CN107105644B

CN107105644B - 用于气溶胶用途、由活性生物可分解不残留物质制备的生物杀灭和/或植物清洁制剂

Info

Publication number: CN107105644B
Application number: CN201580058616.7A
Authority: CN
Inventors: F.阿伯罗拉克拉维; E.格梅兹赫兰德兹; M.鲁伊卡祖伊萨斯; Y.桑奇斯斯拉; J.E.马斯普加西亚
Original assignee: Decco Iberica Post Cosecha SA
Current assignee: Decco Iberica Post Cosecha SA
Priority date: 2014-08-27
Filing date: 2015-06-25
Publication date: 2020-12-01
Anticipated expiration: 2035-06-25
Also published as: ES2561933A1; ES2561933B2; AU2015308369B2; AU2015308369A1; CN107105644A; ZA201701820B; WO2016030555A1

Abstract

本发明涉及以气溶胶形式使用的具有生物杀灭和/或植物清洁性质的制剂，其特征在于所述制剂包含：(a)20至60重量%的至少一种具有生物杀灭和/或植物清洁性质的活性生物可分解物质的溶液；和(b)40至80重量%的至少一种推进剂。本发明的目的还在于使用所述制剂对房间和/或表面进行消毒，以及通过使用气溶胶形式的制剂来控制来自收获后蔬菜和/或水果的疾病。

Description

用于气溶胶用途、由活性生物可分解不残留物质制备的生物杀灭和/或植物清洁制剂

说明书

发明的技术领域

本发明涉及通过气溶胶施加系统(也称为冷熏或全部排放)在农业食品工业中以及在兽医科学、家庭用途、保健、机构或工业环境中应用，以及控制蔬菜和水果的收获后疾病的表面和环境消毒系统。

发明背景

在现有技术中，存在具有消毒剂性质例如杀生物剂(杀真菌剂、杀细菌剂和/或杀病毒剂)和用于消毒环境和/或表面的植物清洁(理解为施加到蔬菜或水果的那些)性质，以及用于控制来自蔬菜和水果的收获后疾病(作为植物清洁剂)的制剂的几种施加类型。其中，生烟容器或接收器值得作为实例提及。然而，这些系统中使用的组合物具有各种缺点，例如它们的危险性质(由于易燃)以及它们在火上点燃的需要，这与残留物的产生有关，例如生烟组分的燃烧副产物，例如和主要是由于产生的高温，这意味着使用的许多消毒、杀真菌或杀生物产品不能使用，因为它们在所述条件下分解。

目前，这项任务中使用的杀生物剂和植物清洁产品属于长期以来已知的化学家族(季铵、邻苯基苯酚、戊二醛、碘衍生物、氯化物或过氧化物衍生物等)。目前这些产品家族争议很大，原因如下：

1. 交叉污染问题：活性材料例如季铵或邻苯基苯酚等具有持久和残留效应，引起后来储存的或在设施、室、商店等中处理的消毒产品含有所述活性材料的残留物。这些残留物带来交叉污染问题，这意味着它们经常被禁止，特别是在农业食品行业的情况下。这意味着受影响的产品被拒绝或不能出售/使用，这就是为什么它们在大多数使用它们的设施中不再使用的原因。

2. 危险和/或毒性问题：过氧化物是腐蚀性的，除了在许多情况下，它们不易施加的事实外。这意味着操作者暴露于它们的影响和风险，这意味着在许多种应用(封闭空间、公共场合等)中，他们的使用是不可行的。其它产品，例如戊二醛或其它醛类，如甲醛，具有非常不利的毒理学特征，这就是为什么它们的用途有限且甚至消失。氯化物衍生物的集合，例如氯化物本身，除了在许多种应用中技术上不可行的事实外，还具有当与有机材料(氯胺等)接触时产生副产物的问题。这意味着其许多应用是非常有争议的，其中一些应用将被替代，例如在水果、蔬菜或预先制备的食品加工业中。

3. 受规章限制的问题。该领域中使用的许多活性材料不能满足欧洲和其它国家的环境和工人/消费者安全法规要求。

4. 由于对安全和交叉污染残留问题存在疑虑，许多部门，主要是农业食品部门，正在禁止其供应商使用具有残留/毒性作用的活性材料。

5. 存在其它活性材料，其可以称为“常规的”，在某些条件下可以使用，但是由于其特征(腐蚀性、危险水平、施加类型)在许多条件下不能使用，例如在过乙酸的情况下。

所有这些限制意味着在人和工业活动的一些领域中，必要的消毒行为已经变得如此复杂，在某些情况下，他们没有足够的手段来执行它。

因此，可以满足所有这些需求的活性物质和施加系统的开发是必要的，同时满足以前解释的要求：无害性、没有危险的交叉污染残留、没有受规章限制的问题和低环境影响(生物可分解性)以及无害的施加系统，其能够接近所有待消毒的部件，而不会暴露施加者，并且没有由于加热所致的活性材料分解或副产物的污染风险(可生物可分解的产品倾向于如此)，例如使用气溶胶、冷熏或全部排放(所有这些都是同义词)的施加系统。

