描述的收缩膜的基于聚乙烯的膜可进一步任选地包含中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合。在一些实施例中，收缩膜为单层收缩膜。在其它实施例中，收缩膜为多层收缩膜。
在本文中的实施例中，所述多层收缩膜可包含具有顶部表面和底部表面的基于聚乙烯的膜，其中所述基于聚乙烯的膜包含：安置于第一外层与第二外层之间的核心层，其中所述核心层包含低密度聚乙烯；以及安置于基于聚乙烯的膜的顶部表面上的涂布层，其中所述涂布层包含粘结剂和近红外吸收性材料。本文所描述的多层收缩膜的基于聚乙烯的膜可进一步任选地包含线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合。
在本文中的实施例中，所述多层收缩膜也可以包含基于聚乙烯的膜，其中基于聚乙烯的膜包含：安置于第一外层与第二外层之间的核心层，其中所述核心层包含低密度聚乙烯；以及安置于第一外层与第二外层之间的涂布层，其中所述涂布层包含粘结剂和近红外吸收性材料。本文所描述的多层收缩膜的基于聚乙烯的膜可进一步任选地包含线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合；
在一些实施例中，存在于收缩膜中的基于聚乙烯的膜的至少一个层和存在于多层收缩膜中的基于聚乙烯的膜的核心层包含按至少一个层或核心层中存在的总聚合物重量计5到100wt.％低密度聚乙烯。上文所描述的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，收缩膜和多层收缩膜可包含5到95wt.％，15到95wt.％，25到95wt.％，35到95wt.％，45到95wt.％，55到95wt.％，65到95wt.％，75到95wt.％，或80到95wt.％低密度聚乙烯。在其它实例中，收缩膜和多层收缩膜可包含5到45wt.％，5到40wt.％，5到35wt.％，5到30wt.％，5到25wt.％，或5到20wt.％低密度聚乙烯。
在其它实施例中，存在于收缩膜中的基于聚乙烯的膜的至少一个层和存在于多层收缩膜中的基于聚乙烯的膜的核心层包含按至少一个层或核心层中存在的总聚合物重量计5到100wt.％线性低密度聚乙烯。上文所描述的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，收缩膜和多层收缩膜可包含5到95wt.％，15到95wt.％，25到95wt.％，35到95wt.％，45到95wt.％，55到95wt.％，65到95wt.％，75到95wt.％，或80到95wt.％线性低密度聚乙烯。在其它实例中，收缩膜和多层收缩膜可包含5到45wt.％，5到40wt.％，5到35wt.％，5到30wt.％，5到25wt.％，或5到20wt.％线性低密度聚乙烯。
在其它实施例中，存在于收缩膜中的基于聚乙烯的膜的至少一个层和存在于多层收缩膜中的基于聚乙烯的膜的核心层包含按至少一个层或核心层中存在的总聚合物重量计5到100wt.％低密度聚乙烯和5到100wt.％线性低密度聚乙烯。上文所描述的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，收缩膜和多层收缩膜可包含5到50wt.％，5到45wt.％，10到45wt.％，15到45wt.％，20到45wt.％，或25到45wt.％低密度聚乙烯和50到95wt.％，55到95wt.％，55到90wt.％，55到85wt.％，55到80wt.％，或55到75wt.％线性低密度聚乙烯。在其它实例中，收缩膜和多层收缩膜可包含50到95wt.％，55到95wt.％，60到95wt.％，65到95wt.％，70到95wt.％，或70到90wt.％低密度聚乙烯和5到50wt.％，5到45wt.％，5到40wt.％，5到35wt.％，5到30wt.％，或10到30wt.％线性低密度聚乙烯。
在本文中的一些实施例中，存在于收缩膜中的基于聚乙烯的膜的至少一个层或存在于多层收缩膜中的基于聚乙烯的膜的核心层还可包括LDPE/LDPE掺合物，其中LDPE树脂中的一个具有例如相对较高熔融指数且其它具有例如较低熔融指数且为更高度支化的。收缩膜的至少一个层和多层收缩膜的核心层还可包括LLDPE/LLDPE掺合物、LDPE/LDPE/LLDPE掺合物、LLDPE/LLDPE/LDPE掺合物以及适用于可热收缩膜的其它组合。
低密度聚乙烯(LDPE)
低密度聚乙烯可具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，低密度聚乙烯可具有0.917g/cc到0.930g/cc，0.917g/cc到0.925g/cc，或0.919g/cc到0.925g/cc的密度。在其它实施例中，低密度聚乙烯可具有0.920g/cc到0.935g/cc，0.922g/cc到0.935g/cc，或0.925g/cc到0.935g/cc的密度。低密度聚乙烯可具有0.1g/10min到5g/10min的熔融指数或I2。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，低密度聚乙烯可具有0.1到4g/10min，0.1到3.5g/10min，0.1到3g/10min，0.1g/10min到2.5g/10min，0.1g/10min到2g/10min，0.1g/10min到1.5g/10min的熔融指数。在其它实施例中，LDPE具有0.1g/10min到1.1g/10min的熔融指数。在其它实施例中，LDPE具有0.2-0.9g/10min的熔融指数。
低密度聚乙烯可具有10cN到35cN的熔融强度。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，低密度聚乙烯可具有10cN到30cN，10cN到28cN，10cN到25cN，10cN到20cN，或10cN到18cN的熔融强度。在其它实施例中，低密度聚乙烯可具有12cN到30cN，15cN到30cN，18cN到30cN，20cN到30cN，或22cN到30cN的熔融强度。在其它实施例中，低密度聚乙烯可具有12cN到28cN，12cN到25cN，15cN到25cN，15cN到23cN，或17cN到23cN的熔融强度。
低密度聚乙烯可具有5到20的分子量分布(MWD或Mw/Mn)。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，低密度聚乙烯可具有5到18，5到15，5到12，5到10，或5到8的MWD。在其它实施例中，低密度聚乙烯可具有8到20，10到20，12到20，15到20，或17到20的MWD。在其它实施例中，低密度聚乙烯可具有8到18，8到15，10到18，或10到15的MWD。可根据下文所概述的三重检测器凝胶渗透色谱法(TDGPC)测试方法测量MWD。
LDPE可包括在高压釜和/或管状反应器或其任何组合中，使用所属领域中已知的任何类型的反应器或反应器构造，在高于14,500psi(100MPa)的压力下，在使用自由基引发剂，如过氧化物(参见例如美国专利第4,599,392号，以引用的方式并入本文中)的情况下，部分或完全均聚或共聚的支化聚合物。在一些实施例中，LDPE可在高压釜方法中在经设计以赋予较高水平长链支化的单相条件下制得，如PCT专利公开案WO2005/023912中所描述，其公开内容并入本文中。适合的LDPE的实例可包括(但不限于)乙烯均聚物和高压共聚物，包括与例如乙酸乙烯酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、一氧化碳或其组合互聚合的乙烯。乙烯也可与α-烯烃共聚单体，例如至少一种C3-C20α-烯烃，如丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯以及其混合物互聚合。示例性LDPE树脂可包括(但不限于)陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)出售的树脂，如LDPE 132I树脂、LDPE 621I树脂、LDPE662I树脂；或AGILITYTM 1000和2001树脂；韦斯特莱克化学公司(Westlake ChemicalCorporation)(德克萨斯州休斯顿(Houston,TX))出售的树脂，如EF412、EF602、EF403或EF601；利安德巴塞尔工业公司(LyondellBasell Industries)(德克萨斯州休斯顿)出售的树脂，如PETROTHENETM M2520或NA940；以及埃克森美孚化学公司(The ExxonMobilChemical Company)(德克萨斯州休斯顿)出售的树脂，如LDPE LD 051.LQ或NEXXSTARTMLDPE-00328。其它示例性LDPE树脂描述于WO 2014/051682和WO 2011/019563中，其以引用的方式并入本文中。
线性低密度聚乙烯(LLDPE)
在一些实施例中，线性低密度聚乙烯具有可缺失可测量的或可证实的长链分支的聚合物主链。如本文所使用，“长链分支”意指具有超过任何短链分支的链长的分支，其为共聚单体并入的结果。长链分支可为大致相同长度或与聚合物主链长度一样长。在其它实施例中，线性低密度聚乙烯可具有可测量的或可证实的长链分支。举例来说，在一些实施例中，线性低密度聚乙烯经平均0.001个长链分支/10,000个碳到3个长链分支/10,000个碳，0.001个长链分支/10,000个碳到1个长链分支/10,000个碳，0.05个长链分支/10,000个碳到1个长链分支/10,000个碳取代。在其它实施例中，线性低密度聚乙烯经平均小于1个长链分支/10,000个碳，小于0.5个长链分支/10,000个碳，或小于0.05个长链分支/10,000个碳，或小于0.01个长链分支/10,000个碳取代。长链分支(LCB)可通过工业中已知的常规技术，如13C核磁共振(13C NMR)光谱法测定，且可使用例如兰多尔(Randall)方法(《高分子化学物理学评论(Rev.Macromol.Chem.Phys.)》,C29(2&3),第285-297页)进行定量。可使用的两种其它方法包括与低角度激光散射检测器(GPC-LALLS)耦合的凝胶渗透色谱法和与差异粘度计检测器(GPC-DV)耦合的凝胶渗透色谱法。这些用于长链分支检测的技术的使用和基础理论已经在文献中得到充分证实。参见例如Zimm,B.H.和Stockmayer,W.H.,《化学物理学杂志(J.Chem.Phys.)》，17,1301(1949)和Rudin,A.，《聚合物表征的现代方法(ModernMethods of Polymer Characterization)》，约翰·威利父子公司(John Wiley&Sons)，纽约(New York)(1991),第103-112页。
在一些实施例中，线性低密度聚乙烯可为均匀支化或不均匀支化和/或单峰或多峰(例如双峰)聚乙烯。如本文所使用，“单峰”是指GPC曲线中的MWD实质上未展现多个组分聚合物(即，在GPC曲线中不存在驼峰、肩峰或尾峰或不为实质上可辨别的)。换句话说，分离程度为零或实质上接近零。如本文所使用，“多峰”是指GPC曲线中的MWD展现两种或更多种组分聚合物，其中单组分聚合物可甚至相对于其它组分聚合物的MWD作为驼峰、肩峰或尾峰存在。线性低密度聚乙烯包含乙烯均聚物、乙烯与至少一种共聚单体的互聚物以及其掺合物。适合的共聚单体的实例可包括α-烯烃。适合的α-烯烃可包括含有3到20个碳原子(C3-C20)的那些。举例来说，α-烯烃可为C4-C20α-烯烃、C4-C12α-烯烃、C3-C10α-烯烃、C3-C8α-烯烃、C4-C8α-烯烃或C6-C8α-烯烃。在一些实施例中，线性低密度聚乙烯为乙烯/α-烯烃共聚物，其中α-烯烃选自由以下组成的群组：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯以及1-癸烯。在其它实施例中，线性低密度聚乙烯为乙烯/α-烯烃共聚物，其中α-烯烃选自由以下组成的群组：丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯。在其它实施例中，线性低密度聚乙烯为乙烯/α-烯烃共聚物，其中α-烯烃选自由以下组成的群组：1-己烯和1-辛烯。在甚至其它实施例中，线性低密度聚乙烯为乙烯/α-烯烃共聚物，其中α-烯烃为1-辛烯。在甚至其它实施例中，线性低密度聚乙烯为实质上线性乙烯/α-烯烃共聚物，其中α-烯烃为1-辛烯。在一些实施例中，线性低密度聚乙烯为乙烯/α-烯烃共聚物，其中α-烯烃为1-丁烯。
在一些实施例中，线性低密度聚乙烯为可包含超过50重量％衍生自乙烯的单元的乙烯/α-烯烃共聚物。超过50重量％的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，线性低密度聚乙烯为可包含至少60重量％，至少70重量％，至少80重量％，至少90重量％，至少92重量％，至少95重量％，至少97重量％，至少98重量％，至少99重量％，至少99.5％重量，超过50重量％到99％，超过50重量％到97％，超过50重量％到94％，超过50重量％到90重量％，70重量％到99.5重量％，70重量％到99重量％，70重量％到97重量％，70重量％到94重量％，80重量％到99.5重量％，80重量％到99重量％，80重量％到97重量％，80重量％到94重量％，80重量％到90重量％，85重量％到99.5重量％，85重量％到99重量％，85重量％到97重量％，88重量％到99.9重量％，88重量％到99.7重量％，88重量％到99.5重量％，88重量％到99重量％，88重量％到98重量％，88重量％到97重量％，88重量％到95重量％，88重量％到94重量％，90重量％到99.9重量％，90重量％到99.5重量％，90重量％到99重量％，90重量％到97重量％，90重量％到95重量％，93重量％到99.9重量％，93重量％到99.5重量％，93重量％到99重量％，或93重量％到97重量％衍生自乙烯的单元的乙烯/α-烯烃共聚物。线性低密度聚乙烯为可包含小于30重量％衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元的乙烯/α-烯烃共聚物。小于30重量％的所有个别值和子范围包括于本文中且公开于本文中。举例来说，线性低密度聚乙烯为可包含小于25重量％，小于20重量％，小于18重量％，小于15重量％，小于12重量％，小于10重量％，小于8重量％，小于5重量％，小于4重量％，小于3重量％，0.2到15重量％，0.2到12重量％，0.2到10重量％，0.2到8重量％，0.2到5重量％，0.2到3重量％，0.2到2重量％，0.5到12重量％，0.5到10重量％，0.5到8重量％，0.5到5重量％，0.5到3重量％，0.5到2.5重量％，1到10重量％，1到8重量％，1到5重量％，1到3重量％，2到10重量％，2到8重量％，2到5重量％，3.5到12重量％，3.5到10重量％，3.5到8重量％，3.5％到7重量％，或4到12重量％，4到10重量％，4到8重量％，或4到7重量％衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元的乙烯/α-烯烃共聚物。共聚单体含量可使用任何适合的技术测量，如基于核磁共振(“NMR”)光谱法的技术以及例如通过如以引用的方式并入本文中的美国专利7,498,282中所描述的13C NMR分析。
