CN107109780A - 处理聚酯纺织品的方法 - Google Patents

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Abstract

提供了通过将纺织品与角质酶接触并且优选还与纤维素酶接触来对聚酯/纤维素混纺织品进行酶处理。

Description

处理聚酯纺织品的方法
对序列表的引用
本申请包含计算机可读形式的序列表，将其通过引用结合在此。
发明领域
本发明涉及用角质酶处理聚酯/纤维素混纺织品的方法。
发明背景
聚(对苯二甲酸乙二酯)(缩写为PET)纤维占纺织品工业所应用的聚酯的主要部分。这些纤维是通过例如对苯二甲酸和乙二醇的缩聚并从熔化物拉伸纤维产生。
聚酯具有一定的核心优势，包括高强度、柔软的手感、拉伸阻力、耐沾污性、可机洗性能、抗皱性以及抗磨损性。然而，聚酯就其疏水性、起球、静电、可染性、作为粘附介质的钝性表面方面不是最佳的，即软化或湿润度增强的化合物，缺乏透气性以及不理想高亮或光泽外观。
因为其强度，使聚酯纺织物和/或衣服易经受球粒形成，并且可能的是，应用于聚酯短纤维材料的最重要的布整理工艺是设计用于控制起球的那些。所有短纤维材料当在洗涤和穿着的过程中经受轻微磨损时，倾向于在布表面形成具有缠绕纤维的小球或“球粒”。如果该纺织物包含相当大比例的对弯曲磨损具有高抗性的纤维时，则这些球粒可能以足以产生不愉快的手感和外观的数目保留在布的表面。
聚酯的另一个问题是，在合成PET过程中，形成聚(对苯二甲酸乙二酯)的环状或线性低聚物，如对苯二甲酸-双-2-苯甲酰氧基-乙酯(BETEB)和/或环状三(对苯二甲酸乙二酯)。这些低聚物部分地沉积在机械上并且部分地留在这些纤维之上/之内。低聚物倾向于使纺织物呈现浅灰色外观。这归因于低聚物在该纺织物表面上的沉积，具体直接来说其是在高温湿加工像高温染色之后。这些低聚物可通过严格的碱处理来去除，这导致纤维材料的显著损失。这些低聚物的有机提取是一种技术可能性，但不是工业上可行的。
为了混合聚酯和棉，它弥补了耐磨性差的纯聚酯的缺点，其中最重要的特性是从棉获得更好的亲水性。在另一方面，聚酯内含物将为纺织物提供更高的强度和更好的快干特性。而且由于聚酯纤维的更低价格，与纯棉相比，制造厂希望在其材料中包括更多的聚酯。因此，这种混纺纺织品在工业中已被更广泛使用。
工业上已对改进聚酯/纤维素共混物的特征作出了很大努力。
角质酶和纤维素酶可分别用于减少聚酯和纤维素纺织物的起球形成，从而改进纺织物的质量。
已知角质酶来自不同的真菌，如丝状真菌角质酶，例如产自于腐质霉属或镰孢属的菌株，特别是特异腐质霉例如像特异腐质霉菌株DSM1800(US 5827719)、或豌豆腐皮镰孢。已经披露了用对苯二甲酸二乙酯水解酶(ETE水解酶)和/或乙二醇二苄基酯水解酶(BEB水解酶)降低聚酯纺织物和/或衣服的起球倾向的方法(WO 99/001604)，包括用聚酯酶处理聚酯来修饰聚酯的方法(WO 2001/34899)，以及聚(对苯二甲酸乙二酯)的环状低聚物的酶水解，包括使该环状低聚物经受一种或多种羧酸酯水解酶的作用的(WO 97/27237)。
角质酶变体已被描述于例如WO 0192502中，其中已经披露了用于处理聚酯纺织品的特异腐质霉变体。
WO 9629397披露了在工业应用中具有性能的酶制剂(如洗衣组合物)，用于生物抛光新制造的纺织品，并且用于为纤维素纺织物或衣服提供磨损外观。
WO 2010/076388披露了在低温下具有实质性能的真菌内切葡聚糖酶；将这些内切葡聚糖酶用于处理纤维素材料，尤其是在纺织品工业中，例如，在生物整理或生物石磨中。
然而，持续地对酶促聚酯混纺织物和/或衣服处理的改进的益处存在需要，包括增强这些酶对其底物的效率。因此，用于处理纺织物的方法中的具有改进性质的这种酶的鉴定将是期望的。同时，还正在研究获得更好的酶性能的工艺优化。
发明概述
本发明涉及用于制造聚酯/纤维素混纺织品的方法，其包括如下步骤：
(a)纺织品预处理，
(b)聚酯染色，
(c)纤维素纤维染色，以及
(d)皂洗；
其中在步骤(b)、步骤(c)和/或步骤(d)之前，期间或之后添加纤维素酶；并在步骤(b)、步骤(c)和/或步骤(d)之前，期间或之后添加角质酶。
在一些实施例中，聚酯/纤维素混纺织品是聚酯和棉的共混物，或聚酯和粘胶纤维的共混物。
定义
角质酶