科学家已经确定，术语气溶胶(AEROSOL)限定物理状态。在严格意义上，它是指大量细颗粒的悬浮状态，在气体中优选空气中包裹的固体或液体。该术语来自于单词aero(来自希腊语，在空气中)和solutio(来自拉丁语，溶液)。这表示空气中的非气态物质的胶体溶液。该技术已经利用几种方法，以便在纯物理限定中产生真正的气溶胶。最近的方法（毫无疑问，在达到所述目标时最“优雅”）是通过喷雾瓶中的液态气体在压力下进行。这种方法已经通过用于杀虫剂和除臭剂的气溶胶容器而变得流行，还由于缺乏一般的方便术语，使得术语气溶胶已被扩展到通过加压气体容器用推进气体喷射和发泡。为此，应该指出，以这种方式，已经丧失它的原始科学意义，以及由此强加的限制。这种发展得益于这样一个事实：该术语用每种语言介绍没有任何困难，使得其成为国际性名称。因此，与具有加压气体的容器的开发、制造和应用有关的一切都被理解为在“气溶胶技术”的概念之内。

气溶胶的技术基于喷射将待制成的雾的产品与液化气体的混合物。在激活阀时，液化气体的射出组分在非常短的时间间隔内汽化（evaporate），“分散（break up）”所含的产品。考虑到施加形式，气溶胶产品可以细分为三个不同的组：

a) 严格意义上的气溶胶，其目的是达到活性物质的最细的可能分布，且因此要求喷射射流的颗粒尺寸尽可能小。通常，因此活性溶液或悬浮液的比例不超过大于20重量%。这些气溶胶例如在吸入剂、杀虫剂、空气清新剂等中使用；

b) 以通用名称“表面喷雾剂”著称的那些，其产生颗粒“较粗”并用于使得表面潮湿(dampen)的喷雾产品。这些气溶胶含有约30-60%重量的活性物质，且例如在喷发剂、除臭剂、清洁剂、清漆、防晒剂等中使用；和

c) 具有表面效应的气溶胶，其产生诸如泡沫的产物，其颗粒“粗”并且必须执行表面潮湿化功能。这些气溶胶含有30-60%重量的活性物质，且例如在剃须膏、香波、清洁泡沫等中使用。

所述制剂的活性物质可以通过以下方式区分：

· 活性物质由溶解于有机溶剂中的产物构成的实施方案。在这种情况下，气溶胶的世界中最常见的是，尽可能避免水的存在和含有水的残留物的形成；

· 活性物质由水/油乳液构成的实施方案。在这种情况下，外部相由与水(油)不混溶的有机液体构成，且分散相(内部)由水或水溶液构成；

· 活性物质由表面活性剂物质的水溶液或由油/水的乳液溶液(其在容器摇动时混合)构成的实施方案；

· 活性物质由粉末状物质(具有尽可能最小颗粒的粉末)构成的实施方案；

· 活性物质由水溶液构成的实施方案。这些气溶胶称为三相气溶胶，且具有降低的喷雾效果。

此外，推进剂是使气溶胶容器的内容物通过阀离开的物质。气溶胶可以通过汽化按钮或全部排放使用，并且可以像常规气溶胶一样用其液相和气相填充，或甚至通过让活性物质通过“袋”系统引入，所述“袋”系统由以下组成：将所有活性材料存放在袋内，并且用任何类型的用作推进剂的压缩气体填充所述容器和所述袋之间的空间。

关于气溶胶容器，它与其前身，碳酸水虹吸管和灭火器密切相关。因此，它由耐压器皿和通过上升管与液体连接的阀构成，所述液体继而经受由气体施加的压力。当在碳酸水虹吸管和灭火器中时，使用压缩气体(通常为二氧化碳，CO₂)，所述压缩气体在器皿的液相上方的气体空间中，在替代使用压缩气体推进剂的气溶胶容器中，使用液化加压气体，由此产生一系列优点，特别是在施加领域中的新可能性，这将在后面描述。

旨在设计气溶胶制剂的发明可以在专利文献中找到。例如，澳大利亚专利申请AU2012358872描述了用于产生旨在用于口服给予苯二氮卓类的制剂的方法和组合物。

至于RU2519653，它描述了用于治疗支气管哮喘和慢性阻塞性肺疾病的以气溶胶形式吸入的制剂。

因此，在制药行业或医疗目的中发现气溶胶制剂是常见的。然而，到目前为止，还没有已知项目开发用于环境或表面的消毒技术，以及用于控制蔬菜和水果的收获后疾病的这种类型的制剂。此外，存在对在所述应用中使用的伴有上述相关的缺点的当前技术的替代方案的需求，所述需求是本发明试图解决的。