在一些实施例中，线性低密度聚乙烯为可包含至少90摩尔％衍生自乙烯的单元的乙烯/α-烯烃共聚物。至少90摩尔百分比的所有个别值和子范围包括于本文中且公开于本文中；例如线性低密度聚乙烯为可包含至少93摩尔％，至少95摩尔％，至少96摩尔％，至少97摩尔％，至少98摩尔％，至少99摩尔％衍生自乙烯的单元的乙烯/α-烯烃共聚物；或在替代方案中，线性低密度聚乙烯为可包含85到99.5摩尔％，85到99摩尔％，85到97摩尔％，85到95摩尔％，88到99.5摩尔％，88到99摩尔％，88到97摩尔％，88到95摩尔％，90到99.5摩尔％，90到99摩尔％，90到97摩尔％，90到95摩尔％，92到99.5摩尔％，92到99摩尔％，92到97摩尔％，95到99.5摩尔％，95到99摩尔％，97到99.5摩尔％，或97到99摩尔％衍生自乙烯的单元的乙烯/α-烯烃共聚物。线性低密度聚乙烯为可包含小于15摩尔％衍生自一种或多种烯烃共聚单体的单元的乙烯/α-烯烃共聚物。小于15摩尔百分比的所有个别值和子范围包括于本文中且公开于本文中。举例来说，线性低密度聚乙烯为可包含小于12摩尔％，小于10摩尔％，小于8摩尔％，小于7摩尔％，小于5摩尔％，小于4摩尔％，或小于3摩尔％衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元的乙烯/α-烯烃共聚物；或在替代方案中，线性低密度聚乙烯为可包含0.5到15摩尔％，0.5到12摩尔％，0.5到10摩尔％，0.5到8摩尔％，0.5到5摩尔％，0.5到3摩尔％，1到12摩尔％，1到10摩尔％，1到8摩尔％，1到5摩尔％，2到12摩尔％，2到10摩尔％，2到8摩尔％，2到5摩尔％，3到12摩尔％，3到10摩尔％，3到7摩尔％衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元的乙烯/α-烯烃共聚物。共聚单体含量可使用任何适合的技术测量，如基于核磁共振(“NMR”)光谱法的技术以及例如通过如以引用的方式并入本文中的美国专利7,498,282中所描述的13C NMR分析。
适合的线性低密度聚乙烯的其它实例包括实质上线性乙烯聚合物，其进一步定义于美国专利第5,272,236号、美国专利第5,278,272号、美国专利第5,582,923号、美国专利第5,733,155号和EP2653392(且其以引用的方式并入)中；均匀支化的线性乙烯聚合物组合物，如以引用的方式并入的美国专利第3,645,992号中的那些；不均匀支化乙烯聚合物，如根据美国专利第4,076,698号中所公开的方法制备的那些；和/或其掺合物(如美国专利第3,914,342号或美国专利第5,854,045号中所公开的那些)，其所有以引用的方式并入。在一些实施例中，线性低密度聚乙烯可包括陶氏化学公司出售的ELITETM、ELITETM AT、ATTANETM、AFFINITYTM、FLEXOMERTM或DOWLEXTM树脂，包括例如ELITETM 5100G或5400G树脂、ELITETM AT6401、ATTANETM 4201或4202树脂、AFFINITYTM 1840和DOWLEXTM 2020、2045G、2049G或2685树脂；埃克森美孚公司出售的EXCEEDTM或ENABLETM树脂，包括例如EXCEEDTM 1012、1018或1023JA树脂和ENABLETM 27-03、27-05或35-05树脂；韦斯特莱克化学公司出售的线性低密度聚乙烯树脂，包括例如LLDPE LF1020或HIFOR XtremeTM SC74836树脂；利安德巴塞尔工业公司出售的线性低密度聚乙烯树脂，包括例如PETROTHENETM GA501和LP540200树脂以及ALATHONTM L5005树脂；诺瓦化学公司(Nova Chemicals Corp.)出售的线性低密度聚乙烯树脂，包括例如SCLAIRTM FP120和NOVAPOLTM TF-Y534；雪佛龙菲利浦化学公司(ChevronPhillips Chemical Company,LLC)出售的线性低密度聚乙烯树脂，包括例如mPACTTM D139或D350树脂和MARFLEXTM HHM TR-130树脂；北欧化工公司(Borealis AG)出售的线性低密度聚乙烯树脂，包括例如BORSTARTM FB 2310树脂。
线性低密度聚乙烯可经由气相、液相或浆液聚合方法或其任何组合，使用所属领域中已知的任何类型的反应器或反应器构造，例如并联、串联和/或其任何组合的流体化床气相反应器、环流反应器、搅拌槽反应器、分批反应器制得。在一些实施例中，使用气相或浆料相反应器。可根据以引用的方式并入本文中的WO 2005/111291 A1中第15-17和20-22页所描述的方法产生适合的线性低密度聚乙烯。用于制得本文所描述的线性低密度聚乙烯的催化剂可包括齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)、铬、金属茂限制几何形状或单一位点催化剂。在一些实施例中，LLDPE可为znLLDPE，其是指使用齐格勒-纳塔催化剂制得的线性聚乙烯；uLLDPE或“超线性低密度聚乙烯”，其可包括使用齐格勒-纳塔催化剂制得的线性聚乙烯；或mLLDPE，其是指使用金属茂或限制几何形状的催化聚乙烯制得的LLDPE。在一些实施例中，单峰LLDPE可使用单一相聚合，例如浆料、溶液或气相聚合制备。在一些实施例中，单峰LLDPE可经由溶液聚合制备。在其它实施例中，单峰LLDPE可经由浆液聚合在浆料槽中制备。在另一实施例中，单峰LLDPE可在环管反应器中，例如在单一相环管聚合方法中制备。环管反应器方法进一步描述在WO/2006/045501或WO2008104371中。多峰(例如双峰)聚合物可通过机械掺合两种或更多种单独制备的聚合物组分制得或在多阶段聚合方法中原位制备。机械掺合和原位制备两者。在一些实施例中，可在多阶段，即两个或更多个阶段聚合中或通过在一个阶段聚合中使用一种或多种不同聚合催化剂，包括单一、多或双位点催化剂原位制备多峰LLDPE。举例来说，在至少两个阶段聚合中，使用相同催化剂，例如单一位点或齐格勒-纳塔催化剂产生多峰LLDPE，如美国专利8,372,931所公开，其以引用的方式并入本文中。因此，可以任何次序使用例如两个溶液反应器、两个浆料反应器、两个气相反应器或其任何组合，如美国专利第4,352,915号(两个浆料反应器)、第5,925,448号(两个流体化床反应器)和第6,445,642号(环管反应器继而气相反应器)中所公开。然而，在其它实施例中，多峰聚合物，例如LLDPE可使用环管反应器中的浆液聚合，继而气相反应器中的气相聚合制得，如EP 2653392 A1所公开，其以引用的方式并入本文中。
在本文中的实施例中，线性低密度聚乙烯具有0.900到0.965g/cc的密度。0.900到0.965g/cc的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，线性低密度聚乙烯具有0.910到0.935g/cc，0.910到0.930g/cc，0.910到0.927g/cc，0.910到0.925g/cc，或0.910到0.920g/cc的密度。在其它实施例中，线性低密度聚乙烯具有0.915到0.940g/cc，0.915到0.935g/cc，0.915到0.930g/cc，0.915到0.927g/cc，或0.915到0.925g/cc的密度。在其它实施例中，线性低密度聚乙烯具有0.930到0.965g/cc，或0.932到0.950g/cc，0.932到0.940g/cc或0.932到0.938g/cc的密度。本文所公开的密度根据ASTM D-792测定。
在本文中的实施例中，线性低密度聚乙烯具有0.05g/10min到15g/10min的熔融指数或I2。0.05g/10min到15g/10min的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，线性低密度聚乙烯具有0.05g/10min到10g/10min，0.05g/10min到5g/10min，0.1g/10min到3g/10min，0.1g/10min到2g/10min，0.1g/10min到1.5g/10min，或0.1g/10min到1.2g/10min的熔融指数。在其它实施例中，线性低密度聚乙烯具有0.2g/10min到15g/10min，0.2g/10min到10g/10min，0.2g/10min到5g/10min，0.2g/10min到3g/10min，0.2g/10min到2g/10min，0.2g/10min到1.5g/10min，或0.2g/10min到1.2g/10min的熔融指数。根据ASTM D1238在190℃，2.16kg下测定熔融指数或I2。
在一些实施例中，线性低密度聚乙烯可具有6到20的熔融指数比I10/I2。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，线性低密度聚乙烯可具有7到20，9到20，10到20，12到20，或15到20的熔融指数比I10/I2。在其它实施例中，线性低密度聚乙烯可具有小于20，小于15，小于12，小于10，或小于8的熔融指数比I10/I2。在其它实施例中，线性低密度聚乙烯可具有6到18，6到16，6到15，6到12，或6到10的熔融指数比I10/I2。在甚至其它实施例中，线性低密度聚乙烯可具有7到18，7到16，8到15，8到14，或10到14的熔融指数比I10/I2。
在一些实施例中，线性低密度聚乙烯可具有20到80的熔融指数比I21/I2。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，线性低密度聚乙烯可具有20到75，20到70，20到65，20到60，20到55，20到50，25到75，25到70，25到65，25到60，25到55，25到50，30到80，30到75，30到70，30到65，30到60，30到55，30到50，35到80，35到75，35到70，35到65，35到60，或35到55g/10min的熔融指数比I21/I2。在其它实施例中，线性低密度聚乙烯可具有小于50，小于47，小于45，小于42，小于40，小于35，小于30的熔融指数比I21/I2。在其它实施例中，线性低密度聚乙烯可具有20到40，20到37，22到37，22到35，25到35，或25到30的熔融指数比I21/I2。
在一些实施例中，线性低密度聚乙烯可具有小于10.0的Mw/Mn比率。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，线性低密度聚乙烯可具有小于9.0，小于7.0，小于6.0，小于5.5，小于5.0，小于4.5，小于4.0，或小于3.8的Mw/Mn比率。在其它实施例中，线性低密度聚乙烯可具有2.0到10.0，2.0到8.0，2.0到6.0，2.0到5.5，2.0到5.0，2.0到4.5，2.0到4.0，2.2到6.0，2.2到5.5，2.2到5.0，2.2到4.5，2.2到4.0，2.5到6.0，2.5到5.5，2.5到5.0，2.5到4.5，或2.5到4.0的Mw/Mn比率。在其它实施例中，线性低密度聚乙烯可具有3.0到5.5，3.0到4.5，3.0到4.0，3.2到5.5，3.2到5，或3.2到4.5的Mw/Mn比率。Mw/Mn比率可通过如下文所概述的常规凝胶渗透色谱法(GPC)测定。
在一些实施例中，线性低密度聚乙烯可具有1.5到6.0的Mz/Mw比率。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。线性低密度聚乙烯可以在1.5、1.75、2.0、2.5、2.75、3.0或3.5的下限到1.65、1.85、2.0、2.55、2.90、3.34、3.79、4.0、4.3、4.5、5.0、5.25、5.5、5.8、6.0范围内的上限。举例来说，在一些实施例中，线性低密度聚乙烯可具有1.5到5.5，1.5到5.0，1.5到4.0，1.5到3.5，1.5到3.0，或1.5到2.5的Mz/Mw比率。
任选的聚合物
在本文中的实施例中，存在于收缩膜中的基于聚乙烯的膜的至少一个层和存在于多层收缩膜中的基于聚乙烯的膜的核心层可任选地包含中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)或其组合。在一些实施例中，存在于收缩膜中的基于聚乙烯的膜的至少一个层和存在于多层收缩膜中的基于聚乙烯的膜的核心层可包含按聚合物组合物的重量计5到100％MDPE。5到100％的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，收缩膜或多层收缩膜可包含按聚合物组合物的重量计25到100％，30到100％，35到90％，40到85％，40到80％MDPE。在其它实施例中，收缩膜或多层收缩膜可进一步包含按聚合物组合物的重量计1到30％，1到20％，1到15％，1到10％MDPE。在其它实施例中，收缩膜或多层收缩膜可进一步包含按聚合物组合物的重量计5到10％MDPE。
在一些实施例中，存在于收缩膜中的基于聚乙烯的膜的至少一个层和存在于多层收缩膜中的基于聚乙烯的膜的核心层可包含按聚合物组合物的重量计5到100％HDPE。5到100％的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，收缩膜或多层收缩膜可包含按聚合物组合物的重量计25到100％，30到100％，35到90％，40到85％，40到80％HDPE。在其它实施例中，收缩膜或多层收缩膜可进一步包含按聚合物组合物的重量计1到30％，1到20％，1到15％，1到10％HDPE。在其它实施例中，收缩膜或多层收缩膜可进一步包含按聚合物组合物的重量计5到10％HDPE。
在一些实施例中，存在于收缩膜中的基于聚乙烯的膜的至少一个层和存在于多层收缩膜中的基于聚乙烯的膜的核心层可包含按聚合物组合物的重量计不超过50％中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)或其组合。在其它实施例中，存在于收缩膜中的基于聚乙烯的膜的至少一个层和存在于多层收缩膜中的基于聚乙烯的膜的核心层可包含按聚合物组合物的重量计不超过40％中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)或其组合。
MDPE可为乙烯均聚物或乙烯和α-烯烃的共聚物。适合的α-烯烃可包括含有3到20个碳原子(C3-C20)的那些。举例来说，α-烯烃可为C4-C20α-烯烃、C4-C12α-烯烃、C3-C10α-烯烃、C3-C8α-烯烃、C4-C8α-烯烃或C6-C8α-烯烃。在一些实施例中，MDPE为乙烯/α-烯烃共聚物，其中α-烯烃选自由以下组成的群组：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯以及1-癸烯。在其它实施例中，MDPE为乙烯/α-烯烃共聚物，其中α-烯烃选自由以下组成的群组：丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯。
