CN107056622A - 一种有机锑催化氢化亚胺制备苄胺类化合物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种有机锑催化氢化亚胺制备苄胺类化合物的方法。该方法在氢气氛围下，使用有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂，以亚胺为原料，高转化率和高产率地制备苄胺类化合物的新方法；该方法反应条件简单，易于操作，成本低，制备过程绿色环保，目标产物的转换率和产率优越，催化剂可多次重复利用，具有良好的工业应用前景。

Description

一种有机锑催化氢化亚胺制备苄胺类化合物的方法
【技术领域】
本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种有机锑催化氢化亚胺制备苄胺类化合物的方法。
【背景技术】
苄胺类化合物是重要的有机合成原料和中间体，它们具有很多独特的性质，在医药、染料、农药等多种精细化工领域中有很重要的应用价值。如丙炔甲基苄胺是重要的高血压治疗药，溴苄铵对抗心律紊乱具有良好疗效，N-氰乙基-N-苄基苯胺重要的染料中间体，N-(2,5-二氯苯基)-6-氯-2-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)苄胺对多种杂草具有良好的除草活性。苄胺类化合物不仅具有优良的生物活性还具有多变的化学结构，是有机合成与药物化学研究的热点之一，关于这类化合物合成路线的探索也在不断地深入。
苄胺类化合物的合成方法也多种多样，通过亚胺的催化氢化生成苄胺类化合物是目前应用较广的合成方法。目前，催化氢化的机制主要分为三类：金属催化、卡宾催化、路易斯酸碱对催化。其中，路易斯酸碱对是由加拿大Stephan研究组于2006年提出的具有里程碑意义新概念，其中大位阻的路易斯酸和大位阻的路易斯碱相互作用，没有发生传统的中和反应形成路易斯酸碱对，而是保持各自的酸碱性，可以裂解氢气，在亚胺和烯醇硅醚等的氢化反应中可作为高效的无金属催化剂。杜海峰、王华东等教授团队以此为基础设计的非金属催化剂在催化不对称氢化方面也取得了巨大突破，与传统的金属钯、镍催化剂相比具有优势明显。然而，在长期的实验研究中发现，大部分受阻路易斯酸碱对催化氢化的方法存在着对空气敏感、难以重复利用、反应过程需要在惰性气体保护下进行等问题。针对上述方法的不足，开发新型的、对空气稳定的、可循环利用的催化氢化亚胺制备苄胺的方法,具有一定的工业应用价值。催化催化氢化具有催化性能优越、立体选择性高、底物适用范围广等优点。
【发明内容】
本发明的目的在于开发一种在氢气氛围下，使用对空气稳定且可循环利用的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂，以亚胺为原料，甲苯为溶剂，高转化率和高产率地制备苄胺类化合物的新方法。
为达到以上发明目的，本发明提供以下的技术方案：
结构式I为的苄胺类化合物制备方法，包含以下步骤：
取亚胺类化合物、有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂、溶剂置于高压反应釜中混合并充入氢气；在氢气氛围下，于反应温度为100～160℃下，持续搅拌反应8～48h；反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏浓缩除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。
所述结构式中，R1是氢、氟、氯、溴、甲基、甲氧基、硝基、3,4-二甲基的一种；R2是氢、萘基、三氟甲基、3,4-二氯基、氰基、乙酰基、羧基的一种；R3是氢或甲基的一种。
上述合成方法中，所述的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂的结构式II为：
其中，该化合物II中的锑原子除与配体中的两个碳原子成键外，还与配体中的氮原子形成配位键，锑原子与氟原子成共价键；其中结构式I中的取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8分别为氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、氟中的一种，结构式II中的取代基R9、R10、R11、R12分别为氢、甲基、乙基、氟中的一种，结构式II中的取代基R13、R14、R15、R16、R17分别为氢、甲基、乙基、三氟甲基、醛基、羧基、酯基、腈基、氟、氯、溴、碘中的一种。
上述合成方法中，所述的亚胺底物选自(E)-N-苯亚甲基苯胺，(E)-N-(4-甲氧基苯亚甲基)苯胺，(E)-N-(3-甲氧基苯亚甲基)苯胺，(E)-N-(3,4-二甲氧基苄苯亚甲基)苯胺，(E)-N-(3-甲氧基苯亚甲基)苯胺，(E)-N-(4-硝基苯亚甲基)苯胺，(E)-N-(4-溴苯亚甲基)苯胺，(E)-N-(4-氟苯亚甲基)苯胺，E)-N-(2-氟苯亚甲基)苯胺，(E)-N-(3-氯苯亚甲基)苯胺，(E)-N-苯亚甲基-4-三氟甲基苯胺，(E)-N-苯亚甲基萘胺，(E)-N-苯亚甲基-3,4-二氯苯胺，(E)-N-苯亚甲基-4-氰基苯胺，(E)-N-苯亚甲基-4-乙酰基苯胺，(E)-N-苯亚甲基-4-羧基苯胺，(E)-N-(1-苯亚乙基)苯胺。
上述合成方法中，所述反应过程中所用氢气的压力为2～6MPa。
上述合成方法中，所述反应过程中所用溶剂是DMF、1,2-二氯乙烷、乙腈、乙苯、甲苯。
上述合成方法中，所述有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂与亚胺类化合物之间的摩尔比为[1:1～1:100]。反应温度为100～160℃，反应时间为8～48h。
根据实验结果，本发明提供了一种有机锑受阻路易斯酸碱对催化氢化亚胺制备苄胺类化合物的方法。该方法具有目标产物转化率、产率高，底物适用范围广，催化剂易分离、可重复利用，反应操作简单等特点。该方法解决了其他合成方法中所存在的对空气敏感、难以重复利用、反应过操作过程繁琐等问题。
【附图说明】
图1所示是本发明提供的一种有机锑催化氢化亚胺制备苄胺类化合物的路径图。
【具体实施方式】
下面结合本发明的合成例对本发明所述的合成方法作进一步说明：
取亚胺类化合物、有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂、溶剂置于高压反应釜中混合并充入氢气；在氢气氛围下，于反应温度为100～160℃下，持续搅拌反应8～48h；反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。
下面结合具体的制备实例对本发明做进一步说明：
制备例1
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯胺，产率为86％，催化剂回收率100％。
制备例2
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN[CH2(2-CH3C6H3)]2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯胺，产率为80％，催化剂回收率100％。
制备例3
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN[CH2(3-CH3CH2C6H3)]2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯胺，产率为82％，催化剂回收率100％。
制备例4
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN[CH2(3-CH3OC6H3)]2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯胺，产率为81％，催化剂回收率100％。
制备例5
在100mL高压反应釜中加入1.0mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN[CH2(3-CH3CH2OC6H3)]2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基苯胺和2.0mL乙腈，充入6MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，100℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯胺，产率为83％，催化剂回收率100％。
制备例6
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN(CH2C6H4)2SbFPhN[CH2(4-CF3C6H3)]2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯胺，产率为85％，催化剂回收率100％。