角质酶是根据酶命名法被分类为EC 3.1.1.74的脂肪分解酶。参考国际生物化学与分子生物学联合会的命名委员会的建议(Recommendations of the NomenclatureCommittee of the International Union of Biochemistry and Molecular Biology)，学术出版社公司(Academic Press Inc.)，1992。
出于本发明的目的，根据本发明的实例中的测试方法，角质酶活性是使用低聚物对苯二甲酸-双-2-苯甲酰氧基-乙酯(BETEB)作为底物来确定的。BETEB是PET合成期间的一种副产物，并且通常在纺织品制造期间保留在该纺织物或衣服中。BETEB是通过例如对苯二甲酸、苯甲酸和乙二醇的缩合产生的，其与PET具有相同的苯甲酰氧基-乙酯单元。
如果在根据实例中方法的测试之后显示出透明区，则所讨论的酶适合作为角质酶用于根据本发明所述用途。
已知角质酶来自不同的真菌，如丝状真菌角质酶，例如产自于腐质霉属或镰孢属的菌株，特别是特异腐质霉或豌豆腐皮镰孢(F.solani pisi)，更特别是特异腐质霉菌株DSM 1800(US 5,827,719，将其通过引用结合在此)、或特别是豌豆腐皮镰孢(WO 90/09446；WO 94/14964；WO 94/03578，将其通过引用结合在此)或稻梨孢(WO 10/107560SEQ ID NO:1，将其通过引用结合在此)或门多萨假单胞菌ATCC 53552(US 5,389,536，权利要求1，将其通过引用结合在此)。
SEQ ID NO:1是特异腐质霉角质酶(对应于US 5,827,719的SEQ ID NO:2的成熟部分)的氨基酸序列。
在一个实施例中，本发明的角质酶与SEQ ID NO:1具有至少70％、或75％、或85％、或90％、或95％、或96％、或97％、或98％、或99％、或100％的一致性。
在一些实施例中，该角质酶可以是包括SEQ ID NO:1的一个或多个(或若干个)氨基酸取代、缺失、和/或插入的变体。优选地，SEQ ID NO:1的氨基酸取代、缺失和/或插入的总数不超过10，例如1、2、3、4、5、6、7、8、或9。
真菌角质酶也可以源自丝核菌属的菌株，例如立枯丝核菌，或链格孢属的菌株，例如甘蓝链格孢(WO 94/03578)。角质酶也可以是亲本角质酶的变体，如描述于WO 00/34450或WO 01/92502中的那些。
序列一致性
两个氨基酸序列之间者两个核苷酸序列之间的关联度通过参数“序列一致性”来描述。
出于本发明的目的，使用如在EMBOSS包(EMBOSS：欧洲分子生物学开放软件套件，赖斯(Rice)等人，2000，遗传学趋势(Trends Genet.)16:276-277)(优选3.0.0版或更新版本)的尼德尔(Needle)程序中所实施的尼德尔曼-翁施(Needleman-Wunsch)算法(尼德尔曼(Needleman)和翁施(Wunsch)，1970，分子生物学杂志(J.Mol.Biol.)48:443-453)来确定两个氨基酸序列之间的序列一致性程度。所用的任选参数是空位开放罚分10、空位延伸罚分0.5，和EBLOSUM62(BLOSUM62的EMBOSS版)替代矩阵。尼德尔标注的“最长的一致性”的输出(使用-非简化选项获得)被用作百分比一致性，并且如下计算：
(一致的残基x 100)/(比对长度-比对中的空位总数)
出于本发明的目的，使用如在EMBOSS包(EMBOSS：欧洲分子生物学开放软件套件，赖斯(Rice)等人，2000，同上)(优选3.0.0版或更新版本)的尼德尔程序中所实施的尼德尔曼-翁施算法(尼德尔曼(Needleman)和翁施(Wunsch)，1970，同上)来确定两个脱氧核糖核苷酸序列之间的序列一致性程度。所用的任选参数是空位开放罚分10、空位延伸罚分0.5，和EDNAFULL(NCBI NUC4.4的EMBOSS版)替代矩阵。尼德尔标注的“最长的一致性”的输出(使用-非简化选项获得)被用作百分比一致性，并且如下计算：
(一致的脱氧核糖核苷酸x 100)/(比对长度-比对中的空位总数)
聚酯/纤维素混纺织品