MDPE可具有0.923g/cc和0.935g/cc的密度。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，MDPE可具有0.923g/cc到0.934g/cc，0.923g/cc到0.932g/cc，或0.923g/cc到0.930g/cc的密度。在其它实施例中，MDPE可具有0.925g/cc到0.935g/cc，0.928g/cc到0.935g/cc，或0.929g/cc到0.935g/cc的密度。MDPE可具有0.05g/10min到5g/10min的熔融指数或I2。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，MDPE可具有0.05g/10min到2.5g/10min，0.05g/10min到2g/10min，0.05g/10min到1.5g/10min的熔融指数。在其它实施例中，MDPE具有0.05g/10min到1.1g/10min的熔融指数。在其它实施例中，MDPE具有0.1-0.9g/10min的熔融指数。
在一些实施例中，MDPE可具有2.0到8.0的分子量分布(MWD)。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，MDPE可具有2.0到7.5，2.0到7.0，2.0到6.5，2.0到6.0，2.0到5.5，2.0到5.0，2.0到4.5，2.0到4.0，2.0到3.8，2.0到3.6，2.0到3.4，2.0到3.2，或2.0到3.0的MWD。在其它实施例中，MDPE可具有2.2到4.0，2.4到4.0，2.6到4.0，2.8到4.0，或3.0到4.0的MWD。在其它实施例中，MDPE可具有3.0到8.0，3.5到8.0，3.5到7.5，3.5到7.0，4.0到7.0，或4.0到6.5的MWD。
MDPE可通过气相、液相或浆液聚合方法或其任何组合，使用所属领域中已知的任何类型的反应器或反应器构造，例如并联、串联和/或其任何组合的流体化床气相反应器、环流反应器、搅拌槽反应器、分批反应器制得。在一些实施例中，使用气相或浆料相反应器。在一些实施例中，MDPE在并联或串联双重反应器模式下操作的溶液法中制得。MDPE也可通过高压自由基聚合方法制得。通过高压自由基聚合制备MDPE的方法可见于U.S.2004/0054097中，其以引用的方式并入本文中，且可在高压釜或管状反应器以及其任何组合中进行。用于制得本文所描述的MDPE的催化剂可包括齐格勒-纳塔、金属茂、限制几何形状的单一位点催化剂或铬类催化剂。示例性适合的MDPE树脂可包括陶氏化学公司出售的树脂，如DOWLEXTM 2038.68G或DOWLEXTM 2042G；利安德巴塞尔工业公司(德克萨斯州休斯顿)出售的树脂，如PETROTHENETM L3035；埃克森美孚化学公司(德克萨斯州休斯顿)出售的ENABLETM树脂；雪佛龙菲利浦化学公司出售的树脂，如MARFLEXTM TR-130；以及道达尔石化和炼油美国公司(Total Petrochemicals&Refining USA Inc.)出售的树脂，如HF 513、HT 514和HR515。其它示例性MDPE树脂描述在U.S.2014/0255674中，其以引用的方式并入本文中。
HDPE也可为乙烯均聚物或乙烯和α-烯烃的共聚物。适合的α-烯烃可包括含有3到20个碳原子(C3-C20)的那些。举例来说，α-烯烃可为C4-C20α-烯烃、C4-C12α-烯烃、C3-C10α-烯烃、C3-C8α-烯烃、C4-C8α-烯烃或C6-C8α-烯烃。在一些实施例中，HDPE为乙烯/α-烯烃共聚物，其中α-烯烃选自由以下组成的群组：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯以及1-癸烯。在其它实施例中，HDPE为乙烯/α-烯烃共聚物，其中α-烯烃选自由以下组成的群组：丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯。所使用的共聚单体的量将取决于HDPE聚合物的所需密度和所选的特定共聚单体，考虑处理条件，如温度和压力和其它因素，如存在或不存在调聚物等，如掌握本发明的所属领域的一般技术人员将显而易见。
HDPE可具有0.935g/cc和0.975g/cc的密度。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，HDPE可具有0.940g/cc到0.975g/cc，0.940g/cc到0.970g/cc，或0.940g/cc到0.965g/cc的密度。在其它实施例中，HDPE可具有0.945g/cc到0.975g/cc，0.945g/cc到0.970g/cc，或0.945g/cc到0.965g/cc的密度。在其它实施例中，HDPE可具有0.947g/cc到0.975g/cc，0.947g/cc到0.970g/cc，0.947g/cc到0.965g/cc，0.947g/cc到0.962g/cc，或0.950g/cc到0.962g/cc的密度。HDPE可具有0.01g/10min到100g/10min的熔融指数或I2。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，HDPE可具有0.01g/10min到5g/10min，0.01g/10min到4g/10min，0.01g/10min到3.5g/10min，0.01g/10min到3g/10min，0.01g/10min到2.5g/10min，0.01g/10min到2g/10min，0.01g/10min到1.5g/10min，0.01g/10min到1.25g/10min，或0.01g/10min到1g/10min的熔融指数。在其它实施例中，HDPE具有0.05g/10min到5g/10min，0.1g/10min到5g/10min，1.0g/10min到10g/10min，1.0g/10min到8g/10min，1.0g/10min到7g/10min，或1.0g/10min到5g/10min的熔融指数。在其它实施例中，HDPE具有0.3-1.0g/10min的熔融指数。
HDPE可通过气相、液相或浆液聚合方法或其任何组合，使用所属领域中已知的任何类型的反应器或反应器构造，例如并联、串联和/或其任何组合的流体化床气相反应器、环流反应器、搅拌槽反应器、分批反应器制得。在一些实施例中，使用气相或浆料相反应器。在一些实施例中，HDPE在并联或串联双重反应器模式下操作的溶液法中制得。用于制得本文所描述的HDPE的催化剂可包括齐格勒-纳塔、金属茂、限制几何形状的单一位点催化剂或铬类催化剂。HDPE可为单峰、双峰和多峰的。可商购的示例性HDPE树脂包括例如可购自陶氏化学公司(密歇根州米德兰)的ELITETM 5940G、ELITETM 5960G、HDPE 35454L、HDPE 82054、HDPE DGDA-2484NT、DGDA-2485NT、DGDA-5004NT、DGDB-2480NT树脂；可购自伊奎斯塔化学公司(Equistar Chemicals,LP)的L5885和M6020HDPE树脂；可购自利安德巴塞尔工业公司(德克萨斯州休斯顿)的ALATHONTM L5005；以及可购自雪佛龙菲利浦化学公司的MARFLEXTMHDPE HHM TR-130。其它示例性HDPE树脂描述在U.S.7,812,094中，其以引用的方式并入本文中。
涂布层-粘结剂
在本文中的实施例中，涂布层包含粘结剂，且可包括适于在粘结剂内含有NIR吸收性材料的任何粘结剂且其可涂布到存在于基于聚乙烯的收缩膜中的一个或多个层的表面上。粘结剂可在700nm到3000nm的近红外光谱区域的至少一部分内具有较高辐射透射率且可展现较低混浊度。在一些实施例中，粘结剂可在近红外光谱区域内具有超过90％辐射透射率和5％或更小的混浊度值。
适合的粘结剂的实例可包括聚氨基甲酸酯粘结剂、乙酸乙烯酯粘结剂、基于丙烯酸的粘结剂、聚烯烃塑性体和弹性体、橡胶(如苯乙烯/丁二烯橡胶、腈/丁二烯橡胶、热塑性橡胶、天然橡胶、乙烯/丙烯/二烯橡胶)和其它可热固塑胶(如环氧树脂、热固性硅酮、聚碳酸酯(“PC”)、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(“ABS”)、高冲击聚苯乙烯(“HIPS”)聚酯、聚乙酰基、热塑性聚氨基甲酸酯(“TPU”)、尼龙、离聚物(例如SURLYNTM离聚物树脂)、聚氯乙烯(“PVC”))以及这些热塑性塑料和/或热固物(如PC和ABS)中的两种或更多种的掺合物。
在一些实施例中，粘结剂可为基于聚氨基甲酸酯、基于丙烯酸的环氧树脂或聚烯烃弹性体化学物质且在例如水的溶剂中递送，或呈100％固体形式(通常称作无溶剂系统)。适合的聚氨基甲酸酯的实例包括含有以下各者作为其结构组分的聚氨基甲酸酯：至少一种二醇和/或多元醇组分和/或至少一种二和/或多异氰酸酯组分和/或包括至少一个亲水化基团的至少一种组分和/或任选地单、二和/或三胺官能和/或羟胺官能化合物和/或任选地其它异氰酸酯反应性化合物。
适合的二醇和/或多元醇组分可包括与异氰酸酯反应的具有至少两个氢原子的化合物。特定实例包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚内酯多元醇和聚酰胺多元醇。在一些实施例中，多元醇具有2到4个羟基，2到3个羟基或仅2个羟基。当然，此类化合物的混合物也是可能的。
适合的二和/或聚异氰酸酯组分的实例可包括在每个分子中具有至少两个游离异氰酸酯基的有机化合物。例如二异氰酸酯Y(NCO)2，其中Y代表具有4到12个碳原子的二价脂肪族烃自由基、具有6到15个碳原子的二价环脂肪族烃基、具有6到15个碳原子的二价芳香族碳自由基或具有7到15个碳原子的二价芳脂族烃基。特定实例可包括四亚甲基二异氰酸酯、甲基五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、1,4-二异氰酸-环己烷、1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基-环己烷(也称为异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)、4,4′-二异氰酸-二环己基-甲烷、4,4′-二异氰酸-二环己基丙烷-(2,2),1,4-二异氰酸苯酯、2,4-二异氰酸甲苯、2,6-二异氰酸甲苯、4,4′-二异氰酸-二苯基甲烷、2,2'-和2,4′-二异氰酸-二苯基甲烷、四甲基二异氰酸二甲苯酯、对二异氰酸二甲苯酯、对亚异丙基二异氰酸酯以及这些化合物的混合物。实例聚异氰酸酯包括在连接异氰酸酯基的自由基中含有杂原子的化合物和/或在每个分子中具有超过2个异氰酸酯基的官能基。首先为例如通过修饰简单的脂肪族、环脂肪族、芳脂族和/或芳香族二异氰酸酯获得且包含具有脲二酮环、异氰尿酸酯、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、碳化二亚胺、亚氨基二嗪二酮和/或二嗪三酮结构的至少两种二异氰酸酯的聚异氰酸酯。作为在每个分子中具有超过2个异氰酸酯基的未经修饰的聚异氰酸酯的实例，可例如提及4-异氰酸酯基甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯(壬烷三异氰酸酯)。
包括至少一种亲水化基团的适合的组分的实例可包括含有磺酸酯或羧酸酯基团的组分，如另外含有磺酸酯和/或羧酸酯基团的二胺化合物或二羟基化合物，如N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙烷磺酸、N-(3-氨基丙基)-2-氨基乙烷磺酸、N-(3-氨基丙基)-3-氨基丙烷磺酸、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙烷磺酸、类似羧酸、二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸的钠盐、锂盐、钾盐、叔胺盐。所述酸可以其盐形式用作磺酸酯或羧酸酯。包括至少一种亲水化基团的其它适合的组分可包括单或双官能聚醚，其具有非离子亲水化作用且基于环氧乙烷聚合物或环氧乙烷/环氧丙烷共聚物，其在醇或胺上起始，如可购自陶氏化学公司的CARBOWAXTM甲氧基聚乙二醇(MPEG)750。如果利用水基聚氨基甲酸酯或聚氨基甲酸酯分散液来使NIR吸收性材料分散，那么这些可为尤其适用的。
适合的单、二、三官能胺和/或单、二、三官能羟胺的实例可包括脂肪族和/或脂环族伯和/或仲单胺，如乙胺、二乙胺、异构丙基和丁基胺、更高线性脂肪族单胺和环脂肪族单胺，如环己胺。其它实例可包括氨基醇(在一个分子中含有氨基和羟基的化合物)，如乙醇胺、N-甲基乙醇胺、二乙醇胺、二异丙醇胺、1,3-二氨基-2-丙醇、N-(2-羟乙基)-乙二胺、N,N-双(2-羟乙基)-乙二胺和2-丙醇胺。其它实例可包括二胺和三胺，如1,2-乙烷二胺、1,6-己二胺、1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨基甲基环己烷(异佛尔酮二胺)、哌嗪、1,4-二氨基环己烷、双-(4-氨基环己基)-甲烷和二亚乙基三胺。
适合的异氰酸酯反应性化合物的实例可包括具有2到22个C原子的脂肪族、环脂肪族或芳香族单醇，如乙醇、丁醇、己醇、环己醇、异丁醇、苯甲醇、硬脂醇、2-乙基乙醇、环己醇；以及阻断剂，如丁酮肟、二甲基吡唑、己内酰胺、丙二酸酯、三唑、二甲基三唑、叔丁基-苯甲基胺和环戊酮羧基乙基酯。
在一些实施例中，粘结剂为一种组分聚氨基甲酸酯粘结剂，呈100％固体形式或呈水中的分散液形式，如美国专利4,687,533、4,873,307、4,898,919、6,133,398、6,630,050、6,709,539和WO1998/058003中所描述的那些，其以引用的方式并入本文中。适合的一种组分聚氨基甲酸酯粘结剂的实例可包括(但不限于)异氰酸酯或硅烷封端的湿气固化聚氨基甲酸酯预聚物作为100％固体。一种组分聚氨基甲酸酯粘结剂的其它实例可包括聚氨基甲酸酯、丙烯酸、聚乙烯、乙基乙烯基乙酸酯或乙酸乙烯酯作为例如水或其它适合的溶剂中的分散液。一种组分聚氨基甲酸酯粘结剂分散液可包含例如25到65％固体(当然，可使用分散液中的其它固体量％)。这些分散液可任选地用在所属领域中众所周知的交联剂固化。适合的一种组分聚氨基甲酸酯粘结剂的市售实例可包括可购自陶氏化学公司(密歇根州米德兰)的ADCOTETM 89R3或331。
在其它实施例中，粘结剂为两种组分聚氨基甲酸酯粘结剂，其中第一组分包含异氰酸酯封端的预聚物，且第二组分包含具有活性氢(即，H原子连接到O、N或S原子)的异氰酸酯反应性物质，如使用聚酯多元醇(脂肪族或芳香族)、聚醚多元醇(脂肪族或芳香族)或其掺合物。异氰酸酯封端的预聚物可通过过量单体或聚合异氰酸酯(脂肪族、芳香族或其掺合物)与聚醚多醇(脂肪族或芳香族)、聚酯多元醇(脂肪族或芳香族)或其混合物的反应产生。可选择组分以提供所需最终用途特性。额外2组分聚氨基甲酸酯粘结剂的细节(包括其所需最终用途特性)可见于以引用的方式并入本文中的US 5,603,798、US 8,410,213和WO/2006/042305。适合的两种组分聚氨基甲酸酯粘结剂的市售实例可包括(例如)ADCOTETM545-75EA+催化剂F、301A+350A、811A+催化剂811B(或催化剂F)、545-80+催化剂F(或F-854)、1640+共反应物F或3307+CR 820(或CR 857)。