发明描述

因此，本发明涉及一种气溶胶制剂(适用于以微粉化形式施加)，其特征在于其包含至少一种具有杀生物和/或植物清洁功效的可生物可分解的不残留活性物质。

为了本专利的目的，杀生物剂被理解为用于破坏、抵消、中和、防止被认为对人体有害的任何生物体的某些种类的作用或发挥对这些种类的控制的合成或天然来源的任何化学物质。优选地，所述活性杀生物物质是具有杀真菌、杀细菌和/或杀病毒性质的物质。植物清洁产品被理解为用于破坏、抵消、中和、防止被认为对植物(包括蔬菜和/或水果)有害的任何生物体的某些种类的作用或发挥对这些种类的控制的合成或天然来源的任何化学物质。

一方面，本发明的主要优点是其无害性，因为它基于通过至少由合适压力下的气体或气体的混合物组成的推进剂驱赶出来的活性物质的溶液，且另一方面，由于它可以以微粉化形式施加，所以它能够达到其它类型的施加(喷雾、洗涤等)不能到达(因为它们不能接近该区域)的区域。

关于活性物质的选择，如上所述，它必须具有足够的消毒剂性质(杀生物和/或植物清洁)，同时必须结合诸如生物可分解性、没有残留效应和低毒性和危险水平的性质。足够的消毒剂性质确定为实现初始污染的至少50%降低的那些。

在本发明的一个具体的实施方案中，所述物质可以由具有防腐特征(消毒)的食品添加剂组成，其可以是山梨酸及其盐、丙酸钙、苯甲酸及其盐，例如通常包括在添加剂肯定列表中的任何那些，山梨酸钾因其缺乏毒性和残留效应的特征以及生物可分解性和其消毒的有效性而特别优选。一旦选择合适的添加剂，就需要根据其应用来精心制备满足足够特征的合适的气溶胶制剂，这将在后面说明。

在本发明的另一个具体的实施方案中，活性物质可以由天然来源的物质组成，例如植物来源的酸(乙醇酸、柠檬酸或乙酸等)或天然提取物(例如肉桂醛、丁子香酚、百里酚或香芹酚等)。在所有提及的那些中，由于其高有效性及其肯定的授权和注册(规定)条件以及其生物可分解性和没有交叉残留效应，优选使用乙醇酸(也称为羟基乙酸)。也可以在这种应用中使用诸如醇(乙醇、丙醇、二醇等)等其另一类型的物质，即使它们为较不优选的产品。特别地，所述物质可以带着例如在气溶胶制备过程中有助于溶解活性物质的目的来使用。

以这种方式，已经开发了几种气溶胶制剂，其中食品添加剂的碱(优选山梨酸钾)、植物来源的天然提取物和/或酸(优选乙醇酸或羟基乙酸)可以与其它活性物质或其它添加剂(例如除臭剂)组合。

如前所述，将所述活性物质溶解在合适的溶剂中，优选小于60%的重量百分比。所述溶剂可以在水、醇或其它溶剂(例如二醇、非极性烃、极性烃等)或至少两种溶剂(例如水和醇)的共沸物之间选择。另外，溶液可以包含其它物质例如表面活性剂(优选阴离子或非离子表面活性剂)或具有润湿或消泡能力的其它物质，例如脂肪醇或其它乙氧基化活性材料。

优选地，所述活性物质以20至60%，且甚至更优选10至30重量%的重量百分比包含在所述制剂中。

作为所述制剂的推进剂，可以使用至少一种液化气体，其被理解为在室温(25℃)和大气压下是气态的物质，并且随着压力增加，它们被压缩成蒸气形式直到达到饱和极限，使得通过进一步增加压缩，气体最终冷凝成液体形式。只有在低于气体临界温度的温度下，才可能冷凝成液相。液态(或液化)气体的实例是诸如异丁烷、丙烷、戊烷或丁烷等烃或液化有机气体例如二甲醚。优选地，烃可以由低全球变暖潜能(GWP) (优选低于100，且更优选低于50)的卤代烃，例如HFO 1234 ze组成。

临界温度低于正常室温(25℃)的所有气体，例如氮气、氧气、空气、氢气或稀有气体，都不能在室温下液化，因此必须用作压缩气体。这种类型的气体也可以用作本发明的具体的实施方案，在这种情况下，气溶胶内的正常压力范围为2至18kg/cm²。

存在一系列沸点低于室温、临界温度足以高于室温的物质。这意味着它们可以在不太高的压力（通常小于10kg/cm²）下液化。从纯粹的物理角度来看，所有这些气体都可用于气溶胶技术。然而，出于安全原因，不能使用有毒或从生理角度来看必须谨慎使用（例如某些烃）的气体。额外的限制来自大量气体的可燃性及其甚至在低浓度下形成爆炸性混合物的性质。