如本文使用的“聚酯”意指一种包含链内酯基团并且源自二酸与二醇的缩合或源自羟基酸的聚合的线性聚合分子。本发明同时适用于脂肪族的和芳香族的聚酯。然而，特别优选的是芳香族的聚酯物品，其被用于产生纤维和树脂，并且包括合成产生的长链聚合物，该长链聚合物包括按重量计至少85％、优选至少90％并且最优选至少95％的一种取代的芳香族羧酸的一种酯，如经取代的对苯二甲酸或对位取代的羟苯酸酯。其他有用的聚酯物品包括由本体聚合物、纱线、纺织物、膜、树脂以及粉末制成的那些。工业使用中的这些基本的聚酯包括聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、四亚甲基对苯二甲酸酯(PTMT)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)和聚萘二甲酸乙二醇酯(polyethylenenaphthalate)(PEN)、聚环己烷二亚甲基对苯二甲酸酯(CHDMT)、聚(乙烯-4-氧基苯甲酸酯)A-Tell、聚乙交酯、PHBA以及2GN。然而，PET是产生的最常见的线性聚合物并且占现今工业中应用的聚酯的大部分。
如本文使用的“纤维素”意指任何纤维素纺织品，如棉、粘胶纤维、人造丝、苎麻、亚麻布、莱赛尔(例如，由考陶尔兹纤维公司(Courtaulds Fibers)生产的天丝棉(Tencel))或其混合物。
本文使用的聚酯/纤维素混纺织物是任何纤维素纤维与聚酯纤维的混合物，如聚酯/棉共混物、聚酯/粘胶纤维共混物、聚酯/莱赛尔共混物、聚酯/粘胶纤维/棉共混物等。特别地，该聚酯是PET。
在一方面，聚酯/纤维素混纺织物是一种纺织物共混物，该纺织物共混物包括至少5％(w/w)的聚酯，如至少10％、至少20％、至少30％、至少40％、至少50％、至少55％、至少60％、至少65％、至少70％、至少75％、至少80％、至少85％、至少90％、或至少95％的聚酯。
本文使用的纺织品意指包括含有聚酯和纤维素的纤维、纱线、纺织物以及衣服。
纤维素酶
本发明的方法可以进一步包括纤维素酶。在本上下文中，术语“纤维素”或“纤维素分解酶”是指催化纤维素降解成葡萄糖、纤维二糖、丙糖和其它纤维寡糖的酶，该酶被理解为包括成熟蛋白或其前体形式或其功能片段，例如，催化活性模块，该模块基本上具有全长酶活性。此外，术语“纤维素分解”酶旨在包括所述酶的同系物或类似物。适合的纤维素酶包括动物、植物或微生物来源的那些。优选微生物来源。该纤维素分解酶可以是存在于由给定微生物产生的纤维素酶系统中的组分，这种纤维素酶系统大多包括若干不同的纤维素酶组分，这些组分包括通常被鉴定为，例如，纤维二糖水解酶、内切葡聚糖酶、和β-葡糖苷酶的那些。在一个优选的实施例中，该纤维素酶是内切葡聚糖酶(E.C.3.2.1.4)。
可用于本发明方法的可商购的纤维素酶产品的实例是：Cellusoft Cellusoft Novoprime A (所有均可获得自诺和诺德公司(Novo Nordisk A/S)，DK-2880巴格斯瓦德，丹麦)；IndiageTM、PrimafastTM(两者来自杰能科国际有限公司(Genencor International Inc.)，美国)；PowerstoneTM(来自Iogen公司，加拿大)；EcostoneTM(来自Alko公司，芬兰)；RocksoftTM(来自CPN公司，美国)，以及Sanko BioTM(来自Meiji/Rakuto Kasei公司，日本)。
聚酯/纤维素混纺织物制造工艺
聚酯如聚(对苯二甲酸乙二酯)是通过以下合成：缩合，从熔化物拉伸为纤维，可能地切割为短纤维，可能地与其他纤维类型混合，并且纺成纱线。
对于聚酯/纤维素混纺纺织物，聚酯和纤维素纤维已经纺成纱线，并且然后针织或编织成纺织物。然后在研磨机中纺织物通常被处理以去除纺丝油(spin finish oil)，例如在一个工艺中，其中首先将该纺织物在170℃/180℃下进行热定型，并且然后在80℃-100℃下用表面活性剂(有时也添加碱)进行预处理，并且然后聚酯部分用分散染料在pH 4.5-6下、在高达135℃下进行染色，随后用硫代硫酸钠在60℃-80℃下、碳酸钠进行还原洗净，并且如果必要的话进行冲洗。然后将棉部分用活性染料在50℃-60℃下，在pH 6-7下染色，并且活性染色后将会有皂洗步骤。
本文的分散染料是指用于聚酯或乙酸染色的染料；其通常为一类非离子染料，具有强水溶性自由基以及约1μm的颗粒细度；在染色工艺中，当染色时其会分散，并被纤维包裹。
本文的活性染料是指用于棉或其他纤维素纤维染色的染料；它们通常通过在染料分子(例如黑色5、红色195、蓝色19、TQ蓝色等)和纤维分子之间形成共价键的化学反应将它们附着在其基底上。