在一些特定实施例中，粘结剂为基于羟基封端的异氰酸酯预聚物和异氰酸酯封端的反应性物质的两种组分聚氨基甲酸酯调配物。额外两种组分聚氨基甲酸酯粘结剂描述于以引用的方式并入本文中的7,232,859、7,928,161、8,598,297和8,821,983中。
在一些实施例中，粘结剂可为环氧树脂粘结剂。适合的环氧树脂粘结剂的实例可包括包含至少一种环氧树脂和至少一种胺化合物的那些。胺化合物可具有一种或多种伯和/或仲氨基，其可选自脂肪族或环脂肪族二或多元胺和聚亚胺。适合的环氧树脂粘结剂描述于U.S.4,916,187、5,629,380、6,577,971、6,248,204、8,618,204和WO/2006/093949中，其中所有以引用的方式并入本文中。
在一些实施例中，粘结剂可为丙烯酸聚合物。如本文所使用，“丙烯酸聚合物”是指具有超过50％的衍生自丙烯酸单体的聚合单元的聚合物。丙烯酸树脂和含有丙烯酸树脂的乳液是所属领域中一般已知的，且可参考《The Kirk-Othmer，化学技术百科全书(TheKirk-Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology)》，第1卷，约翰·威利父子公司，第314页到第343页(1991)，ISBN 0-471-52669-X(v.1)。
可用于形成丙烯酸树脂的适合的单体的实例可包括具有1-12个碳原子的甲基丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸苯酯和甲基丙烯酸异冰片酯；在烷基中具有1-12个碳原子的丙烯酸烷酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸苯酯和丙烯酸异冰片酯；苯乙烯；经烷基取代的苯乙烯，如α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸和甲基丙烯酸。适合的丙烯酸聚合物的实例可包括ROBONDTM PS-90、ROBONDTM PS-2000、ROBONDTM PS-7860、ROBONDTM DF-9850，其中所有可购自陶氏化学公司，或ACRONALTM V-215，可购自巴斯夫公司(BASF Corporation)。
在一些实施例中，粘结剂可包含悬浮于一种或多种载剂中的丙烯酸聚合物。粘结剂可含有按粘结剂的总重量计25-90％一种或多种载剂以便通过涂布方法递送丙烯酸系树脂。载剂可包括(但不限于)水或溶剂，如乙酸乙酯、甲苯和甲基乙基酮。
在一些实施例中，粘结剂可包含用按丙烯酸单体计0.1-6.0％一种或多种适合的表面活性剂乳化的丙烯酸聚合物。适合的表面活性剂的实例可包括(但不限于)乙氧基化醇；磺化、硫酸化和磷酸化烷基、芳烷基和烷芳基阴离子表面活性剂；烷基丁二酸盐；烷基磺基丁二酸盐；以及N-烷基肌氨酸盐。代表性表面活性剂为烷基和芳烷基硫酸盐的钠、钾、镁、铵和单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺盐，以及烷芳基磺酸盐的盐。表面活性剂的烷基可具有总共约十二到二十一个碳原子，可为不饱和的，且在一些实施例中，为脂肪烷基。硫酸盐可为每分子含有一个到五十个环氧乙烷或环氧丙烷单元的硫酸盐醚。在一些实施例中，硫酸盐醚含有两个到三个环氧乙烷单元。其它代表性表面活性剂可包括月桂基硫酸钠、月桂基乙醚硫酸钠、十二基硫酸铵、十二基硫酸三乙醇胺、C14-16烯烃磺酸钠、链烷醇醚-25硫酸铵、肉豆蔻基醚硫酸钠、十二基醚硫酸铵、单油酰磺基琥珀酸二钠、十二基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、二辛基磺基琥珀酸酯钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺，和N-十二酰基肌氨酸钠。
适合的表面活性剂的其它实例可包括来自密歇根州米德兰的陶氏化学公司(DowChemical Company,Midland,Mich.)的TERGITOLTM表面活性剂；来自英国东约克郡斯奈思的禾大国际公司(Croda International,Snaith,East Riding of Yorkshire,UK.)的非离子表面活性剂SPANTM 20，针对脱水山梨糖醇单月桂酸酯；来自英国东约克郡斯奈思的禾大国际公司的ARLATONETM T，针对聚氧化乙烯40山梨糖醇七油酸酯，即，PEG-40山梨糖醇七油酸酯；来自英国东约克郡斯奈思的禾大国际公司的TWEENTM 28，针对聚氧化乙烯80脱水山梨糖醇月桂酸酯，即，PEG-80脱水山梨糖醇月桂酸酯；荷兰阿姆斯特丹阿克苏诺贝尔(AkzoNobel,Amsterdam,The Netherlands)以如EMCOLTM和WITCONATETM的商标名或商标出售的产品；德国汉堡沙索(Sasol,Hamburg Germany)的MARLONTM；新泽西州伍德兰公园的氰特工业公司(Cytec Industries Inc,Woodland Park,N.J.)的AEROSOLTM；密歇根州米德兰的陶氏化学公司的HAMPOSYLTM；以及巴斯夫(BASF)以商品名STANDAPOLTM出售的乙氧基化醇的硫酸酯。
在本文中的实施例中，粘结剂可为聚烯烃粘结剂。在一些实施例中，粘结剂为基于聚丙烯的弹性体粘结剂，如以引用的方式并入本文中的U.S.8,536,268中所描述的基于聚丙烯的弹性体粘结剂。在一些实施例中，粘结剂为基于聚乙烯的粘结剂。在其它实施例中，粘结剂为基于聚乙烯的弹性体粘结剂。
在一些特定实施例中，基于聚乙烯的弹性体粘结剂可包含：包含乙烯/α-烯烃的粘结剂组合物、嵌段共聚物、增粘剂以及任选地油。额外信息可见于以引用的方式并入本文中的WO/2013/148041和WO/2014/172179。如本文所使用，“组合物”包括包含所述组合物的材料，以及由所述组合物的材料形成的反应产物和分解产物。如本文所使用，术语“乙烯/α-烯烃嵌段共聚物”、“烯烃嵌段共聚物”或“OBC”意指乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物，且包括乙烯和呈聚合形式的一种或多种可共聚α-烯烃共聚单体，其特征在于在化学或物理特性方面不同的两个或更多个聚合单体单元的多嵌段或片段。在本文中，关于术语乙烯/α-烯烃嵌段共聚物和本段中讨论的类似术语，术语“互聚物”可与“共聚物”互换使用。
涂布层-近红外(NIR)吸收性材料
近红外吸收性材料包括在700nm到3000nm的波长处吸收辐射的有机或无机材料。近红外吸收性材料可在700nm到3000nm内具有至少3％吸收率(97％透射率)。在一些实施例中，近红外吸收性材料可在700nm到3000nm内具有至少5％(95％透射率)、至少10％(90％透射率)、至少15％(85％透射率)、至少20％(80％透射率)、至少25％吸收率(75％透射率)、至少50％吸收率(50％透射率)、至少60％吸收率(40％透射率)或至少75％吸收率(25％透射率)。近红外吸收性材料可在700nm到3000nm波长区域中选择性地吸收辐射。本文中考虑的近红外波长概括地涵盖700nm到3000nm内的波长中的任一种。在各种实施例中，近红外吸收性材料可在以例如700nm、750nm、800nm、850nm、900nm、950nm、1000nm、1050nm、1100nm或1150nm的最小波长与例如1000nm、1050nm、1100nm、1150nm、1200nm、1250nm、1300nm、1350nm、1400nm、1450nm、1500nm、1550nm、1600nm、1700nm、1800nm、2000nm、2500nm和3000nm的最大波长为界范围内的波长处吸收辐射。近红外吸收性材料吸收率范围可通过本文中的前述最小值和最大值的任何组合决定。前述示例性吸收率范围可通过使用单一近红外吸收性材料或替代地通过使用超过一种近红外吸收性材料(例如两种、三种或四种近红外吸收性材料)实现。
适合的NIR吸收性材料的实例包括(但不限于)聚甲炔染料，例如花青染料；酞菁染料；萘酞菁染料；金属错合物，例如二硫醇烯染料或镍二硫醇烯；氧杂苯鎓染料；噻吡鎓染料；铵染料，例如三铵染料或四铵染料；偶氮染料；芮染料；醌和蒽醌染料；吲哚苯胺染料；芳酸菁染料；六硼化镧；或氢氧化二铜磷酸酯颜料。在一些实施例中，NIR吸收性材料包含花青染料。适合的NIR吸收性材料还可购自Crysta-Lyn化学公司、依普林(Epolin)公司(例如EPOLIGHTTM 1125、2057和5547)、Colorflex GmbH&Co.KG、布登海姆(Budenheim)、HW Sands、CASorganic有限责任公司、亚当盖茨有限责任公司(Adam,Gates&Co.,LLC)、美国染料来源(American Dye Source)以及QCR技术有限公司(QCR Solutions Corp.)。在本文中的实施例中，NIR吸收性材料可含有前述染料和/或颜料中的一种或多种。
在一些实施例中，示例性花青染料可具有下式：
其中R2、R3、R5和R7可独立地包含烷基、芳基、具有芳香族环的基团、氢原子、烷氧基、烷氧基羰基、磺酰基烷基、氰基或包含一个或多个双键且为芳香族或非芳香族的五元到七元环，例如苯基、环戊基或环己基。R2和R5可结合在一起以形成环以及R3和R7。R1和R4可独立地包含具有碳原子的单价基团且可为烷基、芳基、烷氧基、烷氧基羰基、磺酰基烷基或氰基。R6可包含氢原子、含有1-7个碳原子的烃基(例如甲基、乙基、乙烯基、正丙基、烯丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、苯基、苯甲基、甲苯基)、-S-Ph、--S-O2-Ph、-O-Ph、-N(Ph)2以及-N(CH3)2，其中Ph指示苯基(或亚苯基)，且其中苯基可包含一个或多个取代基。n可为1到20的数字。
在其它实施例中，示例性花青染料可具有下式：
其中A可包含：
N为1到3的数字，D为烷基、二苯基氨基、卤素原子和氢原子中的一种，R1和R2独立地为具有碳原子的单价基团且可为烷基、芳基、烷氧基、烷氧基羰基、磺酰基烷基或氰基，且Z-为单价阴离子且可为I-、Br-、Cl-、F-、ClO4 -或BF4 -、PF6 -、SbF6 -、AsF6 -、CH3SO4 -、NO3 -、CF3COO-或CH3-C6H4-SO3 -。
在其它实施例中，示例性花青染料可具有下式：
其中X和Y相同或不同且可为杂原子，例如氧和硫，或替代地X和Y中的一个或两个可为亚异丙基；R1和R2相同或不同且可为具有1到6个碳原子，或1到5个碳原子，或1到4个碳原子，或1到3个碳原子，或1到2个碳原子的低碳数烷基，其中所述烷基可为直链或支链的；所述烷基取代基可在官能基中封端，如磺酸酯、亚砜、硫酸酯、亚硫酸酯、磷酸酯和亚磷酸酯；R3和R4相同或不同(不论在相同环上或在不同环上)且可为具有1到6个碳原子，或1到5个碳原子，或1到4个碳原子，或1到3个碳原子，或1到2个碳原子的低碳数烷基，其中所述烷基可为直链或支链的；所述烷基取代基可在官能基中封端，如磺酸酯、亚砜、硫酸酯、亚硫酸酯、磷酸酯和亚磷酸酯；此类经取代的烷基的特定实例包括烷基磺酸酯，其中烷基长度在2到4个碳原子范围内；R3和R4可结合在一起以形成环，其可为芳香族或非芳香族五元到七元环且其可为多核稠环系统的部分，如萘基、蒽基和菲基；R5和R6相同或不同且可为具有1到6个碳原子，或1到5个碳原子，或1到4个碳原子，或1到3个碳原子，或1到2个碳原子的低碳数烷基，其中所述烷基可为直链或支链的；所述烷基取代基可在官能基中封端，如磺酸酯、亚砜、硫酸酯、亚硫酸酯、磷酸酯和亚磷酸酯；R5和R6可结合在一起以形成环，其可为例如包含一个或多个双键且为芳香族或非芳香族的五元到七元环；且R7可为卤素(例如氯、溴、碘)、具有1到6个碳原子，或1到5个碳原子，或1到4个碳原子，或1到3个碳原子，或1到2个碳原子的低碳数烷基，其中所述烷基可为直链或支链的；所述烷基取代基可在官能基中封端，如磺酸酯、亚砜、硫酸酯、亚硫酸酯、磷酸酯和亚磷酸酯；或可在五元到七元环中封端，如苯基、环戊基和环己基，其中所述环可包含一个或多个取代基。
在其它实施例中，示例性花青染料可具有下式：
其中Y1和Y2独立地选自N、O或S杂原子或CR2基团，其中R独立地是氢原子或具有1到4个碳原子的烃基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、乙烯基等)；R1、R2、R5和R6独立地选自：(i)氢原子，或(ii)卤化物原子，或(iii)氰化物基团，或(iv)羟基，(v)含有至少一个、二个、三个、四个、五个或六个碳原子的烃基，或(vi)芳香族或非芳香族环，且在一些实施例中，R1和R2可结合在一起以形成环和/或R5和R6可结合在一起以形成环；R3和R4独立地选自含有至多12个碳原子的烃基，且可包括(例如)饱和烃基(包括直链或支链烷基)；且Z选自氢原子、卤基、含有1-7个碳原子的烃基(例如甲基、乙基、乙烯基、正丙基、烯丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、苯基、苯甲基、甲苯基)、-S-Ph、-S-Ph-CH3、-S-Ph-NH2、-S-O2-Ph、-O-Ph、-O-PhCH3、-O-PhNH2、-N(Ph)2和-N(CH3)2，其中Ph指示苯基(或亚苯基)；A-可为I-、Br-、Cl-、F-、ClO4 -或BF4 -、PF6 -、SbF6 -、AsF6 -、CH3SO4 -、NO3 -、CF3COO-或CH3-C6H4-SO3 -。
在一些实施例中，NIR吸收性材料可包括酞菁化合物，其可为由以下表示的化合物：
其中A1到A16可以独立地选自：氢原子、卤素原子、羟基、氨基、羟基磺酰基、氨基磺酰基或具有1到20个碳原子的取代基。具有1到20个碳原子的取代基可含有以下中的任一个：氮原子、硫原子、氧原子以及卤素原子。相邻两个取代基可经由共轭基团彼此键结。至少四个A1到A16中的每一者为经由硫原子的取代基和经由氮原子的取代基中的至少任一者。M1可选自两个氢原子、二价金属原子、三价或四价经取代的金属原子以及氧基金属。
在一些实施例中，NIR吸收性材料可包括萘酞菁化合物，其可为由下式表示的化合物：
其中B1到B24可以独立地选自：氢原子、卤素原子、羟基、氨基、羟基磺酰基、氨基磺酰基或具有1到20个碳原子的取代基。具有1到20个碳原子的取代基可含有氮原子、硫原子、氧原子和卤素原子。相邻两个取代基可经由共轭基团彼此键结。至少四个B1到B24中的每一者为经由氧原子的取代基、经由硫原子的取代基和经由氮原子的取代基中的至少任一者。M2为以下各者中的任一者，即两个氢原子、二价金属原子、三价或四价经取代的金属原子和氧基金属。
在一些实施例中，NIR吸收性材料可包含具有下式的过渡金属(镍)二硫醇烯错合物：
其中各R1、R2、R3和R4独立地代表具有1到约10个碳原子的经取代或未经取代的烷基，如-CH3、-C2H5、-CH(CH3)2、-CH2-CH2-O-CH3、n-C4H9、i-C4H9或t-C5H11；
具有约6到约10个碳原子的经取代或未经取代的芳基，如：
经取代或未经取代的杂环基，如：
或R1和R2可与其所连接的碳原子组合在一起以形成5或6元碳环或杂环，如：
或R3和R4可与其所连接的碳原子组合在一起以形成5或6元环，如上文针对R1和R2所列的那些。其它二硫醇烯错合物和其制备描述在G.N.Schranzer和V.P.Mayweg,《美国化学协会杂志(J.Am.Chem Soc.)》,84,3221(1962)和美国专利案第4,753,923号中，其以引用的方式并入本文中。