优选地，可以使用安全的推进剂，其包括例如卤代烃或氟化气体。安全的推进剂被理解为不可燃或无毒，因为它们也不会刺激粘膜。此外，它们是无味的，从化学的角度来说，是非常稳定的。

选择为推进剂的液化气体必须在气溶胶容器中执行各种功能。每种液化气体在某一温度下具有非常精确的蒸气压。这种物理规律是在蒸发表和蒸气图中编制的。蒸气压随温度的相对强度而变化。在相同的温度下，气体的蒸气压单独变化。这意味着如果需要，可以通过气体和液体与液化气体的混合物建立蒸气压的中间值。因此，蒸气压取决于温度和液相的组成，并且当液体经其出口通过上升管和气溶胶器皿的阀或按钮缓慢消耗时，所述蒸气压不改变。这是由于以下事实：必要量的蒸气总是由液相形成，以便保持压力在蒸发空间中恒定，每次超过上一次，直至耗尽最后一滴液体。

以这种方式，推进剂可以优选选自压缩气体，优选至少一种双原子气体，例如氮气或氧气等；至少一种任何种类的烃，例如戊烷、丁烷或丙烷等，或至少一种液化的有机气体例如二甲醚，以及其任何组合。具体地，压缩气体与液化气体的组合在本领域中称为鸡尾酒(cocktails)。特别地，烃可以由至少一种具有低GWP的卤代烃例如HFO 1234 ze组成。

通常，所述推进剂以40重量%至80重量%，且更优选50至60重量%的重量百分比包含在制剂中。

在下文中，示出了本发明的制剂实物的优选实施方案的实例，在任何情况下，活性物质是具有消毒剂特征、可生物可分解的和不具有交叉污染风险的物质，其可以在某些条件和应用中与常见消毒剂组合，目的是增加所述产品的协同效应。粗体百分比是相对于制剂的重量，而非粗体的百分比分别是相对于推进剂或活性物质溶液的重量：

制剂1

推进剂	40-80%
		压缩气体(优选为双原子气体)	0-50%
烃(不包括低GWP的卤代烃)	0-70%
		低GWP的卤代烃	0-100%
液化有机气体	0-100%
		活性物质溶液	20-60%
山梨酸钾或其它抑真菌添加剂	>0-45%
		水	0-70%
醇	0-70%

制剂2

推进剂	40-80%
		压缩气体(优选为双原子气体)	0-50%
烃(不包括低GWP的卤代烃)	0-70%
		低GWP的卤代烃	0-100%
液化有机气体	0-100%
		活性物质溶液	20-60%
邻苯基苯酚或其它酚类	>0-45%
		水	0-30%
醇	0-80%
		消泡剂	0-5%
阴离子表面活性剂	0-80%

制剂3

推进剂	40-80%
		压缩气体(优选为双原子气体)	0-50%
烃(不包括低GWP的卤代烃)	0-70%
		低GWP的卤代烃	0-100%
液化有机气体	0-100%
		活性物质溶液	20-60%
乙醇酸或其它酸	>0-45%
		水	0-70%
醇	0-70%

制剂4

推进剂	40-80%
		压缩气体(优选为双原子气体)	0-50%
烃(不包括低GWP的卤代烃)	0-70%
		低GWP的卤代烃	0-100%
液化有机气体	0-100%
		活性物质溶液	20-60%
季铵	>0-45%
		水	0-70%
醇	0-70%

制剂5

推进剂	40-80%
		压缩气体(优选为双原子气体)	0-50%
烃(不包括低GWP的卤代烃)	0-70%
		低GWP的卤代烃	0-100%
液化有机气体	0-100%
		活性物质溶液	20-60%
戊二醛或其它醛或消毒剂	>0-45%
		水	0-70%
醇	0-70%

制剂6

推进剂	40-80%
		压缩气体(优选为双原子气体)	0-50%
烃(不包括低GWP的卤代烃)	0-70%
		低GWP的卤代烃	0-100%
液化有机气体	0-100%
		活性物质溶液	20-60%
山梨酸钾或其它抑真菌添加剂	>0-45%
		乙醇酸或其它酸	0-20%
水	0-70%
		醇	0-70%

制剂7

推进剂	40-80%
		压缩气体(优选为双原子气体)	0-50%
烃(不包括低GWP的卤代烃)	0-70%
		低GWP的卤代烃	0-100%
液化有机气体	0-100%
		活性物质溶液	20-60%
山梨酸钾或其它抑真菌添加剂	>0-45%
		季胺	0-40%
水	0-70%
		醇	0-70%