本文中的皂洗工艺是指从纤维素纤维及其共混物上的染色中去除活性染料水解产物的工艺，该工艺可添加皂洗剂，也可不加皂洗剂。优选地，在皂洗步骤中可以添加皂洗剂(即表面活性剂)。皂洗剂可以是阴离子、阳离子或非离子表面活性剂及其混合物，例如LAS、聚丙烯酸或盐、脂肪酸或盐、APEO等。一般来说，根据需要，将有一个、两个或三个皂洗工艺。皂洗溶液在每次皂洗工艺中都会被排干。
为了纺织物的更好的手感，可以在皂洗步骤之后添加软化步骤。
在本发明中，已经将其优化以使角质酶生物抛光方法整合到皂洗工艺中并保持最高性能。在一些实施例中，纤维素酶和角质酶可以在皂洗工艺中组合，由此达到高生物抛光性能，并且同时生物抛光工艺已被整合到原始工艺中，而无需工艺的附加浴。
本发明的工艺易于使用于纺织品工业中，因为它可以使用现存的湿加工设备，如在经轴染色机、浸轧(Pad-Roll)、轱辘/绞车(Jigger/Winch)、J-盒(J-Box)、或轧蒸(Pad-Steam)型设备中进行。该工艺优选发生在整理(后处理)步骤过程中。
如本文使用的，术语“生物抛光”、“去球”、“减少起球形成”以及“抗起球”是可互换的。
不应用整理的组分的情况下，聚酯和纤维素纺织物具有相当硬和坚硬的手感外观。一些纺织物表面不光滑，因为小的有绒毛的聚酯或纤维素微纤维从其中突出。另外，在相对短期的穿着之后，起球发生于该纺织物表面上，从而给予它无吸引力的打磨的样子。
生物抛光是在聚酯，或纤维素或聚酯/纤维素混纺织物制造过程中对其进行处理的方法，该方法改进了关于“减少起球形成”的纺织物品质。生物抛光的最重要效果的特征可以为较少的起毛和起球，增加的光彩/光泽，改进的纺织物手感，增加的持久柔软性、防静电性质和/或改进的吸水性。在本上下文中，术语“减少起球形成”旨在意指根据本发明的方法处理的纺织物表面的表面上形成球粒的抗性。
出于本发明的目的，可根据材料与方法部分中的“起球记录测试”的描述来测试起球形成。该测试的结果是依照“起球记录”来表示，该记录在标度上是从起球记录1(严重球粒形成)至起球记录5(无球粒形成)的评级，允许1/4起球记录。
由于本发明的方法催化聚酯纤维表面的水解，最终酶作用将导致纤维或纺织物的重量损失。在一个优选实施例中，即使生物抛光是以这样一种方式进行，以至于获得受控的、部分的纤维表面水解，至今已获得适当的抛光效果而没有过度损失纺织物强度。
工艺条件
在本发明中，可以将角质酶在聚酯/纤维素混纺织物制造工艺中与皂洗步骤结合使用。
在优选的实施例中，本发明的方法包括以下步骤：(a)纺织品预处理，(b)聚酯染色，(c)纤维素纤维染色以及(d)用角质酶皂洗。
在一些实施例中，纺织品预处理在10-14的pH范围，70℃-120℃的温度范围，优选地100℃-120℃，更优选地110℃-120℃中进行。
建议有待用于皂洗工艺的适合的液体/纺织品比率可处于从约20:1至约1:1的范围中，优选处于从约15:1至约3:1的范围中，更优选处于从15:1至5:1的范围中(体积/重量，ml/g)。
本发明的皂洗工艺的处理温度优选地根据该角质酶的最佳温度+/-10℃来选择。优选地该工艺能够在100℃以下、优选95℃以下、更优选90℃以下的温度发挥作用。
在一些实施例中，本发明的皂洗工艺在40℃-100℃、优选50℃-95℃、优选60℃-90℃、更优选65℃-85℃、并且甚至更优选70℃-80℃的温度范围进行。
酶剂量很大程度上取决于酶反应时间，即相对短的酶反应时间使相对增加的酶剂量成为必需，并且反之亦然。通常，酶剂量可根据可用的反应时间来确定。
根据本发明的方法有待使用的角质酶的量取决于许多因素并且优选地应当由技术人员优化。根据本发明，该角质酶在该水性介质中的优选浓度是从约0.01至约50毫克酶蛋白质/克聚酯纺织品，优选0.05-20毫克酶蛋白质/克聚酯纺织品，更优选0.1-15毫克酶蛋白质/克聚酯纺织品，并且甚至更优选0.2-5毫克酶蛋白质/克聚酯纺织品。
在一些实施例中，在步骤(c)和/或(d)中添加纤维素酶用于纤维素生物抛光。在一个优选的实施例中，该纤维素酶是内切葡聚糖酶。在一些实施例中，在步骤(c)中添加纤维素酶和角质酶，以实现聚酯/纤维素混纺织物的生物抛光效果。
在一些实施例中，在步骤(d)期间添加纤维素酶和角质酶。在一些实施例中，在步骤(d)之后添加纤维素酶和角质酶。在一些实施例中，在步骤(b)之前和步骤(a)之后添加纤维素酶和角质酶。在一些实施例中，在步骤(c)之前和步骤(b)之后添加纤维素酶和角质酶。在一些实施例中，在步骤(c)期间添加纤维素酶，并且在步骤(d)期间添加角质酶。在一些实施例中，在步骤(c)期间添加纤维素酶，并且在步骤(d)之后立即添加角质酶。