制备例7
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN[CH2(5-FC6H3)]2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基苯胺和2.0mL甲苯，充入2MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，160℃下进行反应48小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯胺，产率为82％，催化剂回收率100％。
制备例8
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN[CH2(5-FC6H3)]2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯胺，产率为80，催化剂回收率100％。
制备例9
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN[CH(CH3CH2)C6H4]2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯胺，产率为80％，催化剂回收率100％。
制备例10
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN[CF2C6H4]2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯胺，产率为84％，催化剂回收率100％。
制备例11
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂2-CH3C6H4N(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯胺，产率为81％，催化剂回收率100％。
制备例12
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂3-CH3CH2C6H4N(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯胺，产率为82％，催化剂回收率100％。
制备例13
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂3-CF3C6H4N(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯胺，产率为84％，催化剂回收率100％。
制备例14
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂4-CHOCH2C6H4N(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯胺，产率为82％，催化剂回收率100％。
制备例15
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂4-COOHC6H4N(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯胺，产率为82％，催化剂回收率100％。
制备例16
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂3-COOCH2CH3C6H4N(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯胺，产率为84％，催化剂回收率100％。
制备例17
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂3-CNC6H4N(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯胺，产率为86％，催化剂回收率100％。
制备例18
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂2-ClC6H4N(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯胺，产率为80％，催化剂回收率100％。
制备例19
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂2-BrC6H4N(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯胺，产率为82％，催化剂回收率100％。
制备例20
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂2-IC6H4N(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯胺，产率为83％，催化剂回收率100％。
制备例21
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂C6F5N(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯胺，产率为86％，催化剂回收率100％。
制备例22
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-(4-甲氧基苯亚甲基)苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-(4-甲氧基苄基)苯胺，产率为91％，催化剂回收率100％。
制备例23
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-(3-甲氧基苯亚甲基)苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-(3-甲氧基苄基)苯胺，产率为87％，催化剂回收率100％。
制备例24
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-(3,4-二甲氧基苄苯亚甲基)苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-(3,4-二甲氧基苄基)苯胺，产率为90％，催化剂回收率100％。
制备例25
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-(3-甲氧基苯亚甲基)苯胺和2.0mL甲苯，充入5MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，120℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-(3-甲氧基苄基)苯胺，产率为90％，催化剂回收率100％。
制备例26
在100mL高压反应釜中加入0.005mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-(4-硝基苯亚甲基)苯胺和2.0mL甲苯，充入3MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，160℃下进行反应40小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-(4-硝基卞基)苯胺，产率为80％，催化剂回收率100％。
制备例27
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-(4-溴苯亚甲基)苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-(4-溴卞基)苯胺，产率为85％，催化剂回收率100％。
制备例28
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-(4-氟苯亚甲基)苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-(4-氟卞基)苯胺，产率为82％，催化剂回收率100％。
制备例29
在100mL高压反应釜中加入0.50mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-(2-氟苯亚甲基)苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-(2-氟卞基)苯胺，产率为74％，催化剂回收率100％。
制备例30