制剂8

推进剂	40-80%
		压缩气体(优选为双原子气体)	0-50%
烃(不包括低GWP的卤代烃)	0-70%
		低GWP的卤代烃	0-100%
液化有机气体	0-100%
		活性物质溶液	20-60%
邻苯基苯酚或其它消毒剂	>0-45%
		苯酚盐	>0-45%
水	0-30%
		醇	0-80%
消泡剂	0-5%
		阴离子表面活性剂	0-80%

以下为尤其优选但不限于本发明的实施方案的实例：

制剂9

推进剂	50%
		压缩气体(优选为双原子气体)	0%
烃(不包括低GWP的卤代烃)	5%
		低GWP的卤代烃	0%
液化有机气体	95%
		活性物质溶液	50%
山梨酸钾	25%
		水	30%
醇	45%

制剂10

推进剂	53%
		压缩气体(优选为双原子气体)	0%
烃(不包括低GWP的卤代烃)	0%
		低GWP的卤代烃	100%
液化有机气体	0%
		活性物质溶液	47%
邻苯基苯酚	19.90%
		水	0%
醇	79.90%
		消泡剂	0.20%
阴离子表面活性剂	0%

制剂11

推进剂	50%
		压缩气体(优选为双原子气体)	0%
烃(不包括低GWP的卤代烃)	5%
		低GWP的卤代烃	0%
液化有机气体	95%
		活性物质溶液	50%
乙醇酸	10%
		水	36%
醇	54%

如所指出，气溶胶制剂包含在具有封闭或密封系统和合适的喷嘴的容器中，所述合适的喷嘴在使用气溶胶时提供微粉化性质。当密封破裂时，它通过喷嘴排出活性物质溶液并由推进剂驱动。喷嘴的特殊设计意味着活性物质的溶液以微粉化液滴(微米级)施加，产生雾，使活性物质能够达到待消毒的所有区域。

除了盖和最终标签外，气溶胶容器的最重要要素是：

一方面，容器本身可以由各种材料制成：锡、铝、强化玻璃、塑料覆盖玻璃、PET等，并且具有各种形状，尽管最常用的是：铝单块容器、具有凸缘底部的双元件容器和具有组装盖和凸缘底部的三元件容器。此外，以锡和铝完成的那些容器可以具有用于内部保护的清漆，其保护器皿免受其包含的产品的可能侵袭。显然，容器类型的选择取决于包含的活性物质的化学组成。

而且，阀。阀的目的是精确地调节从容器排出的内容物的量。同样，它必须起作用使得颗粒的尺寸均匀和喷雾效果均匀。阀不仅包括按压排放的按钮，而且还包括其内部机构，其由以下构成：用于阀的支撑体、接头、基本管或按钮、头部和插管或上升管。

可以使用的不同类型的阀也取决于通过其排出的产品。以这种方式，存在几种阀：

• 一次性阀，容器内的所有内容物在启用后立即离开到外部；

• 普通压力阀，其通过垂直按压头部启用，且当按压停止时自动关闭；

• 通过摇臂激活的阀，其通过横向按压按钮打开，并且它们经常不具有安装的弹簧，而是通过弹性点向上推回到其原来的垂直位置；或

• 分配阀，其是压力阀，但当按压按钮时只能排出某一量的内容物，流随后被中断。

优选在本发明的情况下，将使用标准1"(2.54cm)阀，无论是公型或母型，以及1"(2.54cm)总排放阀或分配排放阀。

最后，在环境和表面上先前限定的气溶胶的施加方法同样是本发明的另外的目的。在大体积或房间内施加的情况下(例如在储罐的情况下)，推荐在其施加期间使用风扇，目的是达到更均匀的分布。

在气溶胶制剂的施加期间，液相通过上升管和气溶胶容器的阀到达大气，由于来自按压按钮的额外的蒸气压，立即产生液体推进剂的蒸发(因为没有额外的压力)。因此，不可能恢复膨胀气体的聚集状态。在液相由推进剂和活性物质的混合物构成的实施方案中，由于推进剂的自发蒸发，由活性物质形成的液体被喷雾或雾化（atomized）。推进剂的比例越大，液相中的喷雾会越细，另一方面，推进剂的比例越小，将含有越少的气体，因此能够降低液相作为紧凑流离开。最后一方面与碳酸钠水的已知方法一致，通过该方法，液体中的溶解气体的比例部分大大减少，使得离开的流实际上是紧凑的。

另一方面，当推进剂的含量升高时，可以提高喷雾等级，使得活性物质的颗粒在空气中波动，因此在该术语的原始严格的科学意义下形成气溶胶。

因此，可以调节和实现各种喷雾，从实际上紧凑流到更细等级的喷雾/雾。

在具体的实施方案中，有可能产生安排成立即使用的泡沫。当气溶胶容器的液体与产物或活性物质不混溶时，即使它可以形成分散的乳液相，这也是可能的。以这种方式，当激活气溶胶容器的按钮时，内容物作为泡沫离开。这是由于以下事实：在容器中发现，在产品中其以极细液滴的形式分布，当其蒸发时各自形成气泡，所述气泡全体构成了泡沫。