根据本发明，该纤维素酶在该水性介质中的优选浓度是从约0.01至约50毫克酶蛋白质/克聚酯纺织品，优选0.05-20毫克酶蛋白质/克聚酯纺织品，更优选0.1-15毫克酶蛋白质/克聚酯纺织品，并且甚至更优选0.2-5毫克酶蛋白质/克聚酯纺织品。
在一些实施例中，步骤(d)随后是软化步骤，通过使用软化剂以获得良好的手感并改进纺织物质量，如防静电或更好的润滑剂；软化剂可以是皂、植物油、带有烷基链的季铵盐、磷酸和脂肪醇的单酯和二酯盐；基于硅酮的化合物如聚二甲基硅氧烷包括通过润滑纤维而起作用的新的软化剂。还使用具有含胺或酰胺官能团的衍生物。为了保持良好的生物抛光性能，优选避免使用具有蓬松功能的软化剂。本发明优选使用具有成膜能力的硅软化剂，具有成膜能力的聚醚/聚酯和具有烷基链的阳离子软化剂季铵盐以及其他类型。
实例
酶
Cellusoft (特异腐质霉单组分内切葡聚糖酶产品，从诺维信公司可商购获得)；
角质酶-1：来自特异腐质霉的角质酶的变体，具有对SEQ ID NO:1的亲本特异腐质霉角质酶(WO 2001/092502中所述的角质酶-1)的取代E6Q+A14P+E47K+R51P+E179Q+G8D+N15D+S48E+A88H+N91H+A130V+R189V。
材料
分散染料：Artelon Scallet SW-XG(从雅运上海纺织品助剂有限公司(ArgusShanghai Textile Auxiliary Co.,LTD)可商购获得)；
分散染料：红S-2GFL(从浙江龙盛化工有限公司(Zhejiang Longsheng ChemicalCo.,LTD)可商购获得)；
活性染料：红BF-3B(从浙江龙盛化工有限公司(Zhejiang Longsheng ChemicalCo.,LTD)可商购获得)；
磷酸盐缓冲液(PBS缓冲液)：以比体积混合以达到目标pH值的Na2HPO4、NaH2PO4溶液；
脱油剂RO-G(从雅运上海纺织助剂有限公司可商购获得)；
用于分散染色匀染剂Peregal O25(从河北邢台科王助剂有限公司(HebeiXingtai Kewang Auxiliary agent CO.,LTD.)可商购获得)；
皂洗剂Dekol SNS(从BASF公司可商购获得)；
IPE1310(来自浙江海安石油化工厂的表面活性剂)；
INVADINE CWA(来自亨斯迈公司(Huntsman)的表面活性剂)；
32s TC 65/35针织物：具有65％PET和35％棉的针织纺织物(s代表编织针织纺织物的纱线的计数)(从上海题桥纺织染纱有限公司(Shanghai Tiqiao textile and yarndyeing Co.,LTD)可商购获得)。
方法
起球记录测试
将已经在标准气候(65％湿度，20℃)下预调节至少24小时的小块布样(包括处理的和未处理的)针对起球记录用Nu-马丁代尔(Martindale)测试仪(詹姆斯(James)H.希尔有限公司(Heal Co.Ltd)，英格兰)，用相同类型的未处理的纺织物作为磨损的纺织物进行测试。在2000回转之后进行标准的起球测试(瑞士标准(SN)198525)，通过从具有如下的定义的含义的1-5标记，其中1显示不良的抗起球而5显示优异的抗起球特性。因此马丁代尔起球记录得分越高，该生物抛光处理越有效。
记录5：没有起球
记录4：轻微起球
记录3：中度起球
记录2：明显起球
记录1：严重起球
允许1/2、1/4记录
针对每个样品由不同的人进行三个分开读数，并且这三个读数的平均值被采用作为起球记录的最终结果。
用于评估角质酶活性的BETEB-琼脂板
BETEB被角质酶水解为更易溶的试剂。因此，在通过酶水解之后，在倾倒了琼脂和BETEB的混合物的板上存在透明区。
BETEB分子结构
BETEB的水解会产生
通过以下方法测量角质酶活性：
a)BETEB溶液制备：将5ml 100％乙醇添加到具有塞子的玻璃瓶中，将20mg BETEB添加到该乙醇中并且然后将该瓶置于60℃水浴以溶解该BETEB。
b)通过以下制备1.5％琼脂溶液：将0.75g琼脂添加到45ml Tris-HCl缓冲液(25mM，pH 7.0)中，并且然后将烘干器置于微波炉中加热两次持续30秒以溶解该琼脂。
c)将该琼脂溶液冷却至60℃并与步骤a)中制备的BETEB溶液混合。将该混合物倾倒皮氏培养皿中。