在一些实施例中，NIR吸收性材料可包含具有下式中的一个的二亚胺化合物：
其中R1-R4可独立地包含烷基、芳基、具有芳香族环的基团、氢原子以及卤素原子中的至少一种；X-为单价阴离子，且Y2-为二价阴离子。单价阴离子可为卤素离子，如I-、Cl-、Br-或F-；无机酸离子，如NO3 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -或SbF6 -；有机羧酸离子，如CH3COO-、CF3COO-或苯甲酸离子；有机磺酸离子，如CH3SO3 -、CF3SO3 -、苯磺酸离子或萘磺酸离子。二价阴离子可为具有两个磺酸基团的芳香族二磺酸离子。特定实例可包括萘二磺酸衍生物的离子，如萘-1,5-二磺酸、R酸、G酸、H酸、苯甲酰基H酸(连接到H酸的氨基的苯甲酰基)、对氯苯甲酰基H酸、对甲苯磺酰基H酸、氯H酸(H酸的氨基经氯原子置换)、氯乙酰基H酸、甲基γ酸、6-磺基萘基-γ酸、C酸、ε酸、对甲苯磺酰基R酸、萘-1,6-二磺酸或1-萘酚-4,8-二磺酸；羰基J酸、4,4-二氨基芪-2,2'-二磺酸、二J酸、萘二甲酸、萘-2,3-二羧酸、联苯酸、芪-4,4′-二羧酸、6-磺酸基-2-氧基-3-萘甲酸、蒽醌-1,8-二磺酸、1,6-二氨基蒽醌-2,7-二磺酸、2-(4-磺基苯基)-6-氨基苯并三唑-5-磺酸、6-(3-甲基-5-吡唑酮基)-萘-1,3-二磺酸、1-萘酚-6-(4-氨基-3-磺酸基)苯胺基-3-磺酸等。
在其它实施例中，NIR吸收性材料可包含具有下式中的一个的二亚胺化合物：
其中R为具有1到8个碳原子的烷基，且X-为如上文所描述的单价阴离子。根据本发明的染料的一些特定实例可包括：
(XXVII)其中R1、R2、R3和R4可独立地包含烷基、芳基、具有芳香族环的基团、氢原子和卤素原子中的至少一种。
(XXVIII)
本文所描述的NIR吸收性材料可通过所属领域中已知的程序中的任一种制备，例如如N.Narayan等人,《有机化学杂志(J.Org.Chem.)》,1995,60,2391-2395中所描述，其内容以全文引用的方式并入本文中。在一些实施例中，使NIR吸收性材料分散或溶解于粘结剂中。在其它实施例中，使NIR吸收剂分散或溶解于两种组分粘合系统的一种组分中。
在本文中的实施例中，涂布层可包含0.01wt.％到30wt.％近红外吸收性材料。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，涂布层可包含0.01wt.％到27.5wt.％，0.01wt.％到25wt.％，0.01wt.％到22.5wt.％，0.01wt.％到20wt.％，0.01wt.％到17.5wt.％，0.01wt.％到15wt.％，0.01wt.％到12.5wt.％，0.01wt.％到10wt.％，0.01wt.％到7.5wt.％，0.01wt.％到5wt.％，0.01wt.％到4wt.％，或0.01wt.％到2.5wt.％的量的近红外吸收性材料。
涂料施加
本文所描述的涂布层可通过所属领域中已知的方法施加，且可包括例如挤压涂布或标准水性涂布技术，如帘式、凹版、刷子、绕线棒、辊式刮刀、浸涂和/或柔性凸版涂布。用于将涂层施加到膜的其它实例可包括(例如)喷雾涂布、印刷，如弹性凸版印刷、喷墨印刷、轮转式凹版印刷、网版印刷和/或平版印刷。在一些实施例中，通过挤压涂布形成涂布层。在其它实施例中，通过弹性凸版印刷形成涂布层。
可形成涂布层以具有在0.1到100微米范围内的涂层厚度。0.1到100微米的所有个别值和子范围包括于本文中且公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，涂布层可具有1、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80或90微米的下限到5、10、20、30、40、50、60、70、80、90、95或100微米的上限的涂层厚度。在其它实施例中，涂布层可具有在0.1到15，0.1到10微米，或0.1到5微米范围内的涂层厚度。
添加剂
基于聚乙烯的膜可进一步包含额外组分，如一种或多种其它聚合物和/或一种或多种添加剂。此类添加剂包括(但不限于)抗静电剂、增色剂、染料、润滑剂、填充剂、颜料、主抗氧化剂、次抗氧化剂、加工助剂、UV稳定剂、抗结块剂、增滑剂、增粘剂、阻燃剂、抗微生物剂、减臭剂、抗真菌剂以及其组合。基于聚乙烯的膜可含有按基于聚乙烯的膜的总重量计约0.01到约10组合重量％此类添加剂。
膜
本文所描述的收缩膜可为单层膜或多层膜。在一些实施例中，公开单层膜。在其它实施例中，公开多层膜。可通过提供如本文中先前所描述基于聚乙烯的膜且在基于聚乙烯的膜的顶部表面上形成涂布层以产生单层膜或多层膜来制备单层膜或多层膜。
在一些实施例中，收缩膜包含基于聚乙烯的膜，其具有顶部表面、底部表面且包含一个或多个层，其中基于聚乙烯的膜的至少一个层包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数I2的低密度聚乙烯、具有0.900g/cc到0.965g/cc的密度和0.05g/10min到15g/10min的熔融指数I2的线性低密度聚乙烯或其组合以及任选地，中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合；以及安置于基于聚乙烯的膜的顶部表面上的涂布层，其中所述涂布层包含粘结剂和近红外吸收性材料。
在一些实施例中，多层收缩膜包含具有顶部表面和底部表面的基于聚乙烯的膜，其中所述基于聚乙烯的膜包含安置于第一外层与第二外层之间的核心层，其中所述核心层包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数I2的低密度聚乙烯以及任选地，线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合；以及安置于基于聚乙烯的膜的顶部表面上的涂布层，其中所述涂布层包含粘结剂和近红外吸收性材料。
在一些实施例中，多层收缩膜包含基于聚乙烯的膜，其中所述基于聚乙烯的膜包含安置于第一外层与第二外层之间的核心层，其中所述核心层包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数I2的低密度聚乙烯以及任选地，线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合；以及安置于第一外层与第二外层之间的涂布层，其中所述涂布层包含粘结剂和近红外吸收性材料。适合的单层膜或多层膜结构和单层膜或多层膜结构中可见的聚乙烯掺合物的其它实例可见于以引用的方式并入本文中的U.S.2014/074468、U.S.7,939,148或U.S.8,637,607。
在本文中的一些实施例中，存在于单层或多层收缩膜中的基于聚乙烯的膜也可以具有包含0.01wt.％到30wt.％近红外吸收性材料的一个或多个层。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，基于聚乙烯的膜可包含0.01wt.％到27.5wt.％，0.01wt.％到25wt.％，0.01wt.％到22.5wt.％，0.01wt.％到20wt.％，0.01wt.％到17.5wt.％，0.01wt.％到15wt.％，0.01wt.％到12.5wt.％，0.01wt.％到10wt.％，0.01wt.％到7.5wt.％，0.01wt.％到5wt.％，0.01wt.％到4wt.％，或0.01wt.％到2.5wt.％的量的近红外吸收性材料。所述膜中存在的近红外吸收性材料在如上文先前所描述的700nm到3000nm的波长处吸收辐射。本文中先前还描述适合的近红外吸收性材料。在一些实施例中，NIR吸收性材料包含基于花青的染料。
在本文中的实施例中，本文所描述的多层收缩膜可进一步包含安置于核心层与至少一个外层之间的一个或多个中间层。在一些实施例中，多层收缩膜可包含安置于核心层与第一外层之间的一个或多个中间层。在其它实施例中，多层收缩膜可包含安置于核心层与第二外层之间的一个或多个中间层。在其它实施例中，多层收缩膜可包含安置于核心层与第一外层之间以及核心层与第二外层之间的一个或多个中间层。一个或多个中间层可包含基于乙烯的聚合物，如LDPE、LLDPE、MDPE、HDPE或其掺合物。本文中先前描述适合的LDPE、LLDPE、MDPE、HDPE树脂。在一些实施例中，一个或多个中间层也可以包含近红外吸收性材料。一个或多个中间层可包含硬挺层、额外收缩层或既不为收缩层也不为硬挺层的额外层。此类额外层可例如赋予不同功能，如阻挡层或连接层，如所属领域中一般已知。
第一和第二外层可以相同或不同，且可具有ABA膜结构，其中A表层可具有相同或不同厚度，但在组成或ABC膜结构方面为对称的，其中A和C可具有相同或不同厚度，但表层在组成方面为不对称的。
至少一个外层与核心层的厚度比率可为适合于维持收缩膜的光学和机械特性的任何比率。在一些实施例中，至少一个外层与核心层的厚度比率可为1:5到1:1，1:4到1:1，1:3到1:1，1:2到1:1，或1:1.5到1:1。至少一个外层与核心层的厚度比率也可由百分比获得。举例来说，在一些实施例中，核心层包含约50wt.％到约95wt.％总体膜厚度。在其它实施例中，核心层包含约60wt.％到约90wt.％总体膜厚度。在其它实施例中，核心层包含约65wt.％到约85wt.％总体膜厚度。
在其它实施例中，在多层膜包含安置于第一和第二外层之间的核心层的情况下，第一和第二外层与核心层的厚度比率可为适合于维持收缩膜的光学和机械特性的任何比率。在一些实施例中，第一和第二外层与核心层的厚度比率可为1:10到1:1，1:5到1:1，1:4到1:1，1:2到1:1，或1:1.5到1:1。第一和第二外层与核心层的厚度比率也可由百分比获得。举例来说，在一些实施例中，核心层包含约50wt.％到约95wt.％总体膜厚度。在其它实施例中，核心层包含约60wt.％到约90wt.％总体膜厚度。在其它实施例中，核心层包含约65wt.％到约85wt.％总体膜厚度。第一和第二外层可具有相等厚度，或替代地，可具有不相等厚度。本文所描述的单层膜或多层膜可具有100微米或更小的总膜厚度。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，本文所描述的单层膜或多层膜可具有75微米或更小，50微米或更小，45微米或更小，40微米或更小，或35微米或更小的总膜厚度。虽然本发明的单层膜或多层膜不涵盖最小厚度，当前制造设备的实际考虑因素表明最小厚度将为至少8微米。
在一些实施例中，核心层可包含5到100wt.％低密度聚乙烯。如上文针对LDPE的所描述的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，核心层可包含5到95wt.％，15到95wt.％，25到95wt.％，35到95wt.％，45到95wt.％，55到95wt.％，65到95wt.％，75到95wt.％，或80到95wt.％低密度聚乙烯。在其它实例中，核心层可包含5到45wt.％，5到40wt.％，5到35wt.％，5到30wt.％，5到25wt.％，或5到20wt.％低密度聚乙烯。
在其它实施例中，核心层包含5到100wt.％具有0.900g/cc到0.965g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数I2的线性低密度聚乙烯。如上文针对LLDPE的所描述的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，核心层可包含5到95wt.％，15到95wt.％，25到95wt.％，35到95wt.％，45到95wt.％，55到95wt.％，65到95wt.％，75到95wt.％，或80到95wt.％线性低密度聚乙烯。在其它实例中，核心层可包含5到45wt.％，5到40wt.％，5到35wt.％，5到30wt.％，5到25wt.％，或5到20wt.％线性低密度聚乙烯。
在其它实施例中，核心层包含5到100wt.％低密度聚乙烯和5到100wt.％具有0.900g/cc到0.965g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数I2的线性低密度聚乙烯。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，核心层可包含5到50wt.％，5到45wt.％，10到45wt.％，15到45wt.％，20到45wt.％，或25到45wt.％低密度聚乙烯以及50到95wt.％，55到95wt.％，55到90wt.％，55到85wt.％，55到80wt.％，或55到75wt.％线性低密度聚乙烯。在其它实例中，核心层可包含50到95wt.％，55到95wt.％，60到95wt.％，65到95wt.％，70到95wt.％，或70到90wt.％低密度聚乙烯以及5到50wt.％，5到45wt.％，5到40wt.％，5到35wt.％，5到30wt.％，或10到30wt.％线性低密度聚乙烯。
在本文中的实施例中，收缩膜的至少一个外层或多层收缩膜的第一和第二外层可独立地包含LDPE、LLDPE、MDPE、HDPE或其组合。本文中先前公开适合的LDPE、LLDPE、MDPE、HDPE或其组合。在一些实施例中，至少一个外层包含LLDPE。在其它实施例中，至少一个外层包含LDPE和LLDPE。在其它实施例中，至少一个外层包含50到100重量％LLDPE。
本文所描述的单层膜和/或多层膜可经定向。在一些实施例中，单层膜和/或多层膜可为单向定向的。可使用常规拉幅机或在长度定向器中，如以不同速度旋转的滚筒之间的长度定向，进行单轴拉伸。膜处理技术的一般论述可见于“膜处理(Film Processing)”章节1、2、3、6和7,Toshitaka Kanai和Gregory Campbell编,2013中。还参见WO2002/096622，其公开抛物线形路径拉幅机中的拉伸。
在其它实施例中，单层膜和/或多层膜可为双轴定向的。在一些实施例中，单层膜和多层膜可为在低于其最高熔点下双轴定向的。本文中的膜的最高熔点可通过使用具有如DSC测定的最高温度的熔融峰测定。膜可为使用方法，如拉幅机成帧、双重气泡、截留气泡、胶带定向或其组合双轴定向的。在一些实施例中，膜可为使用双重气泡或拉幅机成帧方法双轴定向的。本文所描述的膜认为一般适用于其中制造和定向步骤为可分离的操作以及其中制造和定向同时或依次进行作为自身操作部分的操作(例如双重气泡技术或拉幅机成帧)。
本文所描述的单层膜和/或多层膜可为交联的。在一些实施例中，电子束可用于交联。在其它实施例中，可用交联剂，如预辐射剂，包括如Warren在美国专利第4,957,790号中所描述和/或抗氧化剂交联抑制剂，如丁基化羟基甲苯，如Evert等人在5,055,328中所描述来调配所述膜。
单层膜和/或多层膜的一个或多个层可进一步包含额外组分，如一种或多种其它聚合物和/或一种或多种添加剂。实例聚合物添加剂已描述于Zweifel Hans等人,《塑料添加剂手册(Plastics Additives Handbook)》,汉瑟加德纳出版物(Hanser GardnerPublications),俄亥俄州辛辛那提(Cincinnati,Ohio),第5版(2001)中，其以全文引用的方式并入本文中。此类添加剂包括(但不限于)抗静电剂、增色剂、染料、润滑剂、填充剂、颜料、主抗氧化剂、次抗氧化剂、加工助剂、UV稳定剂、抗结块剂、增滑剂、增粘剂、阻燃剂、抗微生物剂、减臭剂、抗真菌剂以及其组合。单层膜和/或多层膜中所存在的添加剂的总量可在约0.1层组合重量wt.％到约10层组合重量wt.％范围内。