通常，液体(溶剂或溶剂的混合物)充当用于活性物质本身的媒介。还可能溶解活性物质，不管其直接在媒介中或分散在其中。以这种方式，推进剂直接转化成填充喷雾物质的媒介，例如在粉末的情况下或在某些药用产品的吸入中。

在推进剂包含压缩气体的实施方案的情况下，所述气体将不能执行与液化气体相关的上述功能。差别基于压缩气体实际上不溶于不同填充物质的液体中的事实。因此，它们的功能基本限于保持内部压力，而以减少量溶解的液体不能期待超过粗制或粗糙的喷雾。

推进压缩气体可以组成两组，涉及它们在液体填充产品中的溶解度：

a) 实际上不溶的气体，如空气、氮气或稀有气体；和

b) 溶解度有限的气体，如一氧化二氮(氮氧化物，笑气，N₂O)或二氧化碳(CO₂)。

这些推进气体的溶解度关于考虑到的液体的类型而言是不同的。

推进压缩气体的压力随温度变化很小。相反，随着液体负荷的消耗上升，内部压力下降，因为气体的空间体积相对于原始体积增加几倍。以这种方式，当气体的空间加倍时，压缩气体的绝对压力下降一半，并且当气体的体积三倍时，绝对压力下降到原始值的三分之一。

因此，例如，在填充有2/3液体和压力为6.5atm(相当于约7.5kp/cm²绝对压力)的压缩气相的器皿中，所述压力将随着液体开始离开器皿而会开始下降，将气相体积减小至2.5kp/cm²的绝对压力。

因此，器皿的过多压力可以在消耗期间从6.5atm变化到1.5atm，换句话说，低于原来的百分比值的1/4。气体在液体中的一定溶解度稍微降低该压力降低。然而，在其使用期间相当大的压力降低对压缩气体施加严格的限制。由于容器的过度倾斜导致气相中的所有泄漏和任何不足够的处理，使得浸没管的端部在激活按钮时位于气相中，导致相当大的气体损失。特别是在最后一种情况下，几乎所有的气体经常泄漏出来，使产品无用。在这种情况下，气体的损失不能代替液相，因为压缩气体的溶解度不足，包括在对应于溶解度有限的气体的第二组中。

因此，本发明的主要优点来自使用气溶胶技术，其优选基于使用安全液化剂。这种技术带来一系列优点，并且最重要的是具有大量可能应用。以这种方式，必须强调以下优点，这也适用于本发明的情况：

• 每个气溶胶容器都是自动设备，其允许以最方便的形式提取或施加产品，以便通过用手指按压按钮达到最佳效果。通过按钮的这种激活，它可以比倾倒液体更容易地和以更合理的方式分配待施加的产品的量。在施加恒定剂量和相等剂量是合适的情况下，假定分配阀具有定量限制功能；

• 在许多情况下，气溶胶容器的自动化使得其它产品或辅助设备是不必要的，例如使用细刷、手动注射器、喷雾器或大刷子来产生泡沫。以这种方式，使得有可能获得准备立即使用的泡沫，以及供应细小喷雾的产品。处理这种自动按钮的方便性不能被超越。它们实用、简单和干净；

• 自动关闭阀意味着内容物不会逸出或倒出。液体物质不蒸发，且内容物不会变干。容器的密封防止空气和由于灰尘、湿度或细菌而导致的可能杂质进入。以这种方式，可以使用可氧化产物，因为空气中的氧气实际上不会与其接触；

• 对于许多产品的施加，加压喷雾使得在物体上的便宜和均匀的散布成为可能，而不需要进入与其接触的事实构成了很大的优点。

在其它应用中，非限制性地，可以列举其用于消毒环境和/或表面，以及用于控制收获后蔬菜和水果的疾病的用途。除了农业食品行业外，它还在兽医科学、家庭用途、保健、机构或工业配置等方面具有应用，所有这些基于使用气溶胶施加系统，其也称为冷熏或全部排放。

由于在一些消毒中，施加条件是在封闭空间中的事实，这导致本发明的处理具有将其与通常的消毒处理区分开的许多特殊性。从根本上说，除了毒性的观点外，还会出现不利条件，例如清洁的不可能性、不良气味的积聚、污染负荷过多等。对此，有益的是：

• 为了加入有助于消除气味的无害物质，它可以是调味剂或香料，例如柠檬烯：

• 对于某些特殊市场，例如肉类、乳制品、奶酪行业等，由于对人体有害的细菌存在重大污染问题，但同时对处理产品存在残留影响的限制。使用不同活性物质的组合是特别优选的，其可以是山梨酸钾、乙醇酸或植物来源的其它植物提取物或醛和酸，形成能够单独增加每种活性物质的活性谱的消毒剂混合物或“鸡尾酒”；