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-(3-氯苯亚甲基)苯胺和2.0mL甲苯，充入3MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-(3-氯卞基)苯胺，产率为86％，催化剂回收率100％。
制备例31
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基-4-三氟甲基苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-卞亚甲基-4-三氟甲基苯胺，产率为67％，催化剂回收率100％。
制备例32
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基萘胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯萘胺，产率为80％，催化剂回收率100％。
制备例33
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基-3,4-二氯苯胺和2.0mL甲苯，充入5MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基-3,4-二氯苯胺，产率为79％，催化剂回收率100％。
制备例34
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基-4-氰基苯胺和2.0mL乙苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基-4-氰基苯胺，产率为82％，催化剂回收率100％。
制备例35
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基-4-乙酰基苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基-4-乙酰基苯胺，产率为76％，催化剂回收率100％。
制备例36
在100mL高压反应釜中加入1.0mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基-4-羧基苯胺和2.0mL甲苯，充入6MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应25小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基-4-羧基苯胺，产率为80％，催化剂回收率100％。
制备例37
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol新制备的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-(1-苯亚乙基)苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应32小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-(1-苯乙基)苯胺，产率为54％，催化剂回收率100％。
制备例38
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol第一次回收的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基苯胺和2.0mLDMF，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，160℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯胺，产率为86％，催化剂回收率100％。
制备例39
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol第二次回收的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应30小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯胺，产率为86％，催化剂回收率100％。
制备例40
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol第三次回收的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯胺，产率为84％，催化剂回收率100％。
制备例41
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol第四次回收的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应16小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯胺，产率为85％，催化剂回收率100％。
制备例42
在100mL高压反应釜中加入0.10mmol第五次回收的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亚甲基苯胺和2.0mL甲苯，充入4MPa氢气，置于带磁力搅拌器中剧烈搅拌，140℃下进行反应40小时。反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。反应结果为：(E)-N-苄基苯胺，产率为83％，催化剂回收率100％。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (6)

1.一种有机锑催化氢化亚胺制备苄胺类化合物的方法包含下述步骤：
取亚胺类化合物、有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂、溶剂置于高压反应釜中混合并充入氢气；在氢气氛围下，于反应温度为100～160℃下，持续搅拌反应8～48h；反应结束后冷却至室温，泄去未反应完的氢气，减压蒸馏浓缩除去溶剂；乙醚溶解粗产品，过滤回收催化剂，减压蒸馏除去乙醚，经柱色谱分离，即得目标产物。具有以下结构式：
所述结构式I中，
R1是氢、氟、氯、溴、甲基、甲氧基、硝基、3,4-二甲基的一种；
R2是氢、萘基、三氟甲基、3,4-二氯基、氰基、乙酰基、羧基的一种；
R3是氢或甲基的一种。
2.根据权利要求1所述的一种有机锑催化氢化亚胺制备苄胺类化合物的方法，其特征在于，所述的有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂的结构式为：
其中，该化合物II中的锑原子除与配体中的两个碳原子成键外，还与配体中的氮原子形成配位键，锑原子与氟原子成共价键；其中结构式I中的取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8分别为氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、氟中的一种，结构式II中的取代基R9、R10、R11、R12分别为氢、甲基、乙基、氟中的一种，结构式II中的取代基R13、R14、R15、R16、R17分别为氢、甲基、乙基、三氟甲基、醛基、羧基、酯基、腈基、氟、氯、溴、碘中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种有机锑催化氢化亚胺制备苄胺类化合物的方法，其特征在于，所述的亚胺底物选自(E)-N-苯亚甲基苯胺，(E)-N-(4-甲氧基苯亚甲基)苯胺，(E)-N-(3-甲氧基苯亚甲基)苯胺，(E)-N-(3,4-二甲氧基苄苯亚甲基)苯胺，(E)-N-(3-甲氧基苯亚甲基)苯胺，(E)-N-(4-硝基苯亚甲基)苯胺，(E)-N-(4-溴苯亚甲基)苯胺，(E)-N-(4-氟苯亚甲基)苯胺，E)-N-(2-氟苯亚甲基)苯胺，(E)-N-(3-氯苯亚甲基)苯胺，(E)-N-苯亚甲基-4-三氟甲基苯胺，(E)-N-苯亚甲基萘胺，(E)-N-苯亚甲基-3,4-二氯苯胺，(E)-N-苯亚甲基-4-氰基苯胺，(E)-N-苯亚甲基-4-乙酰基苯胺，(E)-N-苯亚甲基-4-羧基苯胺，(E)-N-(1-苯亚乙基)苯胺。
4.根据权利要求1所述的一种有机锑催化氢化亚胺制备苄胺类化合物的方法，其特征在于，所述反应过程中所用氢气的压力为2～6MPa。
5.根据权利要求1所述的一种有机锑催化氢化亚胺制备苄胺类化合物的方法，其特征在于，所述的溶剂选自DMF、1,2-二氯乙烷、乙腈、乙苯、甲苯。
6.根据权利要求1所述的一种有机锑催化氢化亚胺制备苄胺类化合物的方法，其特征在于，所述有机锑受阻路易斯酸碱对催化剂与亚胺类化合物之间的摩尔比为[1:1～1:10]。
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