d)用6mm直径的尖端或打孔器在该皮氏培养皿中挖小孔。
e)针对每个孔将30微克/ml的酶样品由带有75微升(ul)酶样品的尖端添加到皮氏培养皿中。将该皮氏培养皿置于37℃下过夜。
在孔周围的区域中角质酶-1显示透明区，因为BETEB被该角质酶水解。
实例1：在一个浴(bath)中的并且在耐洗牢度试验仪(Launder-O-Meter)中在皂洗中结合的纤维素酶和角质酶
在耐洗牢度试验仪(LOM)中处理32s TC 65/35针织物的小尺寸(14cm*14cm)纺织物用于生物抛光。纺织物预处理在JFO(Werner Mathis型JFO实验室喷射式染色机)中进行，然后将纺织物切成14cm*14cm用于聚酯分散染色，其在Lab-O-mat(BFA型烧杯染色机)中进行；随后还原洗净并冲洗；棉生物抛光的活性染色在SDL-Atlas LP2耐洗牢度试验仪(Launder-O-Meter，LOM)中进行，并且随后进行皂洗。详细步骤如下说明：
步骤1.纺织物预处理
首先，将纺织物在JFO(Mathis型JFO实验室喷射式染色机)中预处理，以去除TC混纺纺织物的纺纱油或清洗剂和漂白剂。将1kg纺织物准备到桶中，然后加载到设备上，随后缝制形成一个环。将纺织物安置在空腔中，使其顺畅旋转。
JFO设备设置：绞车速度12m/min，液泵总容量的70％，周转28秒。然后用0.4g/L脱油剂RO-G，1g/L NaOH在90℃下启动设备60分钟。并且然后在40℃下洗涤10min，并然后排干以去除其他杂质。此外，将纺织物离心，并且然后在干燥器中干燥。
步骤2.分散染色、还原洗净并且冲洗
然后将纺织物切成14cm x 14cm的约4-5g的矩形片/小块布样，用于在Lab-o-mat中的分散染色。温度以5℃/min从20℃升至70℃，并且然后以1℃/min升至135℃；浴比为10:1；用乙酸调节pH至4.5；当温度升至40℃时，添加1％owf(按纺织物重量)分散染料ArtelonScallet SW-XG和1g/L匀染剂peregal O25。
分散染色后，排水，并且在Na2S2O4(亚硫酸氢盐)2g/L，Na2CO3 3g/L的条件下，在70℃-80℃下将还原洗净进行30min，并且随后在80℃下冲洗10min。
步骤3.活性染色
分散染色后，纺织物用染料红BF-3B在以2％owf，在55℃下，在pH 7下，用80g/LNaCl着色60min。该工艺如下进行：首先，将染料和NaCl溶解在磷酸盐缓冲液(Na2HPO4、NaH2PO4，pH 7)中，并且然后在每个烧杯中放一片。基于实际纺织物重量的计算，以10:1的液体与纺织物v/w(ml/mg LR比率)添加缓冲液(染料和盐已经溶解在其中)。
每个烧杯装配一种内衬有2个neoprin垫片的盖子并且用金属夹紧装置紧密闭合。将这些烧杯加载到预热至55℃的LOM中。如果纤维素酶生物抛光在活性染色中结合，则添加小耐酸钢球进行机械作用。在垂直位，在这4个鼓位中的每个中，使用金属架来容纳并固定5个烧杯。闭合该LOM盖子并进行染色。60min后，将纺织物排出并移至皂洗步骤。
步骤4.皂洗
用1g/L SNS在90℃下进行皂洗10min。通常针对中等和深色泽进行两次皂洗工艺。在实例1中，进行两浴皂洗。
在LR＝10时用PBS缓冲液在LOM中进行酶生物抛光。将0.6％owf Cellusoft 5.6mg酶蛋白/克纺织物的角质酶-1添加到一个浴中在70℃和pH 7下持续2小时，添加0.1g/L IPE1310。将一片纺织物与10个提供机械辅助的小钢球(直径1.5cm)一起放置在每个烧杯中。分别在步骤1之后、步骤2之后、步骤3之后和步骤4之后进行酶生物抛光。两小时的酶处理后，将纺织物冲洗，离心，干燥并调节条件以进行抗起球评估。
表1在一个浴中的角质酶和纤维素酶的抗起球性能(皂洗后评估起球)
未经处理的组意味着纺织物仅经过染色未经过酶处理。在步骤3中，没有添加纤维素酶，而在步骤4中只有两个普通的皂洗步骤。
当纤维素酶Cellusoft 和角质酶-1在一个浴中一起使用时，发现在皂洗后在浴中进行生物抛光时获得最佳的生物抛光性能。
实例2
纤维素酶在活性染色中结合并且角质酶在皂洗后在浴中结合(在LOM中)
首先在JFO中进行纺织物预处理，并且然后将32s TC 65/35针织物的纺织物切成14cm*14cm以在Lab-O-mat中进行聚酯分散染色，随后进行还原洗净和冲洗；棉棉布的活性染色在SDL-Atlas LP2耐洗牢度试验仪(Launder-O-Meter，LOM)中进行，并且随后进行皂洗。并且在LOM中还进行了小尺寸纺织物的角质酶生物抛光。详细步骤与实例1的步骤1-4相同。