• 必要时，在严重的情况下，这些活性生物可分解物质可以以低浓度与经典活性物质例如邻苯基苯酚、戊二醛或季铵在气溶胶中组合，目的是进行休克消毒，留下可能的最低水平的残留物。

• 最后，如果不存在残留影响或环境影响的问题，使用本发明的气溶胶可能与其它不可生物可分解物质的使用互补，增加其活性谱。

附图简述

图1气溶胶容器，具有：

(1) 阀(按钮)

(2) 器皿

(3) 气体(气溶胶容器的推进剂力)

(4) 活性物质混合物(液态)

(5) 上升管

图2气溶胶在室内的施加

图3用于完全排放冷喷雾的1升气溶胶容器；

图4示出根据实施例1的环境中的微生物负荷(暴露盘总数的菌落数)的减少的图。左边的柱(138,44)对应于菌落的初始数目，并且右边的柱(49,17)对应于处理后的菌落数；

图5示出根据实施例1的表面上的微生物负荷(暴露盘总数的菌落数)的减少的图。左边的柱(396,176)对应于菌落的初始数目，并且右边的柱(217，160)对应于处理后的菌落数；

图6当开始消毒400m³室时，两种气溶胶中之一的图，其中施加两个1升气溶胶容器；

图7在400m³室内的环境消毒，其中施加两个1升气溶胶容器。初始污染；

图8400m³室的环境消毒，其中施加两个1升气溶胶容器。处理24小时后的污染；

图9在400m³室内表面的消毒，其中施加两个1升气溶胶容器。初始污染；

图10400m³室内表面的消毒，其中施加两个1升气溶胶容器。处理24小时后的污染；

图11在800m³室内四个气溶胶容器的分布，其中施加四个1升气溶胶容器；

图12在800m³室内的环境消毒，其中施加四个1升气溶胶容器。初始污染；

图13在800m³室内的环境消毒，其中施加四个1升气溶胶容器。处理24小时后的污染；

图14800m³室内的表面消毒，其中施加四个1升气溶胶容器。初始污染；

图15800m³室内的表面消毒，其中施加四个1升气溶胶容器。处理24小时后的污染；

图16容器中气溶胶的施加；

图17用于冷喷雾完全排放的气溶胶；

图18表面上的微生物负荷的减少。左边的柱(228,149)对应于菌落的初始数目，且右边的柱(196,100)对应于处理后的菌落数；

图19减少房间中的微生物负荷。左边的柱(42,20)对应于菌落的初始数目，右边的柱(178,11)对应于处理后的菌落数；

图20减少表面上的微生物负荷。左边的柱(39,15)对应于菌落的初始数目，右边的柱(36,5)对应于处理后的菌落数；

图21500ml 5%气溶胶的处理1的图。环境消毒。左边的图对应于初始污染，且右边的图对应于处理24小时后的污染；

图22500ml 5%气溶胶的处理1的图。表面消毒。左边的图对应于初始污染，且右边的图对应于处理24小时后的污染。

实施例1中制剂的有效性的阐述

试验在空的冷藏室内进行，其具有商业冰箱中包含的柑橘类水果。

使用具有不同容量(400m³和800m³)的两个室，且分析由于墙壁表面上和环境中真菌和细菌两者的初始污染程度。使用六个环境盘和六个接触盘。

然后将山梨酸钾的气溶胶用通气单元施加，运行30分钟以便通风器能够适当地分散全部产品，并且覆盖空气循环系统的通风口。让产物生效24小时(室一直保持关闭)，然后对环境样品和表面取样以确定真菌和细菌的污染减少，从而测量处理的效果。使用六个环境盘和六个接触盘。

图2示出了气溶胶在室内的施加的图。

所用的每种气溶胶具有1000ml的容量，并含有750ml气体与产物的混合物，其中375ml是25%的山梨酸钾溶液(每瓶中93.8g山梨酸钾)。在这个试验中，研究单剂量的处理，每200m³室内加入1升气溶胶，将其施加在两个不同尺寸室内：