本文所描述的单层膜和/或多层膜可通过共挤压主管且使主管定向以形成膜来制造。在一些实施例中，所述方法包含共挤压多层主管且使多层主管定向以形成多层膜。在其它实施例中，所述方法包含挤压单层主管且使单层主管定向以形成单层膜。单层收缩膜的产生描述在美国专利公开案第2011/0003940号中，其公开内容的全部内容以引用的方式并入本文中。膜制造方法还描述在美国专利第3,456,044号(Pahlke)、美国专利第4,352,849号(Mueller)、美国专利第4,820,557号和第4,837,084号(都为Warren的)、美国专利第4,865,902号(Golike等人)、美国专利第4,927,708号(Herran等人)、美国专利第4,952,451号(Mueller)以及美国专利第4,963,419号和第5,059,481号(都为Lustig等人的)中，其公开内容以引用的方式并入本文中。
在一些实施例中，制得收缩膜的方法包含提供基于聚乙烯的膜，其具有顶部表面、底部表面且包含一个或多个层，其中基于聚乙烯的膜的至少一个层包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数I2的低密度聚乙烯、具有0.900g/cc到0.965g/cc的密度和0.05g/10min到15g/10min的熔融指数I2的线性低密度聚乙烯或其组合以及任选地，中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合；以及在基于聚乙烯的膜的顶部表面上形成涂布层，其中所述涂布层包含粘结剂和近红外吸收性材料。
在其它实施例中，制得多层收缩膜的方法包含提供具有顶部表面和底部表面的基于聚乙烯的膜，其中所述基于聚乙烯的膜包含安置于第一外层与第二外层之间的核心层，其中所述核心层包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数I2的低密度聚乙烯以及任选地，线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合；以及在基于聚乙烯的膜的顶部表面上形成涂布层，其中所述涂布层包含粘结剂和近红外吸收性材料。
在其它实施例中，制得多层收缩膜的方法包含提供基于聚乙烯的膜，其中所述基于聚乙烯的膜包含安置于第一外层与第二外层之间的核心层，其中所述核心层包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数I2的低密度聚乙烯以及任选地，线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合；以及在第一外层与第二外层之间安置涂布层，其中所述涂布层包含粘结剂和近红外吸收性材料。
在一些实施例中，本文所描述的方法进一步包含电晕处理涂布层形成于上面的基于聚乙烯的膜的表面。在其它实施例中，本文所描述的方法进一步包含电晕处理基于聚乙烯的膜的顶部表面。在其它实施例中，本文所描述的方法进一步包含电晕处理基于聚乙烯的膜的核心层。涂布层可如本文中先前所描述形成且可包括喷涂、涂布、印刷或其组合。
本文所描述的单层收缩膜和/或多层收缩膜可展现选自由以下组成的群组的至少一个特征：45度光泽度、总混浊度、1％横向(CD)正割模量、1％纵向(MD)正割模量、CD收缩张力、MD收缩张力、抗穿刺性、落镖冲击强度、CD收缩％和/或MD收缩％，具有如下文所描述的个别值或范围。即，特征的任何组合可通过本文所描述的单层膜和/或多层膜展现。举例来说，在一些实施例中，本文所描述的单层膜和/或多层膜可展现至少50％的45度光泽度。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有至少55％、60％、65％或70％的45度光泽度。
在一些实施例中，本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有小于15％的总浊度值。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有小于14％、12％或10％的总浊度值。本文所描述的单层膜和/或多层膜也可以具有5％到15％，5％到14％，5％到12％，或5％到10％的总浊度值。
在一些实施例中，本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有43,000psi或更大的1％CD正割模量。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有44,000psi或更大，45,000psi或更大，50,000psi或更大，或55,000psi或更大的1％CD正割模量。在一些实施例中，本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有38,000psi或更大的1％MD正割模量。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有40,000psi或更大，45,000psi或更大，48,000psi或更大，50,000psi或更大，或55,000psi或更大的1％MD正割模量。
在一些实施例中，本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有至少0.7psi的CD收缩张力。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有至少0.8psi、0.9psi或1.0psi的CD收缩张力。在一些实施例中，本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有至少10psi的MD收缩张力。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有至少12psi、15psi、18psi或20psi的MD收缩张力。
在一些实施例中，本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有至少2.0J/cm3的抗穿刺性。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有至少2.2J/cm3，至少2.4J/cm3，至少2.6J/cm3，至少2.8J/cm3，至少3.0J/cm3，至少3.5J/cm3，或至少4.0J/cm3的抗穿刺性。
在一些实施例中，本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有至少300g的落镖冲击强度。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有至少350g，至少400g，至少450g，至少500g，或至少525g的落镖冲击强度。
在一些实施例中，本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有0％到25％的CD收缩％。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有1％到25％，3％到25％，1％到20％，3％到20％，5％到20％，5％到18％，或5％到15％的CD收缩％。在一些实施例中，本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有25％到90％的MD收缩％。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说，在一些实施例中，本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有25％到85％，25％到80％，25％到75％，25％到70％或25％到65％的MD收缩％。在其它实施例中，本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有40％到90％，40％到85％，40％到80％，40％到75％，40％到70％，50％到90％，50％到80％，50％到75％，或50％到70％的MD收缩％。
出于所属领域中一般已知的任何目的，可使用本文所描述的单层膜和/或多层膜。此类用途可包括(但不限于)清晰度收缩膜、校对收缩膜、收缩罩膜、重负荷装运袋、封底袋和直立式袋膜、内衬膜、纵向定向膜、粮仓袋以及尿布压缩包装袋。不同方法可以用以制造此类膜。适合的转化技术包括(但不限于)吹塑膜挤压工艺、铸造膜挤压工艺、垂直或水平形式填充和密封工艺。此类技术一般是熟知的。在一些实施例中，所述膜可使用吹塑膜挤压工艺制造。吹塑膜挤压工艺基本上与规律挤压工艺相同，直到模具为止。吹塑膜挤压工艺中的模具一般是具有类似于管模的圆形开口的直立圆筒。直径可以是跨越几厘米到大于三米。熔融塑料通过模具上方(取决于所需冷却的量，在模具上方4米到20米或更高)的一对轧辊从模具朝上拉覆。改变这些轧辊的速度将改变膜的厚度(壁厚)。空气环位于模具周围。空气环在膜朝上行进时将其冷却。在模具中心是排气口，可以迫使压缩空气从其到挤压圆形轮廓的中心，产生鼓泡。这使挤压圆形截面膨胀一定比率(模具直径的倍数)。此比率(称为“吹胀比”或“BUR”)可以是初始直径的仅几％到大于200％。轧辊将气泡展平成双层膜，其宽度(称为“压平”)等于气泡的周长的1/2。随后可以将此膜缠绕或印刷上，切成形，且热密封成袋子或其它物品。在一些情况下，可以使用能够产生大于所需数目的层的吹塑膜生产线。举例来说，可以使用五层生产线来制造3层收缩膜。在此类情形下，收缩膜层中的一个或多个包含两个或更多个子层，各子层具有相同组成。
在一些实施例中，本文所描述的单层膜和/或多层膜可用作校对收缩膜。校对收缩膜可用于包裹家用、食品、健康护理或饮料产品，尤其包装在如瓶子、罐、槽等容器中的产品。每当在多种基本上相同的容器中运送产品时，使用校对收缩膜适用于在输送期间防止产品损伤且保持产品安全。共同应用在饮料传输市场中。应了解，校对收缩膜可能还用于包裹工业产品，如化学物等。
为了包裹家用、食品、健康护理或饮料产品，单层和/或多层膜可包裹在制品群组周围，例如水瓶，且随后使围绕制品的包层收缩以形成包装。参见例如美国专利第3,545,165号。为了使围绕制品的包层收缩，可将制品馈入加热隧道中，其中激光束可用于使膜热收缩，其中调节激光束的波长以匹配膜的吸收光谱。举例来说，适合的加热隧道和收缩包裹膜方法论述在与此一起申请的标题为“激光热膜处理”的同在申请中的美国申请序列号62/085,781，档案号25059.112.000中，其公开内容以引用的方式并入本文中。封装的封闭末端(已知为“牛眼”)在行进方向上的封装末端。在包装工业中，对于所生产的包装和生产其的机器，美观性变成逐渐重要的问题。当在包装末端周围收缩膜时，其应留下圆形开口(“牛眼”)，且应不含褶皱。
在其它实施例中，本文所描述的单层膜和/或多层膜可用作收缩罩膜。在输送之前，可在托盘化装载上使用收缩罩膜。典型地预先形成膜且松散地置放在装载上。随后通过在装载之上和之下转变的激光束阵列加热所述膜。在加热后，所述膜收缩且紧密地符合托盘化装载。与本文所描述的膜结合使用激光束可降低用于使膜收缩的能量。在此情况下，使膜曝露于激光持续仅足以产生使膜收缩的足够热量的时长。此技术允许更紧凑型包装生产线，其可使用比气体或电加热收缩设备更少的能量。当然，这些仅为本文所描述的单层膜和/或多层膜的应用的实例。
测试方法
除非另外说明，否则使用以下测试方法。所有测试方法从本发明申请日起均为现行的。
密度
根据ASTM D792，方法B测量密度。
熔融指数
根据ASTM D1238，在190℃，2.16kg下测量熔融指数或I2。根据ASTM D1238，在190℃，10kg下测量熔融指数或I10。根据ASTM D1238，在190℃，21.6kg下测量熔融指数或I21。
总(总体)混浊度
根据ASTM D1003-07测量总混浊度。使用Hazegard Plus(BYK-加德纳美国(BYK-Gardner USA)；马里兰州哥伦比亚(Columbia,Md.))进行测试。对于每一测试，检测五个样品，且报告平均值。样品尺寸为“6英寸×6英寸”。
45°光泽度
根据ASTM D2457-08测量45°光泽度。检测五个样品且报告平均值。样品尺寸为约“10英寸×10英寸”。
落镖冲击强度
根据ASTM-D 1709-04，方法A测量落镖冲击强度。
1％正割模量，拉伸断裂强度以及拉伸断裂伸长率％
根据ASTM D882-10，在纵向(MD)和横向(CD)上用英斯特朗(Instron)通用测试仪测量1％正割模量、拉伸断裂强度和拉伸断裂伸长率％。在每一方向上使用五个膜样品测定1％正割模量、拉伸断裂强度和拉伸断裂伸长率％，其中各自样品尺寸为“1英寸×6英寸”。
爱门道夫(Elemendorf)撕裂强度
根据ASTM D-1922，方法B测量爱门道夫撕裂强度。
抗穿刺性
在英斯特朗型号4201上用Sintech Testworks软件3.10版测量抗穿刺性。样本尺寸为6"×6"且进行4次测量以确定平均穿刺值。将膜在膜制造之后调节40小时，且在ASTM控制的实验室(23℃和50％相对湿度)中调节至少24小时。100lb荷重计用于圆形样本保持器。样本为直径4英寸圆形样本。穿刺探针为最大行进长度为7.5英寸的1/2英寸直径抛光不锈钢球(在2.5英寸棒上)。不存在标距；使探针尽可能地靠近但不触碰到样本。通过升高探针直到其触碰到样本来设定探针。随后逐渐降低探针，直到其不接触样本为止。随后将十字头设定在零点。考虑最大行进距离，距离将为大约0.10英寸。使用的十字头速度为10英寸/分钟。在试样的中间测量厚度。使用薄膜厚度、十字头行进的距离以及峰值载荷，通过软件确定穿孔。在各样本之后，使用“Kim-wipe”清洁穿刺探针。
收缩张力
收缩张力：收缩张力根据Y.Jin、T.Hermel-Davidock、T.Karjala、M.Demirors、J.Wang、E.Leyva和D.Allen，“低收缩力膜的收缩力测量(Shrink Force Measurement ofLow Shrink Force Films)”,SPE ANTEC会议记录(SPE ANTEC Proceedings),第1264页(2008)中描述的方法测量。膜样品的收缩张力通过在具有膜固定件的RSA-III动态机械分析仪(TA仪器；特拉华州纽卡斯尔(New Castle,Del.))上进行的温度匀变测试测量。膜样本为“12.7mm宽”和“63.5mm长”，且在纵向(MD)或横向(CD)上从膜样品进行模切以用于测试。膜厚度通过三丰(Mitutoyo)Absolute数字指示器(型号C112CEXB)测量。这一指示器的最大测量范围为12.7mm，且分辨率为0.001mm。使用每一膜样本上不同位置的三个厚度测量值的平均值和样本的宽度来计算膜的横截面积(A)，其中用于收缩膜测试的膜样本的“A＝宽度×厚度”。使用来自TA仪器的标准膜张力固定件进行测量。RSA-III的烘箱在25℃下平衡至少30分钟，随后将间隙和轴向力调零。初始间隙设定为20mm。随后将膜样本连接到上部与下部夹具上。典型地，MD的测量仅需要一层膜。由于CD方向上的收缩张力典型地较低，故将两层或四层膜堆叠在一起以用于每一测量以改进信噪比。在此情况下，膜厚度为所有层的总和。在这一工作中，单层用于MD方向，且两层用于CD方向。在膜达到25℃的初始温度之后，人工地略微升高或降低上部夹具以获得-1.0g的轴向力。这是确保在测试起点不出现膜的皱曲或过度拉伸。随后开始测试。在整个测量期间维持恒定固定件间隙。温度匀变以90℃/min的速率开始从25℃达到80℃，继而以20℃/min的速率从80℃达到160℃。在从80℃到160℃的匀变期间，由于膜收缩，记录随温度而变的收缩力(通过测力传感器测量)以用于进一步分析。将“峰值力”与“收缩力峰开始之前的基线值”之间的差值视为膜的收缩力(F)。膜的收缩张力为膜的收缩力(F)与横截面积(A)的比率。