0.6％owf纤维素酶Cellusoft 在步骤3的活性染色中结合，并将10个小钢球添加到LOM中的每个烧杯中以提供机械作用。
如在步骤4中，在第二皂洗步骤中进行角质酶生物抛光。其在LOM中用PBS缓冲液(LR＝10)进行，并在pH 8和70℃下添加5.6mg酶蛋白/克纺织物的角质酶-1，添加0.1g/LIPE1310。将一片纺织物与10个提供机械辅助的小钢球(直径1.5cm)一起放置在每个烧杯中。2小时后，将纺织物用水冲洗，离心并干燥，然后进行评估。
表2当纤维素酶在活性染色中结合并角质酶在第二皂洗浴中时的抗起球性能
未经处理的组意味着纺织物仅经过染色未经过酶处理。在步骤3中，没有添加纤维素酶，而在步骤4中只有两个普通的皂洗步骤。
实例3
在一个浴中的纤维素酶和角质酶，并在JFO中的皂洗中结合
将1kg 32s TC65/35针织物的纺织物准备到1m宽的桶中，并且然后将其加载到JFO(Werner Mathis型JFO实验室喷射式染色机)装置中，随后缝制形成一个环。将纺织物安置在空腔中，使其顺畅旋转。
设备设置：将绞车速度设定为12m/min，液泵总容量的70％，使周转约28秒。在JFO中进行棉部分的预处理、活性染色和1kg纺织物的生物抛光，同时在喷射式染色机(ALLFIT-10)中进行聚酯分散染色。该工艺与实例1的步骤1-4相同。
用缓冲液(Na2CO3-HAC，pH 7)，LR＝10在JFO中进行酶生物抛光。并且在步骤4的第二皂洗中，在一个浴中添加0.6％owf Cellusoft 0.4mg酶蛋白/克纺织物的角质酶-1。1.5小时的反应后，将纺织物冲洗、离心、干燥，并且然后调节条件，随后评估。
表3当纤维素酶和角质酶在第二皂洗浴中时的抗起球性能
未经处理的组意味着纺织物仅经过染色未经过酶处理。在步骤3中，没有添加纤维素酶，而在步骤4中只有两个普通的皂洗步骤。
实例4
在用在活性染色中结合的纤维素酶以及在皂洗后在浴中的角质酶(在LOM中)生物抛光前的改性预处理
将32s TC 65/35针织物的纺织物切成14cm*14cm，并且用NaOH在100℃和110℃下进行预处理，以清洗Lab-O-mat中的TC混纺纺织物；添加2g/L烧碱，1.2g/L H2O2，1g/L CWA(亨斯迈)，以一步完成清洗和漂白。然后分散染色(根据实例1的步骤2)，其在Lab-O-mat中进行，随后进行还原洗净和冲洗；在SDL-Atlas LP2耐洗牢度试验仪(LOM)中进行棉的活性染色(根据实例1的步骤3)，并且随后进行皂洗(根据实例1的步骤4)。
1.2％owf纤维素酶Cellusoft 在步骤3的活性染色中结合，并将10个小钢球添加到LOM中的每个烧杯中以提供机械作用。
如在步骤4中，在第二皂洗步骤中进行角质酶生物抛光。其在LOM中用PBS缓冲液(LR＝10)进行，并在pH 8和80℃下添加5.6mg酶蛋白/克纺织物的角质酶-1。并且添加0.1g/L IPE1310。将一片纺织物与10个提供机械辅助的小钢球(直径1.5cm)一起放置在每个烧杯中。1.5小时后，将纺织物用水冲洗，离心并干燥，然后进行评估。
表4当活性染色中的纤维素酶和第二皂洗浴中的角质酶具有不同预处理时的抗起球性能
从上表可以看出，当预处理温度从100℃升高到110℃-120℃时，32s TC65/35单面针织布的起球记录已经从小于3.0改进到3.5。
因此，针对生物抛光聚酯/纤维素混纺纺织物，将优选在110℃-120℃下用烧碱进行预处理。
序列表
<110> 诺维信公司(Novozymes A/S)
<120> 处理聚酯纺织品的方法
<130> 12856-WO-PCT[2]
<160> 1
<170> PatentIn版本3.5
<210> 1
<211> 194
<212> PRT
<213> 特异腐质霉
<400> 1
Gln Leu Gly Ala Ile Glu Asn Gly Leu Glu Ser Gly Ser Ala Asn Ala
1 5 10 15
Cys Pro Asp Ala Ile Leu Ile Phe Ala Arg Gly Ser Thr Glu Pro Gly
20 25 30
Asn Met Gly Ile Thr Val Gly Pro Ala Leu Ala Asn Gly Leu Glu Ser