• 400m³室：施加两个1升气溶胶容器

• 800m³室：施加四个1升气溶胶容器

图3示出了用于完全排放冷喷雾的1升气溶胶容器。

结果

消毒有效性

从表中可以看出，所用剂量的消毒有效性仅几乎达到70%，尽管两室的平均值约为66%。至于表面的消毒，平均效果达到仅在41%以下，尽管效果似乎越大，待消毒的室越小。

图4示出了具有房间内微生物负荷减少的结果的图表，且图5示出了具有表面上微生物负荷减少的结果的图表。

图6示出了当开始消毒400m³室时，两种气溶胶之一的图，其中施加两个1升气溶胶容器。

图7示出了在环境消毒试验中，400m³室的不同区域(左、门和右)的初始污染。

图8示出了在环境消毒试验中，处理后24小时在400m³室的不同区域(左、门和右)中的污染。

图9示出了在表面消毒试验中，400m³室的不同区域(左、门和右)的初始污染。

图10示出了在表面消毒试验中，在处理后24小时在400m³室的不同区域(左、门和右)的污染。

图11示出了在800m³室内四种气溶胶的分布，其中施加四个1升气溶胶容器。

图12示出了在环境消毒试验中，在800m³室的不同区域(中间区、后区和门区)的初始污染。

图13示出了在环境消毒试验中，在处理后24小时在800m³室的不同区域(中间区、后区和门区)的污染。

图14示出了在表面消毒试验中，在800m³室的不同区域(门区、中间区、后区)的初始污染。

图15示出了在表面消毒试验中，在处理后24小时在800m³室的不同区域(门区、中间区和后区)的污染。

实施例2

该试验在运输制冷公司的制冷车容器中进行。

使用容量为87.3m³的四个干净的容器，并分析由于墙壁的表面上和环境中真菌和细菌两者所致的初始污染程度。

然后在制冷运行的情况下施加山梨酸钾的气溶胶30分钟，以便通风器将能够适当地分散全部产品，并让产品生效24小时(容器在整个时间内保持关闭)，且随后对环境和表面的样品再一次取样以确定真菌和细菌的污染减少，从而测量治疗的有效性。

图16示出了在卡车容器中施加气溶胶的图。

每个气溶胶的容量为500ml，并含有400ml气体和产物的混合物，其中200ml是25%的山梨酸钾溶液(每瓶中50g山梨酸钾)。在该试验中，研究了两个剂量的处理，每个容器1或2瓶。

图17示出了用于完全排放冷喷雾的气溶胶容器的图。

结果

消毒有效性

如从表中可以看出，对于1和2瓶的处理，对于环境获得大约70%的消毒有效性，当施加两个瓶子(构成剂量的两倍)时，消毒有效性甚至更大。

图18示出了在处理之前和之后施加到表面时微生物负荷减少的结果的图表。

实施例3. 评价基于乙醇酸的气溶胶(冷熏，全部排放)的有效性。

获得的结果如下：

如可以看出，在10%的气溶胶的情况下，获得的效果非常高，相当于残留消毒剂的消毒。

图19示出了在处理之前和之后，房间内微生物负荷减少的结果的图表。

图20示出了在处理之前和之后，施加到表面时微生物负荷降低结果的图表。

图21和图22示出了用500ml 5%的气溶胶处理的图(左边示出了初始污染的图，且右边示出了在处理后24小时污染的图)。具体地，图21示出了环境消毒处理的图，且图22示出了表面消毒处理的图。

结论

基于上述实施例，可以得出结论，使用具有可生物可分解物质的基质并且没有残留效应(例如乙醇酸)的气溶胶的本发明的应用已经显示与通过普通消毒剂获得的效果等价的功效，尽管它具有与其通过气溶胶施加相关的所有先前描述的优点。

Claims

1.一种具有生物杀灭和/或植物清洁性质的气溶胶制剂，其特征在于其包含：

a) 40至60重量%的至少一种具有生物杀灭和/或植物清洁性质的活性生物可分解和不残留物质的溶液，所述活性生物可分解和不残留物质选自为山梨酸钾的食品添加剂、为乙醇酸的植物来源的酸以及其任何组合；和

b) 40至60重量%的至少一种推进剂。

2.根据前述权利要求所述的制剂，其特征在于，其包含选自邻苯基苯酚、戊二醛和至少一种季铵以及其任何组合的第二活性物质。

3.根据权利要求1或2中任一项所述的制剂，其中所述活性物质以小于60重量%的重量百分比存在于溶液中，且其中所述溶液包含至少一种选自水、醇和由水和醇的混合物形成的共沸物的溶剂。

4.根据权利要求1或2中任一项所述的制剂，其中所述推进剂由选自至少一种烃和液化有机气体以及其任何组合的压缩气体和/或液态气体组成。

5.根据权利要求4的制剂，其中所述烃是具有低于100的全球变暖潜能的卤代烃。

6.一种气溶胶容器，其特征在于，其包括自动关闭阀，并且其包含根据权利要求1至5中任一项所述的制剂。

7.根据权利要求1至5中任一项所述的制剂用于通过以气溶胶的形式施加所述制剂来消毒环境和/或表面的用途。

8.根据权利要求1至5中任一项所述的制剂用于通过以气溶胶的形式施加所述制剂来控制来自蔬菜和/或水果的收获后疾病的用途。