CD和MD收缩％
将膜样品的4"×4"样本放置于膜保持器中，随后在所需温度下浸没在热油浴中30秒。所使用的油为道康宁(Dow Corning)210H。在30秒之后，移出膜保持器/样品，允许冷却，且随后在纵向和横向上测量样本。通过测量样品的初始长度Lo与根据上述程序在热油浴中之后新测量长度Lf计算MD或CD上的收缩％。
熔融强度
在190℃下使用Goettfert Rheotens 71.97(高特福公司；石山，南卡罗来纳州(Goettfert Inc.；Rock Hill,S.C.))，用配备有平进入角(180度)的长度为30mm且直径为2mm的Goettfert Rheotester 2000毛细管变流仪熔融进料来测量熔融强度。颗粒进料到机筒(L＝300mm，直径＝12mm)中，在以0.265mm/s的恒定活塞速度挤压之前压制且使其熔融10分钟，该恒定活塞速度对应于在给定模直径下的38.2s-1的壁剪切速率。将挤压物传送通过位于冲模出口下100mm处的Rheotens滚轮且以2.4mm/s2的加速速率向下拉动滚轮。施加在滚轮上的力(以cN为单位)记录为滚轮的速度的函数(以mm/s为单位)。熔融强度报告为在链断裂前的平线区力(cN)。
三重检测器凝胶渗透色谱法(TDGPC)
在设定在145℃下的ALLIANCE GPCV2000仪器(沃特斯公司(Waters Corp.))上进行高温TDGPC分析。GPC的流动速率是1mL/min。注入体积是218.5μL。柱组由四个Mixed-A柱(20μm粒子；7.5×300mm；聚合物实验室有限公司(Polymer Laboratories Ltd))组成。
通过使用配备有CH-传感器的来自珀里莫查公司(PolymerChAR)的IR4检测器；配备有在λ＝488nm下操作的30兆瓦(mW)氩离子激光的怀雅特技术(Wyatt Technology)DawnDSP多角度光散射(MALS)检测器(美国加利福尼亚州圣巴巴拉怀雅特技术公司(WyattTechnology Corp.,Santa Barbara,CA,USA))；和沃特斯三毛细管粘度检测器，实现检测。通过测量TCB溶剂的散射强度校准MALS检测器。通过注入SRM 1483对光电二极管进行标准化，SRM 1483是重量平均分子量(Mw)为32,100g/mol且多分散性(分子量分布，Mw/Mn)为1.11的高密度聚乙烯。针对1,2,4-三氯苯(TCB)中的聚乙烯，使用-0.104mL/mg的特定折射率增量(dn/dc)。
用分子量在580-7,500,000g/mol范围内的20个窄MWD聚苯乙烯(PS)标准物(聚合物实验室有限公司)进行常规GPC校准。使用以下等式将聚苯乙烯标准物峰值分子量转换成聚乙烯分子量：
M聚乙烯＝Ax(M聚苯乙烯)B，
其中A＝0.39和B＝1。通过使用Mw为115,000g/mol的线性高密度聚乙烯均聚物(HDPE)确定A的值。还使用HDPE参考材料通过假定100％质量回收率和1.873dL/g的固有粘度来校准IR检测器和粘度计。
含有200ppm的2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚(德国霍恩布伦默克公司(Merck,Hohenbrunn,Germany))的蒸馏“贝克分析(Baker Analyzed)”级1,2,4-三氯苯(荷兰代芬特尔J.T.贝克(J.T.Baker,Deventer,The Netherlands))用作用于样品制备以及TDGPC实验的溶剂。HDPE SRM 1483获自美国国家标准与技术研究所(U.S.National Institute ofStandards and Technology)(美国马里兰州盖瑟斯堡(Gaithersburg,Md.,USA))。
通过在160℃下在轻轻搅拌下溶解样品持续三小时来制备LDPE溶液。在相同条件下持续30分钟来溶解聚苯乙烯标准物。样品浓度为1.5mg/mL，且聚苯乙烯浓度为0.2mg/mL。
MALS检测器在不同散射角θ下测量样品中的聚合物或粒子的散射信号。基本光散射方程式(来自M.Anderson,B.Wittgren,K.G.Wahlund,《分析化学(Anal.Chem.)》75,4279(2003))可以如下书写：
其中Rθ为超瑞利比(excess Rayleigh ratio)，K为光学常数，其尤其取决于特定折射率增量(dn/dc)，c为溶质的浓度，M为分子量，Rg为回转半径，且λ为入射光的波长。从光散射数据计算分子量和回转半径需要外推到零角度(还参见P.J.Wyatt,《分析化学学报(Anal.Chim.Acta)》272,1(1993))。此通过绘制(Kc/Rθ)1/2作为所谓的德拜(Debye)曲线的sin2(θ/2)函数。分子量可以从纵坐标的截距计算，且回转半径从曲线的初始斜率计算。假定第二维里系数(virial coefficient)是可忽略的。通过获取在每个洗脱片下的比粘度与浓度的比率从粘度与浓度检测器信号计算固有粘度数目。
使用ASTRA 4.72(怀雅特技术公司)软件来从IR检测器、粘度计和MALS检测器收集信号且来进行计算。
使用衍生自所提及的聚乙烯标准物中的一种或多种的光散射常数和0.104的折射率浓度系数dn/dc获得计算所得的分子量，例如绝对重量平均分子量Mw(abs)和绝对分子量分布(例如Mw(abs)/Mn(abs))。一般来说，质量检测器反应和光散射常数应从分子量超过约50,000道尔顿的线性标准物确定。可以使用制造商所描述的方法，或替代地通过使用适合的线性标准物，如标准参考材料(SRM)1475a、1482a、1483或1484a的公布值来实现粘度计校准。假定色谱浓度低到足以消除考虑第二维里系数(2nd virial coefficient)的影响(浓度对分子量的影响)。
用三种特征参数概述从TDGPC获得的MWD(abs)曲线：绝对重量平均分子量Mw(abs)；绝对数目平均分子量Mn(abs)；w，其中w定义为“按聚合物的总重量计且如通过GPC(abs)所测定，大于106g/mol的分子量的重量分率”。
在等式形式中，如下确定参数。“log M”和“dw/d log M”的表的数值积分典型地用梯形法则进行：
以及
常规凝胶渗透色谱法
凝胶渗透色谱系统由聚合物实验室PL-210型或聚合物实验室PL-220型仪器组成。色谱柱和传送室在140℃下操作。使用三根聚合物实验室(Polymer Laboratories)的10微米混合B管柱。溶剂为1,2,4-三氯苯。制备浓度为0.1克聚合物于50毫升含有200ppm丁基化羟基甲苯(BHT)的溶剂中的样品。通过在160℃下轻微搅动2小时制备样品。所用注入体积为100微升，且流动速率为1.0ml/min。
GPC柱组的校准用21种窄分子量分布聚苯乙烯标准物执行，其分子量在580到8,400,000的范围内，以6种“混合液”混合物形式排列，且个别分子量之间具有至少十倍间隔。标准物购自聚合物实验室(英国什罗普郡(Shropshire,UK))。制备聚苯乙烯标准物，对于分子量等于或大于1,000,000为于50毫升溶剂中含0.025克，且对于分子量小于1,000,000为于50毫升溶剂中含0.05克。聚苯乙烯标准物在轻轻搅拌下在80℃下溶解30分钟。首先运行窄标准物混合物，且按最高分子量组分递减的次序以使降解减到最少。使用以下等式使聚苯乙烯标准物峰值分子量转化成聚乙烯分子量(如威廉姆斯(Williams)和沃德(Ward,J.)《聚合物科学聚合物快报杂志(J.Polym.Sci.,Polym.Let.)》,6,621(1968中所述)：M聚乙烯＝0.4316×(M聚苯乙烯)。聚乙烯当量分子量计算使用威斯克泰TriSEC软件3.0版(VISCOTEKTriSEC software Version 3.0)进行。
根据以下等式计算数目、重量以及z平均分子量：
其中Mn为数目平均分子量，Mw为重量平均分子量，Mz为z平均分子量，Wfi为具有Mi分子量的分子的重量分数。
差示扫描热量测定(DSC)
通过使用在软件中的校准向导执行TA DSC Q1000的基线校准。首先，通过在铝DSC盘无任何样品的情况下，将室从-80℃加热到280℃获得基线。在那之后，根据在向导中的指令使用蓝宝石标准物。随后如下分析1mg到2mg新鲜铟样品：加热样品到180℃，使样品以10℃/min的冷却速率冷却到120℃，使样品在120℃下等温保持1分钟，继而以10℃/min的加热速率将样品由120℃加热到180℃。测定铟样品的熔化热和熔融开始且经检查熔融开始在156.6℃±0.5℃内且熔化热在28.71J/g±0.5J/g内。随后通过使DSC盘中的一滴新鲜样品以10℃/min的冷却速率从25℃冷却到-30℃来分析去离子水。使样品等温保持于-30℃维持2分钟且以10℃/min的加热速率加热到30℃。确定熔融开始且检查在0℃±0.5℃内。随后在177℉的温度下将聚合物的样品按压成薄膜。称取约5mg到8mg样品，且将其放置于DSC盘中。将盖子在盘上旋紧以确保封闭气氛。将样品盘放置于DSC室中，且随后以每分钟约100℃的高速率将其加热到高于聚合物熔融温度约30℃的温度。将样品在此温度下保持5分钟。随后，以10℃/min的速率将样品冷却到-40℃，且等温保持在所述温度下5分钟。因此，样品以10℃/min的速率加热直到熔融完成以生成第2加热曲线。熔化热获自第2加热曲线。聚乙烯树脂的结晶度％可使用以下等式计算：
透射率/吸收率％
使用能够从180nm扫描到3000nm的珀金埃尔默拉姆达(Perkin Elmer Lambda)950扫描双重单色器进行透射率/吸收率测量。仪器装备有60mm累计球附件，使得可以进行总透射率测量。在此模式下，光谱仪可测量浑浊膜或涂层的所有传输光以及所有正向散射光。未传输或前向散射的光可测量为在各波长处的膜中沉积的光能。如果在激光线波长处膜的透射率较低，那么将吸收大量的激光能量且转化成热量，且可测量各波长处膜的吸收率程度。通过不将膜放置在累计球的入口孔径中来收集背景值。光谱集合条件如下：5nm狭缝，1nm/pt，中等扫描速度。将所述膜切割成2英寸×2英寸的尺寸。将所述膜直接安装在累计球入口孔口上且在吸收单元中测量。测量各膜的至少两个区域以测定相关激光波长处的吸收率。吸收单元(A)在数学上与具有下式的透射率(T)(也称为“透射率％(％transmission或％Transmittance)”直接相关：
A＝2-log10％T
实例
膜
表1-膜中所使用的树脂
膜方法
将所有树脂吹塑到阿尔派(Alpine)三层吹塑膜生产线上产生的三层共挤压膜中且具有如表3中所概述的膜结构。吹塑膜生产线由具有中等剪切阻挡层螺杆的七个50mm凹槽馈入挤压机组成。挤压机的长度/直径(L/D)比率为30:1。吹塑膜生产线使用250mm共挤冲模。生产线具有15/15/13/14/13/15/15的层分布且装备有内部气泡冷却系统。吹胀比为2.5，模隙为78.7密耳，且冲模直径为9.84英寸。所有膜以2.5密耳厚度产生且具有38.6英寸的平铺宽度。额外挤压机条件显示于表2中。
表2-挤压机条件
挤压机编号 RPM 熔融温度(℉) 熔融物排出压力(psi) 层％
1 64 484 5674 20
2 34 471 5005 13
3 30 474 4872 11
4 30 459 4455 11
5 30 455 4376 11
6 37 475 4906 14
7 62 460 5641 20
电晕处理
在挤压工艺之后使用以下条件向膜施加电晕处理：设备：安乐康(Enercon)单一薄片电晕处理器，电力：1.8瓦特×min/ft2，表面处理：38-40达因。
表3-膜结构
测量膜的物理特性且在以下表4中列出。
表4-膜特性
测试类别 单位 膜特性
膜口径 密耳 2.5
45°光泽度 度 79
落镖冲击强度 g 322
1％正割模量CD psi 50446
1％正割模量MD psi 43466
收缩张力CD psi 0.53
收缩张力MD psi 17.70
总(总体)混浊度 ％ 3.6
抗穿刺性 ft-lb/in3 88
埃尔曼多夫撕裂强度(Elmendorf Tear Strength)CD g 694
埃尔曼多夫撕裂强度MD g 300
拉伸断裂强度CD psi 4744
拉伸断裂强度MD psi 4586
拉伸断裂伸长率CD ％ 645
拉伸断裂伸长率MD ％ 459
用于染料涂布收缩膜的程序
制备染料浓缩物-对于为不溶性粒子的那些染料，使近IR吸收染料溶解于甲基乙基酮(MEK)中或分散于MEK中。当溶解可溶性染料时，简单地将染料添加到MEK中且搅动溶液直到完全溶解。当使非可溶性染料分散于MEK中时，将染料添加到MEK中且声波处理分散液大约30分钟以使染料粒子完全分散。
制备涂料混合物-将指定量(如表5中所概述)的(i)如上文详述制备的染料浓缩物、(ii)包含异氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯预聚物和其异氰酸酯反应性组分(ADCOTETM1640和其共反应物F，其两者都可购自密歇根州米德兰的陶氏化学公司)的聚氨基甲酸酯粘结剂调配物以及(iii)MEK混合在一起以制得含有25wt％固体的涂料混合物。在涂料混合物中使用按重量计31.25:1的比率的ADCOTETM 1640:共反应物F。在使用可溶性染料的情况下，轻轻地搅动混合物10分钟以混合所有组分，且随后在4小时内用于膜涂层。在使用不溶性染料的情况下，轻轻地搅动混合物10分钟以混合所有组分，且随后在用于涂布膜之前即刻声波处理30分钟。
表5-涂料混合物
EPOLIGHTTM染料(1125、2057、5547)和DT5-13A可购自艾波琳公司(Epolin,Inc.)(新泽西州纽瓦克(Newark,NJ))。DLS 983A和DLS 985A染料可购自Crysta-Lyn化学公司(纽约州立宾汉姆顿(Binghampton,NY))。LUMOGENTM IR 1050染料可购自巴斯夫公司(新泽西州弗洛勒姆帕克(Florham Park,NJ))。FABULASETM 361可购自布登海姆公司(BudenheimInc.)(德国)。
涂布膜-将膜样品切割成一定尺寸且在一侧进行电晕处理，随后在3小时内用于涂布。含有染料的涂料混合物沉积于经电晕处理的侧面上各膜样品的顶部上。将七个线绕拉伸涂布棒放置在涂料混合物珠粒之上的膜样品顶部。为了涂布膜，在一个连续运动中用拉伸棒拉下膜样品，在整个膜样品上均匀铺展涂料混合物。使MEK溶剂从经涂布的膜蒸发，且随后远离光将经涂布的膜在室温下储存18小时以使涂料固化。额外涂料细节概述在表6中。
表6-经染料涂布的收缩膜