35 40 45
His Ile Arg Asn Ile Trp Ile Gln Gly Val Gly Gly Pro Tyr Asp Ala
50 55 60
Ala Leu Ala Thr Asn Phe Leu Pro Arg Gly Thr Ser Gln Ala Asn Ile
65 70 75 80
Asp Glu Gly Lys Arg Leu Phe Ala Leu Ala Asn Gln Lys Cys Pro Asn
85 90 95
Thr Pro Val Val Ala Gly Gly Tyr Ser Gln Gly Ala Ala Leu Ile Ala
100 105 110
Ala Ala Val Ser Glu Leu Ser Gly Ala Val Lys Glu Gln Val Lys Gly
115 120 125
Val Ala Leu Phe Gly Tyr Thr Gln Asn Leu Gln Asn Arg Gly Gly Ile
130 135 140
Pro Asn Tyr Pro Arg Glu Arg Thr Lys Val Phe Cys Asn Val Gly Asp
145 150 155 160
Ala Val Cys Thr Gly Thr Leu Ile Ile Thr Pro Ala His Leu Ser Tyr
165 170 175
Thr Ile Glu Ala Arg Gly Glu Ala Ala Arg Phe Leu Arg Asp Arg Ile
180 185 190
Arg Ala

Claims (18)

1.一种用于制造聚酯/纤维素混纺织品的方法，该方法包括如下步骤：
(a)纺织品预处理，
(b)聚酯染色，
(c)纤维素纤维染色，以及
(d)皂洗；
其中在步骤(b)、步骤(c)和/或步骤(d)之前，期间或之后添加纤维素酶；并在步骤(b)、步骤(c)和/或步骤(d)之前，期间或之后添加角质酶。
2.如权利要求1所述的方法，其中该纺织品是聚酯/棉共混物、或聚酯/粘胶纤维共混物。
3.如权利要求1或2所述的方法，其中该聚酯是PET。
4.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其中步骤(a)在温度100℃-120℃，优选110℃-120℃下进行。
5.如以上权利要求中任一项所述的方法，其中将该分散染料施用于步骤(b)中。
6.如以上权利要求中任一项所述的方法，其中将该活性染料施用于步骤(c)中。
7.如以上权利要求中任一项所述的方法，其中将表面活性剂施用于步骤(d)中以进行皂洗。
8.如以上权利要求中任一项所述的方法，其中步骤(d)在70℃-80℃的温度下进行。
9.如以上权利要求中任一项所述的方法，其中步骤(d)随后是用软化剂处理纺织品的步骤(e)。
10.如权利要求9所述的方法，其中该软化剂可以选自下组，该组由以下各项组成：皂、植物油、带有烷基链的季铵盐、磷酸和脂肪醇的单酯和二酯盐。
11.如权利要求1-10中任一项所述的方法，其中在步骤(d)期间添加纤维素酶和角质酶。
12.如权利要求1-10中任一项所述的方法，其中在步骤(d)之后添加纤维素酶和角质酶。
13.如权利要求1-10中任一项所述的方法，其中在步骤(c)期间添加纤维素酶和角质酶。
14.如权利要求1-10中任一项所述的方法，其中在步骤(b)之前和步骤(a)之后添加纤维素酶和角质酶。
15.如权利要求1-10中任一项所述的方法，其中在步骤(c)之前和步骤(b)之后添加纤维素酶和角质酶。
16.如权利要求1-10中任一项所述的方法，其中在步骤(c)期间添加纤维素酶并在步骤(d)期间添加角质酶。
17.如权利要求1-10中任一项所述的方法，其中在步骤(c)期间添加纤维素酶并在步骤(d)之后立即添加角质酶。如以上权利要求中任一项所述的方法，其中纤维素酶是内切葡聚糖。
18.根据以上权利要求中任一项所述的方法，其中该混纺织品包括至少5％(w/w)的聚酯，如至少10％、至少20％、至少30％、至少40％、至少50％、至少55％、至少60％、至少65％、至少70％、至少75％、至少80％、至少85％、至少90％、或至少95％的聚酯。
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