随后测量经染料涂布的收缩膜在各种波长处的辐射吸收率。参看图1，测量且描绘经染料涂布的收缩膜5、6和7的辐射吸收率。膜3涂布有不含有任何染料的调配物。如所描绘，膜3显示几乎无辐射吸收率(且出于本文所描述的目的，吸收率水平不显著)，而膜5、6和7显示吸收率水平提高，取决于涂料中存在的染料的量。还所描绘，归因于NIR区域中的染料的狭窄吸收率，如膜5、6和7显示经染料涂布的膜在光谱的可见光区域(大致400nm到700nm)中可为极透明或无色的。因此，膜可为高度NIR吸收性的，但肉眼可呈现无色。参看图2，当经染料涂布的收缩膜3、5、6和7的经涂布的侧面面朝光源时且当经染料涂布的收缩膜3、5、6和7的未经涂布的侧面面朝光源时，测量且描绘在930nm的波长处的辐射吸收率。如以下表7中所描绘和显示，取决于膜的经涂布的或未经涂布的侧面面朝光源，辐射吸收率变化不多。
表7-在930nm处的辐射吸收率
本文中所公开的尺寸和值不应理解为严格地限制于所叙述的精确数值。实际上，除非另外规定，否则每个此类尺寸均意在意指所叙述的值和围绕所述值的功能上等效的范围两者。举例来说，公开为“40mm”的尺寸意在意味“约40mm”。
除非明确地排除或另外限制，否则本文引用的每一文献，如果存在的话，包括本申请要求其优先权或权益的任何交叉参考的或相关的专利或申请及任何专利申请或专利，在此以全文引用的方式并入本文中。任何文档的引用均不承认其为相对于本文中所揭示或所主张的任何发明的现有技术，或其单独或与任何其它参考组合地教示、表明或揭示任何此类发明。此外，在此文件中的术语的任何意义或定义与以引用方式并入的文件中的相同术语的任何意义或定义冲突的情况下，应以在此文件中赋予所述术语的意义或定义为准。
虽然已经说明且描述了本发明的特定实施例，但所属领域的技术人员将显而易见，
可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下作出多种其它改变和修改。因此，希望在所附权利要求书中覆盖在本发明范围内的所有此类改变和修改。

Claims (19)

1.一种收缩膜，其包含：
基于聚乙烯的膜，其具有顶部表面、底部表面且包含一个或多个层，其中所述基于聚乙烯的膜的至少一个层包含：
具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数I2的低密度聚乙烯、具有0.900g/cc到0.965g/cc的密度和0.05g/10min到15g/10min的熔融指数I2的线性低密度聚乙烯或其组合，以及
任选地，中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合；以及
涂布层，其安置于所述基于聚乙烯的膜的顶部表面上，其中所述涂布层包含粘结剂和近红外吸收性材料。
2.根据前述权利要求中任一权利要求所述的收缩膜，其中所述基于聚乙烯的膜的顶部表面经电晕处理。
3.根据前述权利要求中任一权利要求所述的收缩膜，其中所述涂布层包含0.01wt.％到30wt.％所述近红外吸收性材料。
4.根据前述权利要求中任一权利要求所述的收缩膜，其中所述近红外吸收性材料在700nm到3000nm的波长处吸收辐射。
5.根据前述权利要求中任一权利要求所述的收缩膜，其中所述近红外吸收性材料包含基于花青的染料。
6.根据前述权利要求中任一权利要求所述的收缩膜，其中所述基于聚乙烯的膜为包含核心层和至少一个外层的多层膜。
7.根据权利要求6所述的收缩膜，其中所述基于聚乙烯的膜进一步包含安置于所述核心层与所述至少一个外层之间的中间层，其中所述中间层包含基于乙烯的聚合物。
8.一种制得根据前述权利要求中任一权利要求所述的收缩膜的方法，所述方法包含：
提供基于聚乙烯的膜，其具有顶部表面、底部表面且包含一个或多个层，其中所述基于聚乙烯的膜的至少一个层包含：
具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数I2的低密度聚乙烯、具有0.900g/cc到0.965g/cc的密度和0.05g/10min到15g/10min的熔融指数I2的线性低密度聚乙烯或其组合，以及
任选地，中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合；以及
在所述基于聚乙烯的膜的顶部表面上形成涂布层，其中所述涂布层包含粘结剂和近红外吸收性材料。
9.根据权利要求8所述的方法，其中所述方法进一步包含电晕处理所述基于聚乙烯的膜的顶部表面。
10.根据权利要求8所述的方法，其中所述涂布层可通过喷涂、涂布、印刷或其组合形成。
11.一种多层收缩膜，其包含：
基于聚乙烯的膜，其具有顶部表面和底部表面，其中所述基于聚乙烯的膜包含安置于第一外层与第二外层之间的核心层，其中所述核心层包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数I2的低密度聚乙烯以及任选地，线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合；以及
涂布层，其安置于所述基于聚乙烯的膜的顶部表面上，其中所述涂布层包含粘结剂和近红外吸收性材料。
12.一种多层收缩膜，其包含：
基于聚乙烯的膜，其中所述基于聚乙烯的膜包含安置于第一外层与第二外层之间的核心层，其中所述核心层包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数I2的低密度聚乙烯以及任选地，线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合；以及
涂布层，其安置于所述第一外层与所述第二外层之间，其中所述涂布层包含粘结剂和近红外吸收性材料。
13.根据权利要求11或12所述的膜，其中所述涂布层包含0.01wt.％到30wt.％所述近红外吸收性材料。
14.根据权利要求11或12所述的膜，其中所述近红外吸收材料在700nm到3000nm的波长处吸收辐射。
15.根据权利要求11或12所述的膜，其中所述近红外吸收性材料包含基于花青的染料。
16.根据权利要求11或12所述的膜，其中所述基于聚乙烯的膜进一步包含安置于所述核心层与所述第一外层和/或所述核心层与所述第二外层之间的中间层，其中所述中间层包含基于乙烯的聚合物。
17.根据权利要求11或12所述的膜，其中所述第一外层或所述第二外层中的至少一个包含5到100wt.％具有0.900g/cc到0.965g/cc的密度和0.05g/10min到15g/10min的熔融指数I2的线性低密度聚乙烯。
18.一种制得根据权利要求11所述的收缩膜的方法，所述方法包含：
提供基于聚乙烯的膜，其具有顶部表面和底部表面，其中所述基于聚乙烯的膜包含安置于第一外层与第二外层之间的核心层，其中所述核心层包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数I2的低密度聚乙烯以及任选地，线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合；以及
在所述基于聚乙烯的膜的顶部表面上形成涂布层，其中所述涂布层包含粘结剂和近红外吸收性材料。
19.一种制得根据权利要求12所述的收缩膜的方法，所述方法包含：
提供基于聚乙烯的膜，其中所述基于聚乙烯的膜包含安置于第一外层与第二外层之间的核心层，其中所述核心层包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数I2的低密度聚乙烯以及任选地，线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合；以及
在所述第一外层与所述第二外层之间安置涂布层，其中所述涂布层包含粘结剂和近红外吸收性材料。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11718719B2 (en) * 2016-10-14 2023-08-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oriented films comprising ethlyene-based polymers and methods of making same
CA3100814A1 (en) * 2018-02-28 2019-09-06 Dow Global Technologies Llc Polyurethane coated heat-shrinkable film
CN112714779A (zh) * 2018-09-28 2021-04-27 陶氏环球技术有限责任公司 涂布的可热收缩膜
EP3666809B1 (en) * 2018-12-10 2024-02-07 Henkel AG & Co. KGaA Polyurethane adhesive with semi-crystalline and highly crystalline polyesters
EP4319980A1 (en) * 2021-04-07 2024-02-14 SABIC Global Technologies B.V. Coated bi-directionally oriented multilayer film
CN113815275B (zh) * 2021-09-28 2023-05-16 绍兴金鹄针纺有限公司 一种防破弹性面料

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003302905A (ja) * 2002-04-11 2003-10-24 Gunze Ltd 欠点検査性透明印刷ラベルとそれを着装した透明飲料ボトル
US20090258191A1 (en) * 2008-04-15 2009-10-15 Tredegar Film Products Corporation Shrink film laminates
WO2012044291A1 (en) * 2010-09-29 2012-04-05 Dow Global Technologies Llc An ethylene/alpha-olefin interpolymer suitable for use in shrinkage film applications, and articles made therefrom
US20120119171A1 (en) * 2010-11-12 2012-05-17 Masaki Ohashi Near-infrared absorbing dye, near-infrared absorptive film-forming composition, and near-infrared absorptive film
CN102656245A (zh) * 2009-12-16 2012-09-05 日本卡利德株式会社 近红外线吸收色素和近红外线吸收组合物
CN104010816A (zh) * 2011-10-21 2014-08-27 陶氏环球技术有限责任公司 多层收缩膜

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5399426A (en) * 1992-10-19 1995-03-21 The Dow Chemical Company Polyethylene stretch films
US5460861A (en) * 1994-05-10 1995-10-24 Viskase Corporation Multilayer stretch/shrink film
US6312828B1 (en) 1997-05-30 2001-11-06 Fuji Photo Film Co., Ltd. Packaging material for photographic photosensitive material
JPH11348205A (ja) * 1998-06-09 1999-12-21 Asahi Chem Ind Co Ltd 多層シュリンクフィルム
GB9917593D0 (en) * 1999-07-28 1999-09-29 Avecia Ltd Compound, composition, process and use
EP1225201A1 (en) 2001-01-12 2002-07-24 ATOFINA Research High shrink polyethylene films
ES2306884T3 (es) * 2002-09-05 2008-11-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Pelicula contraible.
JP5157145B2 (ja) * 2006-12-06 2013-03-06 大日本印刷株式会社 巻きラベル、巻きラベル付き容器およびこれらの製造方法
BRPI0923985B1 (pt) 2009-03-31 2019-10-08 Dow Global Technologies Llc Película multicamada e artigo fabricado
WO2011005631A2 (en) 2009-07-07 2011-01-13 Basf Se Potassium cesium tungsten bronze particles
US20130157463A1 (en) * 2011-12-14 2013-06-20 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Near-infrared absorbing film composition for lithographic application

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003302905A (ja) * 2002-04-11 2003-10-24 Gunze Ltd 欠点検査性透明印刷ラベルとそれを着装した透明飲料ボトル
US20090258191A1 (en) * 2008-04-15 2009-10-15 Tredegar Film Products Corporation Shrink film laminates
CN102656245A (zh) * 2009-12-16 2012-09-05 日本卡利德株式会社 近红外线吸收色素和近红外线吸收组合物
WO2012044291A1 (en) * 2010-09-29 2012-04-05 Dow Global Technologies Llc An ethylene/alpha-olefin interpolymer suitable for use in shrinkage film applications, and articles made therefrom
US20120119171A1 (en) * 2010-11-12 2012-05-17 Masaki Ohashi Near-infrared absorbing dye, near-infrared absorptive film-forming composition, and near-infrared absorptive film
CN104010816A (zh) * 2011-10-21 2014-08-27 陶氏环球技术有限责任公司 多层收缩膜

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